1、有機化學知識整理有機化學復習總結一有機化合物的命名 1. 能夠用系統命名法命名各種類型化合物：包括烷烴，烯烴，炔烴，烯炔，脂環烴（單環脂環烴和多環置換脂環烴中的螺環烴和橋環烴），芳烴，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰鹵，酸酐，酯，酰胺），多官能團化合物（官能團優先順序：COOHSO3HCOORCOXCNCHO>COOH(醇)OH(酚)SHNH2ORCCCC(RXNO2)，并能夠判斷出Z/E構型和R/S構型。 2. 根據化合物的系統命名，寫出相應的結構式或立體結構式（傘形式，鋸架式，紐曼投影式，Fischer投影式）。 立體結構的表示方法：1）傘形式：2）鋸架式：3） 紐曼投影式：

2、4）菲舍爾投影式：5）構象(conformation) (1) 乙烷構象：最穩定構象是交叉式，最不穩定構象是重疊式。(2) 正丁烷構象：最穩定構象是對位交叉式，最不穩定構象是全重疊式。(3) 環己烷構象：最穩定構象是椅式構象。一取代環己烷最穩定構象是e取代的椅 式構象。多取代環己烷最穩定構象是e取代最多或大基團處于e鍵上的椅式構象。立體結構的標記方法1. Z/E標記法：在表示烯烴的構型時，如果在次序規則中兩個優先的基團在同一側，為Z構型，在相反側，為E構型。2、 順/反標記法：在標記烯烴和脂環烴的構型時，如果兩個相同的基團在同一側，則為順式；在相反側，則為反式。 3、 R/S標記法：在標記手性

3、分子時，先把與手性碳相連的四個基團按次序規則排序。然后將最不優先的基團放在遠離觀察者，再以次觀察其它三個基團，如果優先順序是順時針，則為R構型，如果是逆時針，則為S構型。注：將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法是：先按要求書寫其透視式或投影式，然后分別標出其R/S構型，如果兩者構型相同，則為同一化合物，否則為其對映體。二. 有機化學反應及特點1. 反應類型還原反應（包括催化加氫）：烯烴、炔烴、環烷烴、芳烴、鹵代烴氧化反應：烯烴的氧化（高錳酸鉀氧化，臭氧氧化，環氧化）；炔烴高錳酸鉀氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烴側鏈氧化，芳環氧化）2. 有關規律1） 馬氏規律：親電加成反應的規律，親電試劑總是加到

4、連氫較多的雙鍵碳上。2） 過氧化效應：自由基加成反應的規律，鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上。3） 空間效應：體積較大的基團總是取代到空間位阻較小的位置。4） 定位規律：芳烴親電取代反應的規律，有鄰、對位定位基，和間位定位基。5） 查依切夫規律：鹵代烴和醇消除反應的規律，主要產物是雙鍵碳上取代基較多的烯烴。6） 休克爾規則：判斷芳香性的規則。存在一個環狀的大鍵，成環原子必須共平面或接近共平面，電子數符合4n+2規則。7） 霍夫曼規則：季銨鹽消除反應的規律，只有烴基時，主要產物是雙鍵碳上取代基較少的烯烴（動力學控制產物）。當碳上連有吸電子基或不飽和鍵時，則消除的是酸性較強的氫，生成較穩定的產物（熱力學

5、控制產物）。8） 基團的“順序規則”3. 反應中的立體化學 烷烴：烷烴的自由基取代：外消旋化 烯烴：烯烴的親電加成： 溴，氯，HOBr（HOCl），羥汞化-脫汞還原反應-反式加成 其它親電試劑：順式+反式加成 烯烴的環氧化，與單線態卡賓的反應：保持構型 烯烴的冷稀KMnO4/H2O氧化：順式鄰二醇 烯烴的硼氫化-氧化：順式加成 烯烴的加氫：順式加氫 環己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代） 炔烴：選擇性加氫：Lindlar催化劑-順式烯烴Na/NH3（L）-反式加氫 親核取代： SN1：外消旋化的同時構型翻轉 SN2：構型翻轉（Walden翻轉） 消除反應： E2，E1cb: 反式共平面消

6、除。 環氧乙烷的開環反應：反式產物 四概念、物理性質、結構穩定性、反應活性 （一）.概念1. 同分異構體2. 試劑親電試劑：簡單地說，對電子具有親合力的試劑就叫親電試劑（electrophilic reagent）。親電試劑一般都是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道，能夠接受電子對的中性分子，如：H、Cl、Br、RCH2、CH3CO、NO2、SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是親電試劑。親核試劑：對電子沒有親合力，但對帶正電荷或部分正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑（nucleophilic reagent）。親核試劑一般是帶負電荷的試劑或是帶有未共用電子對的中性分子，如：O

