1、多氯聯苯和多環芳烴樣品的前處理技術（二） 1液液萃取(liquid-liquid extraction, lle) 萃取是將存在于某一相的有機物用溶劑浸取、溶解，轉入另一液相的分別過程。這個過程是利用有機物按一定的比例在兩相中溶解分配的性質實現的。水樣提取常用的辦法是利用有機溶劑的液液萃取(lle),lle是用一種相宜溶劑從溶液中萃取在水中溶解度很小的有機物的辦法。此時所選溶劑與溶液中的溶劑不相溶，有機物在這兩相中以一定的分配系數從溶液轉向所選溶劑中。常選用的溶劑有：，等。對于普通的地下水，海水等推舉用法；而污水則用。 lle在分液漏斗中舉行，先將溶液與萃取溶劑倒入分液漏斗振蕩，然后靜置待混合

2、液體分層后，取有機相舉行濃縮，須要時還需要進一步凈化。lle中最大的問題是簡單由試劑或玻璃器皿帶入污染，而影響終于結果的精確獲得。最好每次都要舉行對比試驗，觀看并扣除試劑、容器引進的干擾。另外，lle需要大量有毒的有機溶劑，現在已經逐漸被新的預處理手段(如spe, spme)所取代。 2固相蘋取法(solid-phase extraction, spe) spe已經有幾十年的進展歷史，在環境分析中有著廣泛的應用，已經成為lle的替代技術，它僅需要少量的有機溶劑和時光，而且避開了lle中頻繁的乳化現象，并能得到相當的回收率，而且很簡單實現和gc、hplc的在線連用。 spe中主要考慮穿透曲線，吸

3、附劑種類，溶劑極性，去除干擾等因素。對于中性的pahs、農藥和pcbs類化合物，目前應用最為廣泛的固相萃取固定相是鍵和硅膠類填料，如c8、c18(ods)等。固相萃取中用法的鍵和硅膠的比表面積普通在50500m2g-1之間，表面的孔徑大多在550nm之間。 spe有小柱和萃取盤兩種形式，spe柱是應用最早且最廣泛的形式，但是小柱有幾個缺點。它的細內徑限制了流速，而且極易被環境水樣中的懸浮物阻塞，在萃取大體積樣品時會使時光增強，spe柱干擾也有報道。spe萃取盤與過濾膜有相像的原理，因為萃取盤比小柱用法更小的顆粒，大的直徑和膜厚度提高了流速。例如，urbe和ruana用法基于玻璃纖維介質的spe

4、盤(spedisc gpm)萃取液體樣品中的pahs，用hplc-熒光檢測器分析。它最多可以富集1l水樣，比常規的spe節約312倍時光。lods可達到0.12ngg-1，1ngg-1濃度下回收率大于80(rsd6)。 (1)spe柱萃取環境水樣中的ocps和pcbs 萃取柱：bakerbond spetm c18, 6ml, 500mg。 樣品：1l水樣，須要時需預先過濾。 柱子預備：用3ml沖洗柱子，干燥30s，依次用25ml、25ml水沖洗。在預備中或結束后不能讓柱子流干。加樣/洗滌：關閉真空，加3ml樣品。樣品以10mlmin-1的速度流過柱子。再用25 ml水洗柱子，真空下干燥30m

5、in。 淋洗：用22.5ml淋洗(2mlmin-1)柱子，然后用22.5ml淋洗。須要時加入干燥，氮氣濃縮。 分析辦法：gc-ecd。 加標回收率：aldrin 92共到cb180 107。 (2) spe盤萃取環境水樣中的pcbs 萃取柱：bakerbond speedisk c18，50mm。 樣品：1l 水樣中加入25ml甲醇，混勻。 柱子預備：加10ml，真空抽去，然后加10ml。低真空下加10ml甲醇，潤濕spe盤1min。保持甲醇在盤上35mm。用10ml蒸餾水重復操作。 加樣/洗滌：高真空度下加入樣品(1l樣品約需35min)。保持高真空約5min。 淋洗：抽去一半溶劑，停止真空

6、，浸泡spe盤1min，抽去剩余溶劑。用5ml。然后用3ml乙酸乙酯-二氯甲烷(1：1)沖洗。合并后的淋洗液用10g去水。用23ml乙酸乙酯-二氯甲烷(1:1)洗滌，并用氮氣或kd濃縮器濃縮至0.51ml。 分析辦法：gc-ms。 回收率：86100(rsd3.812.9)。 (3) spe盤萃取水中的pahs 萃取盤：bakerbond speedisk c18，50mm。 樣品：1l水樣中加入25ml甲醇，混勻，避光保存。 柱子預備：低真空下加10 ml，潤濕spe盤1min。保持甲醇在盤上35mm。用10ml蒸餾水重復操作。 加樣廠洗滌：真空狀態下加入樣品(需35min)，保持真空5mi

7、n使spe盤干燥，5 ml洗滌樣品瓶，并全量轉移到萃取盤上。 淋洗：抽去一半溶劑，停止真空，浸泡spe盤1min，抽去剩余溶劑。用5ml，然后用3ml乙酸乙酯-二氯甲烷(1：1)沖洗。合并后的淋洗液用10g去水。用23ml 乙酸乙酯-二氯甲烷(1:1)洗滌，并用氮氣或kd濃縮器濃縮至0.51ml。 分析辦法： gc-ms。 萃取柱：92100(rsd 0.62.1)。 3. 固相微蘋取(solid-phase microextraction, spme) 目前spme在環境樣品分析、食品檢測及藥物檢測方面均有應用，主要用于分析揮發、半揮發性有機物，其中較為典型的有btex、pahs、等多種化合物，樣品基質包括了氣體、液體和固體等多種形態。挺直浸入spme和頂空spme都可用于pahs和pcbs的預處理。挺直浸入法萃取時光短，富集速度快。缺點是不適于萃取有機溶劑含量較高的樣品，但是也曾有挺直浸入法測定水解后血清中的pahs；頂空法主要目的是庇護纖維不受樣品基體中高分子量的有機物和不易揮發性物質的不利影響(腐殖酸、蛋白質等)。 固相微萃取是一個基干待測物質在樣品及萃取涂層中的平衡分配的萃取過程，遵循“相像相溶”原理。spme法測定結果的效