1、第二章熱力學(xué)第一定律選擇題1 .熱力學(xué)第一定律AU=Q+W只適用于(A)單純狀態(tài)變化(B)相變化(C)化學(xué)變化(D)封閉物系的任何變化答案：D2關(guān)于熱和功,下面的說(shuō)法中,不正確的選項(xiàng)是(A)功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過(guò)程中,只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(B)只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過(guò)程中,功和熱才有明確的意義(C)功和熱不是能量,而是能量傳遞的兩種形式,可稱之為被交換的能量(D)在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過(guò)程中,如果內(nèi)能不變,那么功和熱對(duì)系統(tǒng)的影響必互相抵消答案：B3關(guān)于焓的性質(zhì),以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是(A)焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能,所以常稱它為熱焓(B)焓是能量,它遵守?zé)崃W(xué)第一定律(C)系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能

2、加體積功(D)焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)答案：D.因始是狀態(tài)函數(shù).4涉及焓的以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是(A)單質(zhì)的焓值均等于零(B)在等溫過(guò)程中焓變?yōu)榱?C)在絕熱可逆過(guò)程中焓變?yōu)榱?D)化學(xué)反響中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化答案：D.由于烙變AH=AU+A(pV),可以看出假設(shè)A(pV)V0那么AHvAU5以下哪個(gè)封閉體系的內(nèi)能和焓僅是溫度的函數(shù)(A)理想溶液(B)稀溶液(C)所有氣體(D)理想氣體答案：D6與物質(zhì)的生成熱有關(guān)的以下表述中不正確的選項(xiàng)是(A)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單質(zhì)的生成熱都規(guī)定為零(B)化合物的生成熱一定不為零(C)很多物質(zhì)的生成熱都不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量(D)通常所使用的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱

3、數(shù)據(jù)實(shí)際上都是相對(duì)值答案：A.按規(guī)定,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下最穩(wěn)定單質(zhì)的生成熱為零.7.dU=CvdT及dUm=Cv,mdTg用的條件完整地說(shuō)應(yīng)當(dāng)是(A)等容過(guò)程(B)無(wú)化學(xué)反響和相變的等容過(guò)程(C)組成不變的均相系統(tǒng)的等容過(guò)程(D)無(wú)化學(xué)反響和相變且不做非體積功的任何等容過(guò)程及無(wú)反響和相變而且系統(tǒng)內(nèi)能只與溫度有關(guān)的非等容過(guò)程答案：D8以下過(guò)程中,系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是(A)不可逆循環(huán)過(guò)程(B)可逆循環(huán)過(guò)程(C)兩種理想氣體的混合過(guò)程(D)純液體的真空蒸發(fā)過(guò)程答案：Db因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同.另外,向真空蒸發(fā)是不做功的,W=0,故由熱力學(xué)第一定律AU=Q+W(導(dǎo)AU=Q蒸發(fā)過(guò)

4、程需吸熱Q0,故AU0.9第一類永動(dòng)機(jī)不能制造成功的原因是(A)能量不能創(chuàng)造也不能消滅(B)實(shí)際過(guò)程中功的損失無(wú)法防止(C)能量傳遞的形式只有熱和功(D)熱不能全部轉(zhuǎn)換成功答案：A10 .蓋斯定律包含了兩個(gè)重要問(wèn)題,即(A)熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第三定律(B)熱力學(xué)第一定律及熱的根本性質(zhì)(C)熱力學(xué)第三定律及熱的根本性質(zhì)(D)熱力學(xué)第一定律及狀態(tài)函數(shù)的根本特征答案：D11 .當(dāng)某化學(xué)反響ArCp,m0,那么該過(guò)程的rH；(T)隨溫度升高而(A)下降(B)升高(C)不變(D)無(wú)規(guī)律答案：A.根據(jù)Kirchhoff公式drH：(T)/dTrCp,m可以看出.12在下面涉及蓋斯定律的表述中,不正確的