7、H、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是親核試劑。自由基試劑： Cl2、Br2是自由基引發劑，此外，過氧化氫、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁氰、過硫酸銨等也是常用的自由基引發劑。少量的自由基引發劑就可引發反應，使反應進行下去。3. 酸堿的概念布朗斯特酸堿：質子的給體為酸，質子的受體為堿。Lewis酸堿：電子的接受體為酸，電子的給與體為堿。4. 共價鍵的屬性鍵長、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩。5. 雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化。6. 旋光性平面偏振光：手性：手性碳：旋光性：旋光性物質（光學活性物質），左旋體，右旋體：內消旋

8、體、外消旋體，兩者的區別：對映異構體，產生條件：非對映異構體：蘇式，赤式：差向異構體：Walden翻轉: 7. 電子效應 1） 誘導效應 2） 共軛效應（-共軛，p-共軛，-p 超2共軛，-超共軛。 3） 空間效應8. 其它內型（endo）, 外型（exo）： 順反異構體，產生條件：烯醇式：（二）. 物理性質 1. 沸點高低的判斷？ 不同類型化合物之間沸點的比較； 同種類型化合物之間沸點的比較。 2. 熔點，溶解度的大小判斷？3. 形成有效氫鍵的條件，形成分子內氫鍵的條件：（三）. 穩定性判斷 1. 烯烴穩定性判斷 R2C=CR2 > R2C=CHR > RCH=CHR（E-構型）

9、> RCH=CHR（Z-構型）> RHC=CH2 >CH2=CH2 2. 環烷烴穩定性判斷 3. 開鏈烴構象穩定性4. 環己烷構象穩定性 5. 反應中間體穩定大小判斷（碳正離子，碳負離子，自由基）碳正離子的穩性順序：自由基穩定性順序： 碳負離子穩定性順序： 6. 共振極限結構式的穩定性判斷（在共振雜化體中貢獻程度）： （四）酸堿性的判斷 1. 不同類型化合物算堿性判斷 2. 液相中醇的酸性大小 3. 酸性大小的影像因素（吸電子基與推電子基對酸性的影響）：（五）反應活性大小判斷 1. 烷烴的自由基取代反應 X2的活性：F2 >Cl2 >Br2 >I2 選擇性：

10、F2 < Cl2 < Br2< I2 2. 烯烴的親電加成反應活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 > CH2=CHX 3. 烯烴環氧化反應活性 R2C=CR2 > R2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH2 > CH2=CH2 4. 烯烴的催化加氫反應活性：CH2=CH2 > RCH=CH2 >RCH=CHR' > R2C=CHR > R2C=CR2 5. Diles-Alder反應 雙烯體上連有推電子基團（349頁）

11、，親雙烯體上連有吸電子基團，有利于反應進行。 例如： 下列化合物 A. ; B. ; C. ; D. 與異戊二烯進行Diels-Alder反應的活性強弱順序為： > > > 。 6. 鹵代烴的親核取代反應 SN1 反應：SN2 反應：成環的SN2反應速率是：v五元環 > v六元環 > v中環，大環 > v三元環 > v四元環 7. 消除反應 鹵代烴堿性條件下的消除反應-E2消除 RI > RBr > RCl 醇脫水-主要E1 8. 芳烴的親電取代反應 芳環上連有活化苯環的鄰對位定位基（給電子基）-反應活性提高 芳環上連有鈍化苯環的間位定位基

12、（吸電子基）或鄰對位定位基-反應活性下降。 例如：下列芳香族化合物： A. B. C. D. 硝化反應的相對活性次序為 > > > 。例如： 萘環的 A. 位； B. 位 ； C. 氯苯 ； D. 苯在親電取代反應中相對活性次序為為 > > > 。例如：下列各化合物中，最容易與濃硫酸發生磺化反應的是（ ）。 A. ; B. ; C. ; D. （六）其它1. 親核性的大小判斷：2. 試劑的堿性大小：3. 芳香性的判斷：4. 定位基定位效應強弱順序：鄰、對位定位基：ON(CH3)2NH2OHOCH3NHCOCH3R OCOCH3C6H5FClBrI間位定位基：

