1、ppt課件.1ppt課件.2ppt課件.3目錄目錄PX簡(jiǎn)介及應(yīng)用PX傳統(tǒng)生產(chǎn)過程介紹PX新興生產(chǎn)方法PX發(fā)展?fàn)顩r及展望ppt課件.4PX的簡(jiǎn)介的簡(jiǎn)介何為PX？ 對(duì)二甲苯（ paraxylene）PX理化特性無色透明液體，具有芳香氣味。能與乙醇、乙醚、丙酮等有機(jī)溶劑混溶。可燃，低毒化合物，毒性略高于乙醇，其蒸氣與空氣可形成爆炸性。 通常為混合物。ppt課件.5PX的應(yīng)用的應(yīng)用 氧化制備精對(duì)苯二甲酸（PTA），近90%的PTA被轉(zhuǎn)化成為聚酯。 聚酯的下游產(chǎn)品包括滌綸纖維、飲料瓶及各種絕緣、包裝材料、工 業(yè)組件等。在除草劑和聯(lián)對(duì)二甲苯中用作溶劑，作為醫(yī)藥、涂料、燃料、油墨 等產(chǎn)品的生產(chǎn)原料。汽油中加

2、入對(duì)二甲苯可以提高汽油中的辛烷值，從而提高油品質(zhì)量。ppt課件.6甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備二甲苯甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)制備二甲苯甲苯歧化反應(yīng)指的是兩分子甲苯在催化劑上發(fā)生應(yīng)生成一分子苯和一分子二甲苯,具體反應(yīng)如下:烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)指的是甲苯與多烷基芳烴（C9A）在催化劑上發(fā)生反應(yīng),使多烷基芳烴上的烷基轉(zhuǎn)移到甲苯上來,得到二甲苯：CH32CH3CH3+CH32CH3CH3+CH3CH3CH3ppt課件.7甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝流程甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝流程該工藝是在臨氫（防止催化劑結(jié)焦）條件下，以甲苯和C9A為原料，使用固定床反應(yīng)器，在絲光沸石、ZSM-5沸石或沸石催化劑存在下反應(yīng)生成生成混合二甲

3、苯。反應(yīng)流出物中的甲苯和C9A經(jīng)分離后進(jìn)行循環(huán)，與界區(qū)外來的新鮮甲苯和新鮮C9A匯合作為反應(yīng)器進(jìn)料。混合二甲苯在催化劑作用下進(jìn)行異構(gòu)化，生成對(duì)二甲苯（px)。ppt課件.8甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝缺點(diǎn)甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移工藝缺點(diǎn)甲苯歧化與烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的對(duì)甲苯是很少的，必須進(jìn)行異構(gòu)化，而異構(gòu)化的工藝比較復(fù)雜，異構(gòu)化之后對(duì)甲苯的產(chǎn)量也不高。乙苯影響異構(gòu)化催化劑的活性穩(wěn)定性，因而制得高效的催化劑一直是需要攻克的難題。產(chǎn)生的混合二甲苯難以分離。ppt課件.9甲苯甲醇烷基化制對(duì)二甲苯法甲苯甲醇烷基化制對(duì)二甲苯法甲苯選擇性歧化可生成高濃度對(duì)二甲苯，但甲苯利用率較低。甲醇的產(chǎn)量增加,成本降低,直接合成高濃度

4、的對(duì)二甲苯,可減少分離和異構(gòu)化的工藝,經(jīng)濟(jì)效益非常可觀。ppt課件.10甲苯甲醇烷基化機(jī)理甲苯甲醇烷基化機(jī)理甲苯甲醇烷基化反應(yīng)：按正碳離子機(jī)理進(jìn)行的苯環(huán)親電取代反應(yīng)，甲醇在催化劑B酸中心被活化，甲氧基離子進(jìn)攻弱吸附的甲苯。由于苯環(huán)上甲基的誘導(dǎo)作用,主要生成鄰二甲苯(OX)、對(duì)二甲苯,較少的間二甲苯(MX)和水閣，但生成的二甲苯在交叉孔道較大空間內(nèi)和外表面可迅速異構(gòu)化為熱力學(xué)平衡的混二甲苯。ppt課件.11甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展元素改性的催化劑（堿土金屬改性HZSM-5沸石）。研究了Ca、Sr、Ba等不同堿土金屬化合物改性催化劑。采用醋酸鈣溶液的改性效果最好,在

5、溫度743K、甲苯與甲醇摩爾比為1條件下，甲苯轉(zhuǎn)化率可達(dá)31.2%,對(duì)二甲苯的選擇性為94%。非金屬元素改性催化劑（磷改性HZSM-5）。一般通過H3PO，有機(jī)磷溶液浸漬后再焙燒的方法制備。磷化物通過與沸石的酸中心反應(yīng),骨架氧使磷與沸石牢固地結(jié)合,磷均一地分布在骨架AI原子相聯(lián)系的酸中心上。磷化物可部分沉積在孔口，限制了對(duì)二甲苯的擴(kuò)散。ppt課件.12甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展甲苯甲醇烷基化催化劑研究進(jìn)展采用酸性分子篩作催化劑,如ZSM一5絲光沸石、Y沸石和SAPO沸石的酸性和結(jié)構(gòu)都對(duì)反應(yīng)有較大影響。SAPO-34太小的孔道限制了芳烴的擴(kuò)散，因而活性低。MOR、SAPO-5和ZSM-5由于具