5、選項(xiàng)是(A)對(duì)在等溫等壓且不做非體積功的條件下,發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反響過(guò)程和相變過(guò)程,可使用蓋斯定律(B)對(duì)在等溫等容且不做功的條件下,發(fā)生的各個(gè)化學(xué)反響過(guò)程,可使用蓋斯定律(C)同一物質(zhì)在蓋斯定律涉及的幾個(gè)反響中都出現(xiàn)時(shí),只要無(wú)溶解等現(xiàn)象,相態(tài)不同也可加減(D)利用蓋斯定律求某個(gè)反響的熱效應(yīng)時(shí)可引入一些別的反響,設(shè)想一些中間步驟,無(wú)論實(shí)際反響是否按這些中間步驟進(jìn)行都可以答案：C13下面的說(shuō)法符合熱力學(xué)第一定律的是(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反響時(shí),其內(nèi)能一定變化(B) 在無(wú)功過(guò)程中,內(nèi)能變化等于過(guò)程熱,這說(shuō)明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過(guò)程無(wú)關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)

6、之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí),系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中,其內(nèi)能的變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān)(E)Q因絕熱時(shí)AU=Q+W=W(A)中無(wú)熱交換、無(wú)體積功故AU=Q+W=0.(B)在無(wú)功過(guò)程中AU=Q說(shuō)明始末態(tài)相同熱有定值,并不說(shuō)明內(nèi)能的變化與過(guò)程有關(guān).(D)中假設(shè)氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的,故AU亦是不同的.這與內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾,因從同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài).14關(guān)于熱平衡,以下說(shuō)法中正確的選項(xiàng)是(A)系統(tǒng)處于熱平衡時(shí),系統(tǒng)的溫度一定等于環(huán)境的溫度(B)并不是所有熱力學(xué)平衡系統(tǒng)都必須滿足熱平衡的條

7、件(C)假設(shè)系統(tǒng)A與B成熱平衡,B與C成熱平衡,那么A與C直接接觸時(shí)也一定成熱平衡(D)在等溫過(guò)程中系統(tǒng)始終處于熱平衡答案：Q(A)中系統(tǒng)處于熱平衡時(shí),假設(shè)為絕熱系統(tǒng)那么系統(tǒng)的溫度與環(huán)境無(wú)關(guān),故不一定等于環(huán)境溫度.(D)等溫過(guò)程中,系統(tǒng)不一定處于熱平衡中.例如,A的溫度大于B,A向B傳熱,而B向外散熱.假設(shè)傳入B的熱與從B散去的熱相等,那么B的溫度不變,為一等溫過(guò)程,但A與B之間卻并沒有到達(dá)熱平衡.15對(duì)于功,下面的說(shuō)法中不正確的選項(xiàng)是(A)在系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功或環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功時(shí),環(huán)境中一定會(huì)留下某種痕跡(B)功的量值與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān)(C)無(wú)論做什么功都伴隨著系統(tǒng)中某種物質(zhì)微粒的定向運(yùn)動(dòng)(D)廣

8、義功=廣義力X廣義位移.系統(tǒng)做功時(shí),“廣義力是指環(huán)境施予系統(tǒng)的力；環(huán)境做功時(shí),“廣義力是指系統(tǒng)施予環(huán)境的力答案：D=由于無(wú)論系統(tǒng)對(duì)環(huán)境做功或環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功廣義力均指環(huán)境施予系統(tǒng)的力.熱力學(xué)中做功的多少是用環(huán)境做功水平的變化來(lái)衡量的.例如,系統(tǒng)膨脹那么系統(tǒng)對(duì)抗環(huán)境壓力做功,環(huán)境的做功水平增加；假設(shè)系統(tǒng)壓縮,那么環(huán)境的做功水平減少.因此,無(wú)論膨脹或壓縮均使用環(huán)境的壓力計(jì)算體積功,即使用相同的公式：Wp(外)dv.16關(guān)于節(jié)流膨脹,以下說(shuō)法正確的選項(xiàng)是(A)節(jié)流膨脹是絕熱可逆過(guò)程(B)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能變化(C)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓值改變(D)節(jié)流過(guò)程中多孔塞兩邊的壓力不斷變化答案：B17在一個(gè)循環(huán)