13、NH3NO2CNCOOHSO3HCHOCOCH3COOCH3CONH2五、活性中間體與反應類型、反應機理反應機理：1. 自由基取代反應機理中間體：自由基反應類型：烷烴的鹵代，烯烴、芳烴的H鹵代。2. 自由基加成反應機理中間體：自由基：反應類型：烯烴、炔烴的過氧化效應。3. 親電加成反應機理中間體：環鎓離子（溴鎓離子，氯鎓離子）反應類型：烯烴與溴，氯，次鹵酸的加成中間體：碳正離子，易發生重排。反應類型：烯烴的其它親電加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羥汞化-去汞還原反應）、炔烴的親電加成，小環烷烴的開環加成，共軛二烯烴的親電加成。或環鎓離子）： 4. 親電取代反應機理：中間體：-絡合物（

14、氯代和溴代先生成絡合物）反應類型：芳烴親電取代反應（鹵代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。 5. 親核加成反應機理：中間體：碳負離子反應類型：炔烴的親核加成6. 親核取代反應機理：SN1反應中間體：碳正離子，易發生重排。反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是3°），醚鍵斷裂反應（3°烴基生成的醚）。SN2反應 中間體：無（經過過渡態直接生成產物） 反應類型：鹵代烴和醇的親核取代（主要是1°），分子內的親核取代，醚鍵斷裂反應（1°烴基生成的醚，酚醚），環氧乙烷的開環反應。7. 消除反應反應機理E1機理：中間體：碳正離子，易發生重排。反應類型：醇脫水

15、，3°RX在無堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反應。E2機理：中間體：無（直接經過過渡態生成烯烴）反應類型：RX的消除反應E1cb機理： 中間體：碳負離子 反應類型：鄰二鹵代烷脫鹵素。 重排反應機理：（rearrangement）重排反應規律：由不穩定的活性中間體重排后生成較穩定的中間體；或由不穩定的反應物重排成較穩定的產物。1、 碳正離子重排（1） 負氫1,2遷移：（2） 烷基1,2遷移：（3） 苯基1,2遷移：頻哪醇重排：在頻哪醇重排中，基團遷移優先順序為：ArRH（4） 變環重排：（5） 烯丙位重排：堿性水解2、其它重排（1） 質子1,3遷移（互變異構現象）六、鑒別與分離方法七

16、、推導結構 1. 化學性質：烯烴的高錳酸鉀氧化； 烯烴的臭氧化反應； 芳烴的氧化； 鄰二醇的高碘酸氧化2. 光波譜性質：紅外光譜： 36502500cm1 OH，NH伸縮振動 33003000cm1 CCH（3300），C=CH（3100），ArH（3030) 伸縮振動 30002700cm1 CH3，CH2，次甲基，CHO（2720，2820） 伸縮振動 18701650cm1 C=O ( 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸縮振動 16901450cm1 C=C，苯環骨架伸縮振動 14751300cm1 CH3，CH2，次甲基面內彎曲振動 1000670cm1 C=CH，ArH，CH2 的 面外

17、彎曲振動核磁共振譜：偶合裂分的規律：n+1規律一組化學等價的質子有n個相鄰的全同氫核存在時，其共振吸收峰將被裂分為n+1個，這就是n+1規律。按照n+1規律裂分的譜圖叫做一級譜圖。在一級譜圖中 具體的推到方法：1）.不飽和度的計算 W（不飽和度）= 1/2（2 + 2n4 + n3 - n1） n41、n3、n1分別表示分子中四價、三價和一價元素的原子個數。如果W=1，表明該化合物含一個不飽和鍵或是環烷烴；W=2，表明該化合物含兩個C=C雙鍵，或含一個CC三鍵等；W4，表明該化合物有可能含有苯環。 2）. 紅外光譜觀察官能團區域(1). 先觀察是否存在C=O(18201660cm-1, s)(

18、2). 如果有C=O, 確定下列狀況. 羧酸: 是否存在O-H(34002400cm-1, 寬峰, 往往與C-H重疊) 酰胺: 是否存在N-H(3400cm-1附近有中等強度吸收; 有時是同 等強度的兩個吸收峰 酯: 是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收) 酸酐: 1810和1760cm-1附近有兩個強的C=O吸收 醛: 是否存在O=C-H(2850和2750附近有兩個弱的吸收) 酮: 沒有前面所提的吸收峰 (3). 如果沒有C=O, 確定下列狀況. 醇、酚: 是否存在O-H(34003300cm-1, 寬峰; 13001000cm-1附近的C-O吸收) 胺: 是否存在N-H(34