6、有強(qiáng)酸性或較大的孔道空間，容易形成多環(huán)芳烴，從而使催化劑快速結(jié)焦而失活。MCM-22由于具有中等強(qiáng)度的酸性和便于產(chǎn)物擴(kuò)散的特殊孔結(jié)構(gòu)而顯示出較好的反應(yīng)穩(wěn)定性。ppt課件.13甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)ExxonMobil公司主要是在催化劑中摻入磷(ZSM-5分子篩中硅鋁摩爾比為450)，粘合劑為氧化硅一氧化鋁，在一定溫度下蒸汽處理0.75h。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,當(dāng)甲苯單程轉(zhuǎn)化率大于15%時(shí)，對(duì)二甲苯選擇性大于9%，最高可達(dá)98%以上。該公司還進(jìn)行了Pt/HZSM一5的原位有機(jī)硅改性工作，適用于甲苯擇形歧化和甲苯甲醇選擇性烷基化反應(yīng),有機(jī)硅原位處理54h后，催化劑的PX對(duì)位選擇性

7、可由初始的24%上升至96.4%。ppt課件.14甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)甲苯甲醇烷基化的工藝技術(shù)反應(yīng)部分。反應(yīng)原料和載氣中,為實(shí)現(xiàn)互溶，利于傳熱，先將甲苯甲醇混合加熱汽化，再與水蒸氣和氫氣混合，送入反應(yīng)器。預(yù)分離部分。該部分的目的是分離載氣和未反應(yīng)的甲苯，用于循環(huán)使用。主要成分為甲苯、二甲苯的油相。油相經(jīng)過精餾操作，塔頂?shù)玫侥柤兌?4%的甲苯，塔底得到二甲苯混合物。對(duì)二甲苯提純部分。提純采用熔融結(jié)晶法，得到摩爾純度99.5%的對(duì)二甲苯和以混合二甲苯為主的母液。ppt課件.15甲苯甲醇烷基化工藝特點(diǎn)甲苯甲醇烷基化工藝特點(diǎn)以甲醇為原料,是煤化學(xué)甲醇利用的新方向。甲苯消耗量比甲苯歧化工藝降低近一

8、半,具有經(jīng)濟(jì)意義。流程簡(jiǎn)單,設(shè)備費(fèi)用較低。既可以獨(dú)立建設(shè)裝置投產(chǎn),又可以在芳烴聯(lián)合裝置中與其他單元并聯(lián)使用,具有較好的靈活性。ppt課件.16 國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況產(chǎn)能及發(fā)展概況由于我國(guó)聚酯行業(yè)的迅猛發(fā)展，帶動(dòng)了PTA 消費(fèi)量的猛增，從而導(dǎo)致PX 的消費(fèi)量也快速增長(zhǎng)。如表所示，十年內(nèi)產(chǎn)量增長(zhǎng)5.5 倍，雖然我國(guó)PX 產(chǎn)量增長(zhǎng)迅速，但仍不能滿足下游PTA 的需求，進(jìn)口依存度也高達(dá)52.4%。ppt課件.17 國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況產(chǎn)能及發(fā)展概況2014 年，我國(guó)進(jìn)口PX1100wt，進(jìn)口依存度高達(dá)52.4% 。較高的進(jìn)口依存度制約了PTA行業(yè)的發(fā)展，同時(shí)也使我們失去對(duì)PX 的定價(jià)權(quán)。近

9、年來由于日韓哄抬國(guó)際PX 價(jià)格，導(dǎo)致PX PTA PET產(chǎn)業(yè)鏈盈利能力前移，大量利潤(rùn)被國(guó)外PX 廠商奪走。ppt課件.18 國(guó)內(nèi)國(guó)內(nèi)PX產(chǎn)能及發(fā)展概況產(chǎn)能及發(fā)展概況中國(guó)市場(chǎng)在2014年消化了全球PX總產(chǎn)量的約四成，對(duì)外依存度為53%。隨著中國(guó)PTA產(chǎn)能的不斷釋放，中國(guó)PX產(chǎn)品的對(duì)外依存度不斷升高。2015年1-8月份中國(guó)進(jìn)口PX共計(jì)785.3萬噸，韓國(guó)進(jìn)口占44%，達(dá)344.8萬噸。僅8月當(dāng)月，韓國(guó)PX出口48.2萬噸，九成出口至中國(guó)，韓國(guó)是PX主要進(jìn)口國(guó)，其次是日本。ppt課件.19 PX 市場(chǎng)分析市場(chǎng)分析我國(guó)PTA 生產(chǎn)商主要分布在遼寧、浙江、江蘇、福建四個(gè)沿海省份。如圖1 所示，四省產(chǎn)能

10、之和占到全國(guó)總產(chǎn)能的82%。其中，遼寧以29% 的占比居首，浙江第二，占到全國(guó)產(chǎn)能的27%。便利的PX 進(jìn)口和聚酯產(chǎn)品的出口促使這些地區(qū)PX 市場(chǎng)迅速發(fā)展起來。ppt課件.20我國(guó)我國(guó)PX 行業(yè)的發(fā)展行業(yè)的發(fā)展 從PX PTA PET 整個(gè)聚酯產(chǎn)業(yè)鏈長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展來看，我國(guó)必須加強(qiáng)PX 建設(shè)。只有提高國(guó)內(nèi)PX 生產(chǎn)能力，降低進(jìn)口依存度，實(shí)現(xiàn)自給自足，才能保證我國(guó)聚酯行業(yè)的生產(chǎn)安全和健康發(fā)展。PX大量進(jìn)口，消耗掉我國(guó)大量外匯，同時(shí)也制約著PTA 裝置的開工負(fù)荷，增加了聚酯產(chǎn)品的成本，削弱了紡織產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。2007 年廈門PX 項(xiàng)目遭到民眾反對(duì)遷址，隨后又有大連、鎮(zhèn)海、昆明、彭州等地先后發(fā)生了一系列P