9、過(guò)程中,物系經(jīng)歷了i步變化,那么(A)匯Qi=0(B)EQi-EWi=0(C)匯Wi=0(D)EQi+EWi=0答案：D.由于AU=EQi+EWi,循環(huán)過(guò)程AU=0.18與物質(zhì)的燃燒熱有關(guān)的以下表述中不正確的選項(xiàng)是(A)可燃性物質(zhì)的燃燒熱都不為零(B)物質(zhì)的燃燒熱都可測(cè)定,所以物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓不是相對(duì)值(C)同一可燃性物質(zhì)處于不同狀態(tài)時(shí),其燃燒熱不同(D)同一可燃性物質(zhì)處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同答案：B.19關(guān)于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說(shuō)是(A)等容條件下的化學(xué)反響過(guò)程(B)等壓條件下的化學(xué)反響過(guò)程(C)等壓或等容且不做非體積功的化學(xué)反響過(guò)程(D)純物質(zhì)在不同溫度下的可逆相變過(guò)

10、程和等壓反響過(guò)程答案：C20關(guān)于熱力學(xué)可逆過(guò)程,下面的說(shuō)法中不正確的選項(xiàng)是(A)可逆過(guò)程不一定是循環(huán)過(guò)程(B)在等溫可逆過(guò)程中,系統(tǒng)做功時(shí),系統(tǒng)損失的能量最小(C)在等溫可逆過(guò)程中,環(huán)境做功時(shí),系統(tǒng)得到的功最小(D)可逆過(guò)程中的任何一個(gè)中間態(tài)都可從正逆兩個(gè)方向到達(dá)答案：Bo因可逆過(guò)程系統(tǒng)做最大功,故系統(tǒng)損失的能量最大.21.理想氣體自由膨脹與范德華氣體絕熱自由膨脹的區(qū)別在于范德華氣體經(jīng)絕熱自由膨脹后(A)AHW0(B)W=0(C)AUw0(D)Q=0答案：Ao上述兩過(guò)程因絕熱和不做功故W與Q均為零.于是AU亦均為零.理想氣體自由膨脹的始未變,但范德華氣體絕熱自由膨脹的始卻不等于零.由于真實(shí)氣體

11、的焰不僅是溫度的函數(shù)也是壓力或體積的函數(shù).(22)如圖,在絕熱盛水容器中,浸入電阻絲,通電一段時(shí)間,通電后水及電阻絲的溫度均略有升高,今以電阻絲為體系有：(A)W=0,Q0,U0(B).W0,Q0(C)W0,Q0(D).W0答案：Bo電阻絲得到電功,故W0;電功全部轉(zhuǎn)化為熱并局部傳給水,故絲仍有局部熱沒有傳給水,故U0o(23)如圖,用隔板將剛性絕熱壁容器分成兩半,兩邊充入壓力不等的空氣氣體),p右p左,將隔板抽去后：Q0;電阻(視為理想空氣空氣P在P右(A)Q=0,W=0,U=0(B)Q=0,W0(C).Q0,W0(D)U=0,Q=W0答案：Ao因系統(tǒng)為恒容絕熱,Q=W0,故U=0.(24)

12、對(duì)于理想氣體,以下關(guān)系中哪個(gè)是不正確的：(A)(B)HU(C)0(D)pTp答案：Ao理想氣體的內(nèi)能只是溫度的函數(shù).(25)但凡在孤立體系中進(jìn)行的變化,其(A)U0,H0(B)U=0,0TU和H的值一定是H=0(C)U0,H0,H=0,p0(B)Q=0,H0(C)Q=0,H=0,p0(D)Q0,H=0,p0答案：Co節(jié)流膨脹過(guò)程恒焰絕熱且壓力降低.(27)如圖,表達(dá)不正確的選項(xiàng)是:口mdHs0/1molHQ(A)曲線上任一點(diǎn)均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)積分溶解熱大小(B)H表示無(wú)限稀釋積分溶解熱(C)H2表布兩濃度m和nt之間的積分稀釋熱(D)曲線上任一點(diǎn)的斜率均表示對(duì)應(yīng)濃度時(shí)HCl的微分溶解熱答案：D(

13、28)H=Q此式適用于哪一個(gè)過(guò)程：(A)理想氣體從101325Pa對(duì)抗恒定的10132.5Pa膨脹到10132.5Pa(B)在0C、101325Pa下,冰融化成水(C)電解CuSO的水溶液(D)氣體從(298K,101325Pa)可逆變化到(373K,10132.5Pa)答案：BoH=Q成立的條件是恒壓、W=0.(29)一定量的理想氣體,從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài),終態(tài)體積分別為V、V.(A)V%(D)無(wú)法確定答案：C(因絕熱過(guò)程無(wú)法從環(huán)境吸熱,那么同樣溫度下壓力較低,體積較小.)(30)某化學(xué)反響在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進(jìn)行,體系溫度由T1升高到

