1、有機化學練習題（上）一答案（完成反應式）ClCl2H2CH3 500600Q（芳香燒側鏈aH被鹵代'自由基取代反應）2. CH3CH=CHCH 3 nbs (c6h5coo2” CH3CH=CHCH 2Br cci 4. d.（NBS : NJ臭代丁二酰亞胺溟化試劑自由基取代反應）ROORHBr（自由基加成反應,過氧化物效應，反馬氏加成產物，僅適用于4 CH3y=c： ch 卄、h+ Br2CH3HCHsCH 3BrHBrH一 BrCH3（一對對映體，形成外消旋體）-2 丁烯與溟加成生成一（親電加成反應，經過溟翁離子中間體，立體化學為反式加成，反 個內消旋體）CH3 CH3C°

2、;3H_(Na2CO35.CH 3)H(hh2oO CH3(1（過氧化物氧化雙鍵，環(huán)氧化物酸性條件下開環(huán)水解， 生成反式鄰二醇）OHOHCHaCHCH 2CH2CHCH 36. H2C=CHCH 2CH2CH=CH 2h9H °Ac，（羥汞化脫汞還原反應生成醇，不重排，馬氏加成產物）7.rCHa+Hoci（親電加成，反面加成）8.9. CH3CH=CHCH 2CH=CHCCI 3 c，2OH CH：（+）ci ClCH 3CHCHCH 2CH=CHCCI（親電加成反應優(yōu)先發(fā)生在電子云密度較高的雙鍵上）CH3）H（ +）（硼氫化氧化反應，反馬氏加成產物，順式加成）（生成順式鄰二醇）12

3、.COOH個反應1+ MCOOH -（s反式共輒雙烯不能發(fā)生D-A反應）)（DA反應，注意鍵連位置和立體化學特征）CHsCHO14.CH 3CHO)（DA反應鄰對位產物為主，立體構型保持）CH315 SHZnc%=C-1 sCH 3H A CH3CH 、HCH2CH3 CH 3（鄰二鹵代物消除反應，反式共平面消除）16.PiP LI P'iP PPiiCH$CH?CH皆 CCH 3Na/NHa (I)CH3CH2CH2CH3cc,ccH（烘坯在Na/NH 3作用下還原生成反式烯坯）17. CH2MHCH2CH2CHCHH22 CH3CH2CH2CH2C CH 1mol（優(yōu)先還原G=C雙

4、鍵）18. CH2=CHC 三 CH HA CH2=CHCH=CH 2 1mol（當能形成穩(wěn)定的共覘體系時可先還原雙鍵）OH19. CH 2=CHCHC rCCHoHPd/BaSO 4 CH 2=CHCH Zcc3哇附HnCC*ch3（Lindlar催化劑作用下，烘坯還原成順式烯燒）20. CH（F-K酰基化反應不在帶有強吸電子芳環(huán)上發(fā)生）（FK烷基化反應、烷基化試劑可以是鹵代疑、烯疑醇等經過碳正離子中間體，易重排）N0222+ CHsCOCI9 （當芳環(huán)上帶有強吸電子基時，不能發(fā)生FK酰基化反應）CHa23. CH2=CCH=CH 2 + CH2=CHCHOCHOCH 3)NaBH±

5、;(CH20H（DA反應，鄰對位產物為主，NaBH4只還原撥基）（先生成磺酸酯，構型不變，再發(fā)生SN2反應，構型翻轉）（親電取代反應易發(fā)生在電子云密度較高的苯環(huán)上）25. CH0II AICI+ CH3CH2CH 2CCI 3 CH 3CCH 2CH2CH3CH 2CH2CH2CH 3Zn Hg CH HCI （FK酰基化反應，發(fā)生在鄰或對位）CH326. CH3C CH2OH肌空9 CH 3 C CH 2CH3CH3H3（當碳正離子相鄰的為叔碳時，極易發(fā)生重排）2CH 2CH2OH g （分子內的SN2反應）28. CHaCH=CHCH 2CH2OHCH aCH=CHCH=CH 2（醇在酸作