19、00cm-1附近有中等強度吸收; 有時是同 等強度的兩個吸收 醚: 是否存在C-O(13001000cm-1有強吸收, 并確認 34003300cm-1附近是否有O-H吸收峰) (4).觀察是否有C=C或芳環 C=C: 1650cm-1附近有弱的吸收 芳環: 16001450cm-1范圍內有幾個中等或強吸收 結合31003000cm-1的C-H伸縮振動, 確定C=C或芳環。3）分析核磁共振譜圖（1） 根據化學位移（）、偶合常數（J）與結構的關系，識別一些強單峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亞甲基質子信號，極低磁場（1016）出現的羧基，醛基和形成分子內氫鍵的羥基信號。（2）. 采用重水交換的方

20、法識別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫。如果加重水后相應的信號消失，則可以確定此類活潑氫的存在。（3） 如果在6.58.5ppm范圍內有強的單峰或多重峰信號，往往是苯環的質子信號，再根據這一區域的質子數目和峰型，可以確定苯環上取代基數目和取代基的相對位置。（4）. 解析比較簡單的多重峰（一級譜），根據每個組峰的化學位移及其相應的質子數目對該基團進行推斷，并根據n+1規律估計其相鄰的基團。（5）. 根據化學位移和偶合常數的分析，推出若干個可能的結構單元，最后組合可能的結構式。綜合各種分析，推斷分子的結構并對結論進行核對。有機化學階段復習（烷烴芳烴）2009-4-15一、命名或寫出下列化合物

21、的結構式（必要時標出順、反，R、S構型）1、 2、3、 5-甲基螺2.4庚烷 4、 反-1,2-二甲基環己烷 (優勢構象) 5、 6. 5-硝基-1-萘酚 答：1、 4-異丙基辛烷 2、順-3,4-二甲基-3-辛烯3、 4、 5、 (S)-a-溴代乙苯 6. 答：1 : 2, 3, 5三甲基己烷 2. 3, 5二甲基庚烯答：1. 2,3,4,5四甲基己烷 2. 2乙基丁烯3. 2,2,7,7四甲基3,5辛二炔 1、 2、 3、順-1,2-二甲基環己烷 (優勢構象) 4、 答：1、 2-甲基-3-乙基己烷 2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、 4、(R)-a-溴代乙苯 二、選擇題（選擇所有符合條件

22、的答案）1. 下列化合物中的碳為SP2雜化的是：( B、D )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯2. 某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結構為：( A )。A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質3. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、C、D ) A：環戊二烯負離子 B：10輪烯 C： D： 4下列哪些化合物能形成分子內氫鍵？( A、B ) A：鄰氟苯酚 B：鄰硝基苯酚 C：鄰甲苯酚 D：對硝基苯酚 5下列化合物不能發生傅列德爾-克拉夫茨酰基化反應的有(B、C、D )。 A：噻吩 B：9,10-蒽醌 C：硝基苯 D：吡啶6下列化合物中的碳為SP雜

23、化的是：( C )。A：乙烷 B：乙烯 C：乙炔 D：苯7. 某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結構為：( C )。 A： 正戊烷 B： 異戊烷 C：新戊烷 D：不存在這種物質8. 下列化合物具有芳香性的有哪些？( A、B、D ) A：18輪烯 B：環庚三烯正離子 C： D： 9. CH3CºCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來鑒別？（ B、C ）A：托倫斯試劑 B：Ag(NH3)2NO3 C： Cu(NH3)2Cl D：酸性KMnO4理化性質比較題1. 將下列游離基按穩定性由大到小排列： 答案： 穩定性 c > a > b2. 兩瓶沒有標簽

24、的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標簽？答案： 3. 下列化合物中，哪些可能有芳香性？答案： b , d有芳香性4. 根據S與O的電負性差別，H2O與H2S相比，哪個有較強的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負性 O > S , H2O與H2S相比，H2O有較強的偶極作用及氫鍵5. 將下列碳正離子按穩定性由大至小排列：答案： 穩定性：6寫出可能有的旋光異構體的投影式，用R，S標記法命名，并注明內消旋體或外消旋體。2溴代1丁醇答案：7用簡便且有明顯現象的方法鑒別下列化合物答案：Ag(NH3)2+三、完成下列化學反應（只要求寫出主要產物或條件, （ B

25、 ）(1) H2/Ni(2) CHCNa（ A ） 1. CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2Cl （ C ）H2OHg2+, H2SO4 ( D ) 完成下列各反應式（1）（把正確答案填在題中括號內）五、分析下列反應歷程，簡要說明理由H+170答：擴環重排H2OH+一級碳正離子重排為三級碳正離子，五元環擴環重排為六元環（環張力降低），這樣生成的碳正離子穩定。H+2. 寫出下列反應的歷程答案； + HCl 解：反應中出現了重排產物，因此反應是經過碳正離子中間體進行的：3Cl 2 + HCl ()()()負氫重排碳正離子2°®3° 1Cl()()首先：H+與(