14、Ta,那么此過(guò)程的始變H:(A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能確定答案：Co因恒壓、不做其它功,=Qp,又因絕熱故=.(31)對(duì)于獨(dú)立粒子體系,dU=nidi+idn,式中的第一項(xiàng)物理意義是：(A)熱(B)功(C)能級(jí)變化(D)無(wú)確定意義答案：C(32)下述說(shuō)法中哪一個(gè)正確：(A)熱是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度(B)溫度是體系所儲(chǔ)存能量的量度(C)溫度是體系中微觀粒子平均能量的量度(D)溫度是體系中微觀粒子平均平動(dòng)能的量度答案：D(33)以下圖為某氣體的pV圖.圖中A-B為恒溫可逆變化,AC為絕熱可逆變化,A-D為多方不可逆變化.B,C,D態(tài)的體積相等.問(wèn)下述關(guān)系中哪一個(gè)錯(cuò)誤？A

15、HT(A)TBTC(B)TCTD(C)TBTD(D)TDTC答案：B(34)在體系溫度恒定的變化過(guò)程中,體系與環(huán)境之間：(A)一定產(chǎn)生熱交換(B)一定不產(chǎn)生熱交換(C)不一定產(chǎn)生熱交換(D)溫度恒定與熱交換無(wú)關(guān)答案：Co例如,理想氣體自由膨脹為恒溫過(guò)程,W0,0=0.(35)某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后,其溫度：(A)一定升高(B)一定降低(C)一定不變(D)不一定改變答案：A(36)體系的狀態(tài)改變了,其內(nèi)能值：(A)必定改變(B)必定不變(C)不一定改變(D)狀態(tài)與內(nèi)能無(wú)關(guān)答案：Co例如,理想氣體恒溫下體積發(fā)生變化其內(nèi)能不變.(37)在一定T、p下,氣化焰vapH,熔化烙fusH和升

16、華烙subH的關(guān)系：(A)subHvapH(B)subHfusH(C)subH=vapH+fusH(D)vapHsubH答案：D(38)一可逆熱機(jī)與一不可逆熱機(jī)在其它條件都相同時(shí),燃燒等量的燃料,那么可逆熱機(jī)牽引的列車行走的距離：(A)較長(zhǎng)(B)較短(C)一樣(D)不一定答案：A(39)壓力為106Pa的2m3范德華氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹,直至體系壓力到達(dá)5Xl05Pa時(shí)為止.此變化中,該氣體做功為多少：(A)2X106J(B)106J(C)105J(D)0J答案：Do(40)封閉體系中,有一個(gè)狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑？(A)一定是可逆途徑(B)一定是不可逆途徑(C)不一定是可逆途徑

17、(D)體系沒有產(chǎn)生變化答案：C(41)某體系在非等壓過(guò)程中加熱,吸熱Q使溫度從Ti升到T2,那么此過(guò)程的始增量H:(A)H=Q(B)H=0(C)H=U+(pV)(D)H等于別的值.答案：C(42)非理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí),下述答案中哪一個(gè)錯(cuò)誤：(A)Q=0(B)W=0(C)U=0(D)H=0答案：D(43)始態(tài)(pi,V,Ti)完全相同的一個(gè)理想氣體體系和另一個(gè)范德華氣體體系,分別進(jìn)行絕熱恒外壓(p.)膨脹.當(dāng)膨脹相同體積之后,(A)范德華氣體的內(nèi)能減少量比理想氣體的多(B)范德華氣體的終態(tài)溫度比理想氣體的低(C)范德華氣體所做的功比理想氣體的少(D)范德華氣體的始變與理想氣體的焰變相等上