6、用下脫水消除生成烯疑）CH329.C2H 50HCH3CH3（E2反應，反式共平面消除，查依采夫規(guī)則）CH3CH3CzAONaCH 3H30.H0HH0H 1OC 2H5C2H5OC6H5C6H5（親核取代反應，發(fā)生鄰基參與）KOH/C 2H5OH（鄰二鹵代物在堿的醇溶液中發(fā)生消除時生成二烯姪/不能生成碳碳三鍵）HO32- D XC-CHCH§ 器丙酮壁 TSOXD c_CH 2CH 3 CH 3CH 2-CH 3D k, 3H-Nal 33.丙酮 |CCHs（SN2反應，構型翻轉）CH 2CH 2CH 3（CH 3）2C=CHCH 2CH34. CH3_C- Br+ CH 3C 二

7、CH 3CNa（三級鹵代姪在烘鈉作用下主要發(fā)生消除反應）35.ch3H丄Br5H 丙酮CH 3（鹵素交換反應，O2N 八“NOc2h5ch3IHHCH 3SN2，構型翻轉）NaOCHCH3OHClCH 3O 占O2N 丿*丿、NO 2（芳香環(huán)上鹵素被取代的反應只有在強吸電子基的鄰對位才能發(fā)生，間位不發(fā)生反應）H2SO4色（Claisen重排反應，烯丙基乙烯基醜發(fā)生1 032 Zn/H 2。40. CSHMHaCH OH C c 3CH 3CHs3c遷移）6円5H0°CH 3及其對映體CHs（環(huán)氧化合物酸性開環(huán)反應/反面進攻含氫較少的碳原子）Of ”叫仆卄1 CHaLi2 H3Oho-

8、ch3CHsCHaH3-CH3hoh-LCH 2CH 342.（環(huán)氧化合物堿性開環(huán)反應，反面進攻位阻較小的碳原子）0CHCH=CHCH C2H5 0OH叫（Claisen重排反應5烯丙基芳基聰發(fā)生3, 3- c遷移）43. HO0HH + _ rAv-CHCH=CHCH 2CH3 u（空間條件許可時，可發(fā)生分子內親核反應，生成縮酮）44. CH 3CH2CH2NH2 +H2/PtNCH 2CH2CH3 二NHCH 2CH2CH3（酮與伯胺反應生成亞胺，催化加氫生成仲胺）0OLi45. CH3CCH(CH 3)2軒4花亠CH2二CCH 2CH3 竺也竺O11CL1_CLJCCLJ "L

9、ieHO46. CH3kC-CLHCeHsC2H50PhH-|C2H5MgBr 2Hs+0ch3C2H5HH0C6H5HCH3HO-L HC2H5（醛酮親核加成反應的立體化學特征符合Cram規(guī)則)CF3C0 3H47.0co(Baeyer-Villiger 氧化反應,將酮氧化成酯）48.h2oOCH 3 h0HOCH SOHOCH 3OHH2O00H（烯醇讎極易水解'半縮醛水解脫水）H0-HOCH3UM3-CH2=CHCCH2CHOCH3CHaPh3P=CHOCH 3 CH2=chcch 2ch=CHOCH 3CH3CHaH3+0 CH2=CHCCH 2CH2CHOCH3（第一步Cla

10、isen重排，第二步Wittig反應第三步乙烯基騙水解生成醛）HO ch3.上.1 CHsLiUOKO(a, B不飽和醛酮RLi主要發(fā)生1，2加成反應）o52.1 I CH 3) 2C 叫CHa（a，B不飽和醛酮與R2CuLi主要發(fā)生1，4加成反應）53.（LDA為位阻堿'位阻小的碳形成負離子'生成的產物極易脫水'形成共覘體系）（催化加氫反應，三元環(huán)與c=c雙鍵類似，易開環(huán)加成、苯環(huán)較穩(wěn)定）OH54. CH 3CO NH2OHCH3NHCOCH（酮與疑胺反應生成胯在酸性條件下發(fā)生Beckman重排生成酰胺）0IICHO + CH 3CH2CC(CH 3)3C2H5OH/