26、)反應，由于受()中甲基的給電子效應的影響，使()中C-1的電子云密度增加，H+與C-1結合得碳正離子（），（）與Cl結合得()；（）為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負氫形式轉移，發生重排，得到更穩定的叔碳正離子()， ()與Cl結合得()。六、指定原料合成（注意：反應過程中所用的有機溶劑、催化劑及無機原料可任選，在反應中涉及的其他中間有機物均要求從指定原料來制備）1 以萘為原料合成： 。HNO3H2SO4H2SO4165解：2 以苯胺及兩個碳的有機物為原料合成： HNO3.H2SO4FeBr3+ Br2CH3COCl解：H3O+，D或OH-，H2O 3完成下列轉化（必要試劑）答案：4

27、以四個碳原子及以下烴為原料合成： 。 解：CHºCH + HCN CH2=CH-CN 磷鉬酸鉍470（CH2=CH-CH3 +NH3+3/2O2 CH2=CH-CN）Cl2CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CN5。以苯為原料合成： 。濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO4解： Cl2FeCl3H2OD路線一：先硝化，后氧化路線二：先氧化，后硝化路線二有兩個缺點，（1）反應條件高，（2）有付產物，所以路線一為優選路線。 七、結構推導1. 分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經催化氫化得到相同的產物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產生紅棕色沉淀，而

28、B不發生這種反應。B經臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結構，并用反應式加簡要說明表示推斷過程。答案：2. 分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個含有4個碳原子的羧酸。A經臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測A的可能結構，用反應式加簡要說明表示推斷過程。答案：3. 溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產物，而B經溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產物C和D。A溴代后所得產物之一與C相同，但沒有任何一個與D相同。

29、推測A，B，C，D的結構式，寫出各步反應。答案：轉有機化學鑒別方法有機化學鑒別方法的總結1烷烴與烯烴，炔烴的鑒別方法是酸性高錳酸鉀溶液或溴的ccl4溶液（烴的含氧衍生物均可以使高錳酸鉀褪色，只是快慢不同）2烷烴和芳香烴就不好說了，但芳香烴里，甲苯，二甲苯可以和酸性高錳酸鉀溶液反應，苯就不行3另外，醇的話，顯中性4酚：常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色，而且苯酚還可以和氯化鐵反應顯紫色5可利用溴水區分醛糖與酮糖6醚在避光的情況下與氯或溴反應，可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下與空氣中的氧作用，生成過氧化合物。7醌類化合物是中藥中一類具有醌式結構的化學成分,主要分為苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四種類型，具

30、體顏色不同反應類型較多 一各類化合物的鑒別方法1.烯烴、二烯、炔烴：（1）溴的四氯化碳溶液，紅色腿去（2）高錳酸鉀溶液，紫色腿去。2含有炔氫的炔烴：（1） 硝酸銀，生成炔化銀白色沉淀（2） 氯化亞銅的氨溶液，生成炔化亞銅紅色沉淀。3小環烴：三、四元脂環烴可使溴的四氯化碳溶液腿色4鹵代烴：硝酸銀的醇溶液，生成鹵化銀沉淀；不同結構的鹵代烴生成沉淀的速度不同，叔鹵代烴和烯丙式鹵代烴最快，仲鹵代烴次之，伯鹵代烴需加熱才出現沉淀。5醇：（1） 與金屬鈉反應放出氫氣（鑒別6個碳原子以下的醇）；（2） 用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇，叔醇立刻變渾濁，仲醇放置后變渾濁，伯醇放置后也無變化。6酚或烯醇類化合物：（

31、1） 用三氯化鐵溶液產生顏色（苯酚產生蘭紫色）。（2） 苯酚與溴水生成三溴苯酚白色沉淀。7羰基化合物：（1） 鑒別所有的醛酮：2，4-二硝基苯肼，產生黃色或橙紅色沉淀；（2） 區別醛與酮用托倫試劑，醛能生成銀鏡，而酮不能；（3） 區別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛，用斐林試劑，脂肪醛生成磚紅色沉淀，而酮和芳香醛不能；（4） 鑒別甲基酮和具有結構的醇，用碘的氫氧化鈉溶液，生成黃色的碘仿沉淀。8甲酸：用托倫試劑，甲酸能生成銀鏡，而其他酸不能。9胺：區別伯、仲、叔胺有兩種方法（1）用苯磺酰氯或對甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反應，伯胺生成的產物溶于NaOH；仲胺生成的產物不溶于NaOH溶液；叔胺不發生反應