18、述哪一種說(shuō)法正確.答案：Bo因終態(tài)體積相同且恒外壓,故所作的功相同.又因絕熱Q=0,故內(nèi)能與烙的變化亦相同.而范德華氣體經(jīng)膨脹后溫度要降低.(44)下述哪一種說(shuō)法正確：(A)理想氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)科不一定為零(B)非理想氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)科一定不為零(C)理想氣體不能用作電冰箱的工作介質(zhì)(D)使非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)科為零的p,T值只有一組答案：Q因理想氣體的焦耳-湯姆遜系數(shù)等于零,膨脹后不能致冷,故不能用作冰箱得：Q=Q+AnRT=QV+pAV,式中p應(yīng)為何值?(A)氧彈中氧氣壓力(B)鋼瓶中氧氣壓力(C)p(D)實(shí)驗(yàn)室大氣壓力答案：D(47)下述說(shuō)法何者正確：(A)水的生成熱即

19、是氧氣的燃燒熱(B)水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱(C)水的生成熱即是氫氣的燃燒熱(D)水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱答案：C(48)一恒壓反響體系,假設(shè)產(chǎn)物與反響物的ACP0,那么此反響：(A)吸熱(B)放熱(C)無(wú)熱效應(yīng)(D)吸放熱不能肯定答案：D問(wèn)做題,V.V1 .dVdTdp的物理意義是什么？TPpT答：體積V是溫度T和壓力p的函數(shù),V=f(T,P),當(dāng)T,p同時(shí)發(fā)生微小變化時(shí),所引起V的變化是(B)氧彈所浸泡的水的溫度(D)298.2K的工作介質(zhì).(45)欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱QV+AnRT中的T為：(A)氧彈中的最高燃燒溫度(C)外水套的水溫度答案：C(46)欲測(cè)定有機(jī)物的燃燒熱Q,

20、一般使反響在氧彈中進(jìn)行,實(shí)測(cè)得熱效為Q.公式Q=Q,一般使反響在氧彈中進(jìn)彳T,實(shí)測(cè)得熱效為Q.由公式此兩獨(dú)立變化之和.2.-U-U-U-V的物理意義是什么？TpTVVTTp答：上式說(shuō)明,在恒壓下改變溫度而引起內(nèi)能變化是由兩方面引起的,也就是上式右端的兩項(xiàng).一方面,是由于恒容下改變溫度而引起內(nèi)能的變化.此變化是由于溫度改變分子運(yùn)動(dòng)的動(dòng)能改變,從而引起內(nèi)能的變化；另一方面,恒壓下,溫度改變會(huì)引起體積變化,使分子間距發(fā)生變化,引起勢(shì)能變化,內(nèi)能亦隨之變化.3 .對(duì)理想氣體來(lái)說(shuō)AUT=0,是否說(shuō)明假設(shè)水蒸氣為理想氣體那么在25c下將水蒸發(fā)成水蒸氣時(shí)AUT=0?答：溫度不變內(nèi)能那么不變的說(shuō)法只是對(duì)理想氣

21、體才適用.水蒸發(fā)變?yōu)樗魵獠环洗藯l件,故不成立.實(shí)際上水蒸發(fā)過(guò)程需吸收熱量q=AU-W可見所吸之熱一局部對(duì)外做功,一局部使內(nèi)能增加.4 .說(shuō)明以下有關(guān)功的計(jì)算公式的使用條件.(1) W=p(外)AV(2) VW=-nRTlnV2/V1(3) MpV=-nRT(4)VW=CvAT(5)WnR(TWnR(T2T Ti)/(1)/(1)r=Cp/Cv答：由體積功計(jì)算的一般公式Wp(外)dV可知：(1)外壓恒定過(guò)程.那么W=p(外)AVo(2)理想氣體恒溫可逆過(guò)程.此時(shí)p(外)=p(內(nèi)),pV=nRT,nRTVnRTV2W WdVRTlndVRTln2.VVVV1(3)液體在恒溫恒壓p(外)=p(內(nèi)

22、)下蒸發(fā)成氣體,此蒸氣為理想氣體,且液體體積與氣體體積相比擬可以略去.WpWp(外)(V)(V 氯一 V V 液)一 p p(內(nèi))氯=一 nRTnRT.(4)理想氣體絕熱過(guò)程.AUl=W=CvAT(5)(5)理想氣體絕熱可逆過(guò)程.p p1V Vlp p2V V2k,k,代入功的積分式可得WnR(TWnR(T2T T1)/(1)/(1).5 .從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時(shí),為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功？答：兩過(guò)程中壓力下降程度不同,理想氣體恒溫可逆膨脹過(guò)程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小,而理想氣體絕熱可逆膨脹過(guò)程中無(wú)法從環(huán)境吸熱故壓力下降較大,因此理想氣體恒溫可逆膨脹過(guò)程所做

