1、教學(xué)目標(biāo)：了解紫外光譜在表征分子結(jié)構(gòu)的作用教學(xué)重點：紫外光譜用于共軛體系表征分子結(jié)構(gòu)教學(xué)安排：D2>D6；25min    通常指的紫外光譜主要是近紫外（200-400nm）和部分可見光區(qū)（400-800nm）的光；這些光的能量相當(dāng)于共價健電子和共軛分子的價電子躍遷，故又稱電子光譜，或紫外可見光譜。一、紫外光譜圖紫外光譜儀1坐標(biāo)橫坐標(biāo)：吸收光波長入/nm。縱坐標(biāo)：lgA或lgk。A吸收度   A=lg(Io/I)Io入射光的強度。I透射光的強度。A：與化合物的電子結(jié)構(gòu)有關(guān)，與試樣濃度，樣品長度有關(guān)。K：摩爾吸光系數(shù)（摩爾消光系數(shù)

2、），化合物的特定常數(shù)。A=k.c.l k=A/c.lC-試樣溶液的濃度/molL-1l-樣品地長度/cm2吸收峰的特點    吸收帶：吸收峰向上，是一個平坦的寬峰，稱為吸收帶。    紫外光能量比紅外光大，使價電子躍遷的同時，分子的轉(zhuǎn)動和振動能級也同時躍遷。在價電子吸收的同時，分子轉(zhuǎn)動、振動也同時吸收，結(jié)果紫外吸收光譜與振、轉(zhuǎn)吸收光譜混雜在一起，變成平坦吸收峰，難分辨。    最大吸收波長max：紫外吸收峰頂對應(yīng)的波長    最大摩爾消

3、光系數(shù)max：紫外吸收峰頂對應(yīng)的消光系數(shù)。    試樣溶劑：試樣溶劑種類影響max和max 。因此在紫外光譜圖上給出試樣的溶劑。如丙酮在環(huán)已烷溶劑中的紫外光譜須標(biāo) 二、基本原則1. 有機分子價電子軌道（能級）：    有三種軌道：、成鍵軌道；n非健合電子軌道如O、N、S、P、F、C1、Br、I等孤電子對；*，*反鍵軌道。    能級順序：     基態(tài)時，價電子排在、n 軌道中，吸收光能量，價電子躍遷到較高能級上，成為繳發(fā)態(tài)，產(chǎn)生吸收光

4、譜。2電子躍遷需要的能量    價電子躍遷有四種形式。1）>*躍遷    電子被核束縛得勞，*躍遷的能量大>710kJmol-1,<165nm，在遠紫外區(qū)，在近紫外區(qū)不產(chǎn)生吸收，故經(jīng)常使用飽和烴做為紫外分析的溶劑。2）n>*躍遷    等雜原子上的n電子，發(fā)生n*躍遷需要的能量比>* 躍遷小，有的也在遠紫外區(qū)有吸收。3）n*躍遷    、CN:等雜原子形成重鍵，其上的n電子吸收能量發(fā)生n>*躍遷，其能量是較低發(fā)

5、生在近紫外區(qū)。4）>*躍遷。    C=C，C=O、C=C-C=C、C=C-C=C-C=O等 電子吸收能量發(fā)生>*躍遷，有部分在遠紫外有吸收，如C=C等，但隨著共軛鍵的增長，躍遷的能量減小，進入近紫外區(qū)。各種電子躍遷及其所需要的能量歸納于下表中：     發(fā)色基團：象C=C、C=O、C=N、N=O等不飽和基團本身能吸收紫外光和可見光稱為發(fā)色基團。    助色基團：象 等含有孤對電子的基團稱為助色基團。本身不吸收紫外光。但接到共軛鏈端上，能使吸收光波長向紅

6、外區(qū)移動，產(chǎn)生紅移現(xiàn)象，也能增大kmax 。3有紫外一可見光吸收的化合物的結(jié)構(gòu)    含有發(fā)色基團的化合物。發(fā)色基團共軛鍵增長，吸收光max增大（紅移），發(fā)色基共軛鏈端接助色基團， max也增大。1）     隨著分子中-CHCH-童元增加，吸收光 max也增大，也增大。2）R-（CH=CH）n-CO-H(R)類化合物    如一些不飽和醛類化合物吸收紫外光的情況：3）芳香族化合物芳香族化合物有兩條吸收帶，稱為K帶和B帶。K帶：苯在近紫外區(qū)的邊緣，苯上接助色基團時，發(fā)生紅移到

7、近紫外區(qū)。B帶：在近紫外區(qū)的中部，常用來區(qū)分苯及其衍生物。一取代的芳香族化合物的情況：    4一些規(guī)律及紫外光譜的應(yīng)用1)發(fā)色基結(jié)構(gòu)越長，max 越大2)發(fā)色基共軛體系越大，max 也越大。3)發(fā)色基上連結(jié)助色基越多，紅移越大，max 也越大紫外光譜主要反映共軛體系化合物的結(jié)構(gòu)特征，遠不如IR、譜NMR譜應(yīng)用普遍。紫外光譜對一些化合物可以做為定量分析用。三、圖譜的解析步驟1觀察譜圖1）譜帶數(shù)目，max 進入可見光區(qū)的程度。若有多條譜帶進入可見光區(qū)，可能是長的共軛鍵、稠環(huán)芳烴結(jié)構(gòu)的發(fā)色基團。僅一條譜帶， max <300nm可能分子中僅有二、三個共軛單元。2）觀察重要譜帶的max 值max >20000可能為簡單、長共軛結(jié)構(gòu)max =1000020000，可能是簡單二烯烴， -不飽和羰基化合物。max =10000左右，芳核上連發(fā)色基團max =10100（max =270350）可能是酮。2找模型化合物的紫外光譜圖對照一般說來