32、。（2）用NaNO2+HCl：脂肪胺：伯胺放出氮氣，仲胺生成黃色油狀物，叔胺不反應。芳香胺：伯胺生成重氮鹽，仲胺生成黃色油狀物，叔胺生成綠色固體。10糖：（1） 單糖都能與托倫試劑和斐林試劑作用，產生銀鏡或磚紅色沉淀；（2） 葡萄糖與果糖：用溴水可區別葡萄糖與果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。（3）麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑，麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀，而蔗糖不能。二例題解析例1用化學方法鑒別丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析：上面三種化合物中，丁烷為飽和烴，1-丁炔和2-丁炔為不飽和烴，用溴的四氯化碳溶液或高錳酸鉀溶液可區別飽和烴和不飽和烴，1-丁炔具有炔氫而2-丁炔沒有，可用硝酸

33、銀或氯化亞銅的氨溶液鑒別。因此，上面一組化合物的鑒別方法為：例2用化學方法鑒別氯芐、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析：上面三種化合物都是鹵代烴，是同一類化合物，都能與硝酸銀的醇溶液反應生成鹵化銀沉淀，但由于三種化合物的結構不同，分別為芐基、二級、一級鹵代烴，它們在反應中的活性不同，因此，可根據其反應速度進行鑒別。上面一組化合物的鑒別方法為：例3用化學方法鑒別下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析：上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類，醛和酮都是羰基化合物，因此，首先用鑒別羰基化合物的試劑將醛酮與醇酚區別，然后用托倫試劑區別醛與酮，用斐林試劑區別芳香醛與脂肪醛，用碘仿反

34、應鑒別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反應區別酚與醇，用碘仿反應鑒別可氧化成甲基酮的醇。鑒別方法可按下列步驟進行：（1） 將化合物各取少量分別放在7支試管中，各加入幾滴2，4-二硝基苯肼試劑，有黃色沉淀生成的為羰基化合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，無沉淀生成的是醇與酚。（2） 將4種羰基化合物各取少量分別放在4支試管中，各加入托倫試劑（氫氧化銀的氨溶液），在水浴上加熱，有銀鏡生成的為醛，即苯甲醛和丙醛，無銀鏡生成的是2-戊酮和3-戊酮。（3） 將2種醛各取少量分別放在2支試管中，各加入斐林試劑（酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液），有紅色沉淀生成的為丙醛，無沉淀生成的是苯甲醛。（4） 將2

35、種酮各取少量分別放在2支試管中，各加入碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為2-戊酮，無黃色沉淀生成的是3-戊酮。（5） 將3種醇和酚各取少量分別放在3支試管中，各加入幾滴三氯化鐵溶液，出現蘭紫色的為苯酚，無蘭紫色的是醇。（6） 將2種醇各取少量分別放在支試管中，各加入幾滴碘的氫氧化鈉溶液，有黃色沉淀生成的為異丙醇，無黃色沉淀生成的是丙醇。/1化學分析（1）烴類烷烴、環烷烴 不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很穩定且不和常用試劑反應，故常留待最后鑒別。不與KMnO4反應，而與烯烴區別。烯烴 使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4/OH-（紫色）變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無色Mn2+。

36、共軛雙烯 與順丁烯二酸酐反應，生成結晶固體。炔烴（CC）使Br2CCl4（紅棕色）褪色；使KMnO4OH-（紫色）產生MnO2棕色沉淀，與烯烴相似。芳烴 與CHCl3+無水AlCl3作用起付氏反應，烷基苯呈橙色至紅色，萘呈藍色，菲呈紫色，蒽呈綠色，與烷烴環烷烴區別；用冷的發煙硫酸磺化，溶于發煙硫酸中，與烷烴相區別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中，與醇和別的含氧化合物區別；不能使Br2CCl4褪色，與烯烴相區別。（2）鹵代烴RX（Cl、Br、I）在銅絲火焰中呈綠色，叫Beilstein試驗，與AgNO3醇溶液生成AgCl（白色）、AgBr（淡黃色）、AgI（黃色）。叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代烴和芐基