23、的功總是大于絕熱可逆膨脹過(guò)程所做的功.6 .為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式Wp(外)dV?答：熱力學(xué)中功是以環(huán)境為根底,即以環(huán)境所留下的變化來(lái)衡量的.膨脹時(shí),系統(tǒng)反抗外壓對(duì)環(huán)境做功,環(huán)境得到功,相當(dāng)于將一重物升高.因此Wp(外)dV.當(dāng)外壓大于系統(tǒng)壓力時(shí),系統(tǒng)被壓縮,環(huán)境對(duì)系統(tǒng)做功,相當(dāng)于重物高度下降,環(huán)境損失掉做功的水平,本身做功的水平就減小.因此壓縮過(guò)程中,起作用的壓力不是內(nèi)壓而是外壓,外壓決定了系統(tǒng)做功的大小,故其體積功的表達(dá)式仍為Wp(外)dV.7 .理想氣體恒溫條件下對(duì)抗恒外壓膨脹,那么AH=AU+A(pV),AU=0,A(pV)=0,故AH=0AH=AU+pAV,AU=0,p

24、A0,故AHw0上面兩個(gè)考慮問(wèn)題的方法哪個(gè)是正確的？答：方法(1)是正確的.理想氣體內(nèi)能只是溫度的函數(shù),因恒溫故AU=0,理想氣體恒溫下pV=nRT為常數(shù),故A(pV)=0.方法(2)的錯(cuò)誤在于H=U+pV中的p是指系統(tǒng)的壓力.在對(duì)抗恒外壓膨脹過(guò)程中,系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓,因此不能認(rèn)為A(pV)=pAVo8 .系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)循環(huán)后,AHAUQ.W是否皆等于零？答：否.其中H和U為狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)恢復(fù)至原態(tài)后其值復(fù)原,即AH=0、AU=0.而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù),一般不會(huì)正好抵消而復(fù)原,除非在特定條件下,例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài),或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等

25、.9.理想氣體從pl絕熱膨脹至p2時(shí),W=AU,絕熱膨脹時(shí)假設(shè)外壓為零那么W=0,AU=0;假設(shè)外壓不為零那么A30.以上兩AU不相等與U為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)是否矛盾？答： 不矛盾.在本例中,從同一始態(tài)出發(fā)進(jìn)行絕熱膨脹,假設(shè)外壓不同那么終態(tài)是不可能相同的.因此AU亦不會(huì)相同.假設(shè)外壓不等于零時(shí),系統(tǒng)的內(nèi)能要消耗一局部用以轉(zhuǎn)化為功,同時(shí)系統(tǒng)的溫度要下降；當(dāng)外壓等于零時(shí),系統(tǒng)不對(duì)外做功,不消耗內(nèi)能故AU=0,同時(shí)系統(tǒng)的溫度也不變.10 .理想氣體絕熱膨脹時(shí)并不恒容,為什么仍可使用公式8W=CvdT?答：dUdUdTdTdVdV.對(duì)理想氣體0,0,故一 U U 或T TVV VTV VTdTTdTTVd

26、UCdUCydTdT.因此在本例中 dUWJdTdUWJdT 完全適用.11 .物系的Cv是否有可能大于Cp?答：有可能.根據(jù)Cp與Cv的關(guān)系式：CpCVp一般情況下,pVTTP0故Cp總大于Cv.但有些系統(tǒng)如液體水在0c至3.98C其密度隨溫度的增加反而 T TP增大,即0.此時(shí)Cv大于Cp.T TP12 .25C101.325Kpa下Cu-Zn電池放電做功時(shí)放熱4561J.問(wèn)些反響的AH是否就是4561J?答：否.Qp=AH的條件是恒壓、只做體積功.此電池放電時(shí)做出電功,不符合上述條件,故AH*Qp=13 .25c100KPa下液態(tài)氮的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱fH：(298K)為零嗎？答：否.由于按規(guī)定只有