11、H 2 0NaOHCH31CH=C CC(CH 3)30（交叉疑醛縮合反應）56.COOH'COOH(KMnO4 能使 c=c, CHO氧化)57. HC 三 CCH2OHCrO 3,H 2SO4H2OHC = CCHOO11ruoruo 丄 arznccu oru ori-inrunrri-inO11» CH 3CCH 2CH 2CH 2COOMgBr+cH462. HC 三 CCH2CH2CH2CHOMgBr+ BrMgC 三 CCH2CH2CH2CHO（60-62 :格氏試劑優(yōu)先與活潑H （醇，竣酸，烘坯，氨等）反應）OH63. CH 3CHl2, NaOH NaOOC

12、CH3SO3H（仲胺與醛酮在酸性條件下反應生成烯胺）OII65. CeHsCCeHs+ NaHSOa (飽和)不反應（Sarrett試劑選擇性氧化一OH，不飽和雙鍵巻鍵不受影響）H58- OQohCrO 3,H2SO4戶H2O, CH 3COCH 3OH0C6H5CHC6H5 (CsH 5N)2 .CrO 3QH5II cc59. * 0 -CH2CI2V7（Jones試劑選擇性氧化羥基5環(huán)氧不受影響）OII60. HOCH 2CH 2CH 2CH 2CCH 3 + CHsCH 2MgBrOII61. CH 3CCH 2CH2CH2COOH + CH sMgBr（只有醛，脂肪族甲基酮，8個碳以

13、下的環(huán)酮才能與HCN，飽和亞硫酸氫鈉反應）0H66. CH3CH=CH -CHCH 3(CH 3)38 3AICHaCOCH 3,二OIICH3CH=CH CCHs（Oppe nauer氧化選擇性氧化疑基，C=C不受影響）o67. 2CH3CCH3 Mg/C 6H6CH 3 CH 3CH 3 C C_CH3 AI2°3_cH2=C 一 C=CH 2OH OHCH 3 CH3（酮雙分子還原形成頻納醇，脫水形成共馳雙烯）CH3CH3IlMq _Hq/THFII68. CH3CCH 3 t/ 4> CH 3_CC_CH346h 6hCHaOCH 30（肪在酸性條件下發(fā)生Beckma

14、n重排，與一 OH反位的烷基遷移生成酰胺）70.CHONaOH（分子內羥醛縮合反應）71.°CH(CH 2)5 C CH 3 /oNH2NH 2NaOH二縮乙二醇oCH(CH 2)5CH 2CH 3-(/OCH3(CH2)6CHO（縮醛酸性條件下易水解，不能用Clemmenson 還原法)NaOH72.75.（分子內Cannizzaro反應，第二步發(fā)生分子內酯化反應）H 2O, HOAc73亠 Cl? ( imnhOCHsCHCCH 31 Cl（酮在酸性條件下的鹵代反應優(yōu)先在取代較多的碳上發(fā)生，鹵代易停留在一元階段）OO74. （CHa）3CCCH 3-（CH 3）sCCCOONa + CHBr 3（酮在堿性條件下的鹵代反應優(yōu)先在取代較少的碳上發(fā)生，發(fā)生多鹵代，生成鹵仿）Bq NaOH2molCHO76.+ CHaCHO 心CH=CHCHO（交叉羥醛縮合反應）77.H +比急出干巴)（撥基與順式鄰二醇反應生成縮酮（丙酮叉）HO C CCH 2CH3+ CH £H 2A= CNa（烘鈉作為親核試劑與撥基發(fā)生親核加成反應）。OLi79. CH3CCH(CH 3)2 占廠(CH 2=CCH ?CH 3 )心恥 竺OCH3CH2CHMHCCH 2CH3QHI(過雖)ICH 2CH 2CH2I82.HBrHOCH 2C