37、鹵立即起反應，仲鹵代烴、伯鹵代烴放置或加熱起反應，乙烯型鹵代烴不起反應。（3）含氧化合物醇（ROH） 加Na產生H2（氣泡），含活性 H化合物也起反應。用RCOClH2SO4或酸酐可酯化產生香味，但限于低級羧酸和低級醇。使K2Cr2O7H2SO4水溶液由透明橙色變為藍綠色Cr3+（不透明），可用來檢定伯醇和仲醇。用Lucas試劑（濃 HCl+ZnCl2）生成氯代烷出現渾濁，并區別伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas試劑反應，仲醇5分鐘內反應，伯醇在室溫下不反應。加硝酸銨溶液呈黃至紅色，而酚呈NaOH）生成CHI3（黃色）。酚（ArOH） 加入1FeCl3溶液呈藍紫色Fe（ArO）63-或其它顏色

38、，酚、烯醇類化合物起此反應；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO3，與RCOOH區別；用Br2水生成 （白色，注意與苯胺區別）。醚（ROR） 加入濃H2SO4生成 鹽、混溶，用水稀釋可分層，與烷烴、鹵代烴相區別（含氧有機物不能用此法區別）。酮 加入2，4-二硝基苯肼生成黃色沉淀；用碘仿反應（I2NaOH）生成CHI3（黃色），鑒定甲基酮；用羥氨、氨基脲生成肟、縮氨基脲，測熔點。醛 用Tollens試劑Ag（NH3）2OH產生銀鏡Ag；用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2O（紅棕色）；用Schiff試驗品紅醛試劑呈紫紅色。

39、羧酸 在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體；也可利用活性H的反應鑒別。酸上的醛基被氧化。羧酸衍生物 水解后檢驗產物。（4）含氮化合物利用其堿性，溶于稀鹽酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊變藍。脂肪胺 采用Hinsberg試驗芳香胺芳香伯胺還可用異腈試驗：苯胺 在Br2+H2O中生成 （白色）。苯酚有類似現象。（5）氨基酸采用水合茚三酮試驗脯氨酸為淡黃色。多肽和蛋白質也有此呈色反應。（6）糖類淀粉、纖維素需加SnCl2防止氧對有色鹽的氧化。碳水化合物均為正性。淀粉加入I2呈蘭色。葡萄糖 加Fehling試劑或Benedict試劑產生Cu2O（紅棕色），還原糖均有此反應；加Tollens試

40、劑Ag（NH3）2+OH-產生銀鏡。化學命名法中國化學會有機化學命名原則，1980一般規則取代基的順序規則當主鏈上有多種取代基時，由順序規則決定名稱中基團的先后順序。一般的規則是：1.取代基的第一個原子質量越大，順序越高； 2.如果第一個原子相同，那么比較它們第一個原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵，則視為連接了2或3個相同的原子。 以次序最高的官能團作為主要官能團，命名時放在最后。其他官能團，命名時順序越低名稱越靠前。主鏈或主環系的選取以含有主要官能團的最長碳鏈作為主鏈，靠近該官能團的一端標為1號碳。如果化合物的核心是一個環（系），那么該環系看作母體；除苯環以外，各個環系按照自己的規則確

41、定1號碳，但同時要保證取代基的位置號最小。支鏈中與主鏈相連的一個碳原子標為1號碳。數詞位置號用阿拉伯數字表示。 官能團的數目用漢字數字表示。 碳鏈上碳原子的數目，10以內用天干表示，10以外用漢字數字表示。雜環化合物（最近學員經常在答疑板提到關于命名的疑問，以下內容可供參考）把雜環看作碳環中碳原子被雜原子替換而形成的環，稱為“某雜（環的名稱）”；（如：氧雜環戊烷） 給雜原子編號，使雜原子的位置號盡量小。 其他官能團視為取代基。 1帶支鏈烷烴 主鏈 選碳鏈最長、帶支鏈最多者。 編號按最低系列規則。從*側鏈最近端編號，如兩端號碼相同時，則依次比較下一取代基位次，最先遇到最小位次定為最低系統（不管取

42、代基性質如何）。（最小命名法） 2，3，5-三甲基己烷，不叫2，4，5-三甲基己烷，因2，3，5與2，4，5對比是最低系列。 取代基次序IUPAC規定依英文名第一字母次序排列。我國規定采用立體化學中“次序規則”：優先基團放在后面，如第一原子相同則比較下一原子。2-甲基-3-乙基戊烷，因CH2CH3CH3，故將CH3放在前面。2單官能團化合物 主鏈選含官能團的最長碳鏈、帶側鏈最多者，稱為某烯（或炔、醇、醛、酮、酸、酯、）。鹵代烴、硝基化合物、醚則以烴為母體，以鹵素、硝基、烴氧基為取代基，并標明取代基位置。 編號從*近官能團（或上述取代基）端開始，按次序規則優先基團列在后面。3多官能團化合物 （1

43、）脂肪族 選含官能團最多（盡量包括重鍵）的最長碳鏈為主鏈。官能團詞尾取法習慣上按下列次序， OHNH2（=NH）CCC=C 如烯、炔處在相同位次時則給雙鍵以最低編號。（2）脂環族、芳香族 如側鏈簡單，選環作母體；如取代基復雜，取碳鏈作主鏈。（3）雜環 從雜原子開始編號，有多種雜原子時，按O、S、N、P順序編號。 4順反異構體 （1）順反命名法 環狀化合物用順、反表示。相同或相似的原子或基因處于同側稱為順式，處于異側稱為反式。（2）Z，E命名法 化合物中含有雙鍵時用Z、E表示。按“次序規則”比較雙鍵原子所連基團大小，較大基團處于同側稱為Z，處于異側稱為E。 次序規則是： （）原子序數大的優先，如

44、IBrClSPFONCH，未共享電子對：為最小； （）同位素質量高的優先，如DH； （）二個基團中第一個原子相同時，依次比較第二、第三個原子； （）重鍵 分別可看作 （）Z優先于 E，R優先于S。5旋光異構體 （1）D，L構型 主要應用于糖類及有關化合物，以甘油醛為標準，規定右旋構型為D，左旋構型為L。凡分子中離羰基最遠的手性碳原子的構型與D-（）-甘油醛相同的糖稱D型；反之屬L型。氨基酸習慣上也用D、L標記。除甘氨酸無旋光性外，-氨基酸碳原子的構型都是L型。 其余化合物可以通過化學轉變的方法，與標準物質相聯系確定。 （2）R，S構型 含一個手性碳原子化合物Cabcd命名時，先將手性碳原子上所

45、連四個原子或基團按“次序規則”由大到小排列（比如abcd），然后將最小的d放在遠離觀察者方向，其余三個基團指向觀察者，則abc順時針為R，逆時針為S；如d指向觀察者，則順時針為S，逆時針為R。在實際使用中，最常用的表示式是Fischer投影式，（R）-2-氯丁烷。因為ClC2H5CH3H，最小基團H在C原子上下（表示向后），處于遠離觀察者的方向，故命名法規定ClC2H5CH3順時針為R。有機化學基礎測試題可能用到的相對原子質量：H 1 C 12 N 14 O 16 一選擇題(本題包括9小題，每小題3分，共27分。每小題只有一個選項符合題意)1下列說法與“節能減排”不相符的是 ( )A為推廣氫能

46、的使用，工業上可采用電解水法制取大量氫氣B將石油裂化、裂解，綜合利用石油資源C有節制地開采煤、石油、天然氣等礦物資源D倡導“綠色化學”理念，逐步實現化工企業零排放2下列說法不正確的是 （ ）A蛋白質水解的最終產物是氨基酸 B米飯在嘴中越咀嚼越甜的原因是淀粉水解生成甜味物質 C油脂、乙醇是人體必需的營養物質D水果因含有酯類物質而具有香味3下列每組中各有三對物質, 它們都能用分液漏斗分離的是 （）A乙酸乙酯和水，酒精和水，苯酚和水 B二溴乙烷和水，溴苯和水，硝基苯和水C乙醇和水，乙醛和水，乙酸和乙醇 D 油酸和水，甲苯和水，己烷和水楊酸4下列有關除雜質（括號中為雜質）的操作中，錯誤的是 （）A福爾

47、馬林（蟻酸）：加入足量飽和碳酸鈉溶液充分振蕩，蒸餾，收集餾出物B溴乙烷（乙醇）：多次加水振蕩，分液，棄水層C苯（苯酚）：加溴水，振蕩，過濾除去沉淀D乙酸乙酯（乙酸）：加飽和碳酸鈉溶液，充分振蕩，分液，棄水層5三聚氰胺是“三鹿奶粉事件”的罪魁禍首，其結構式如下圖所示。下列關于三聚氰胺的說法不正確的是 （）A、三聚氰胺的分子式為C3H6N6B、三聚氰胺分子中的所有原子均位于同一平面上C、三聚氰胺的二取代物可以有兩種D、三聚氰胺不屬于芳香烴6.下列涉及有機物的性質或應用的說法不正確的是 （ ）A干餾煤可以得到甲烷、苯和氨等重要化工原料B用于奧運“祥云”火炬的丙烷是一種清潔燃料C用大米釀的酒在一定條件下密封保存，時間越長越香醇D纖維素、蔗糖、葡萄糖和脂肪在一定條件下都可發生水解反應7歷史上最早應用的還原性染料是靛