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文檔簡介

1、武漢理工大學考試試題紙(B 卷)課程名稱高分子化學專業班級高分子 0701、0702題號-一一_ 二_ 三四五六七八九十總分題分23151745100備注:學生不得在試題紙上答題(含填空題、選擇題等客觀題)一、填空題:(23分,每空1分)1、 根據統計方法,有多種不同的平均分子量。其各自的計算方法如下:數均分子量_ ,重均分子量_ ,粘均分子量_。2、 引發劑分解以后,只有一部分用來引發單體聚合,還有一部分引發劑由于和/或_ 伴隨的副反應而損耗。引發聚合的部分引發劑占引發劑分解和消耗總量的分率稱做。3、 自動加速現象主要是增加引起的,因此又稱。產生加速的原因可用_ 來解釋。4 、 根據大分子的

2、微結構,共聚物可分為四種類 型:、 、。5、 乳液聚合最基本的配方,由、等四組分組成,工業配方則要復雜得多。6、_ 線性縮聚中,需考慮單體的成環傾向。環的穩定性大致為: _7、 逐步聚合方法通常有、和等三種方法。8 工業生產滌綸通常以 _ 和_ 為原料。二、名詞解釋:(15分)1、 平均官能度與摩爾系數(4 分);2、 全同聚合指數(3 分);3、 定向聚合和 Ziegler-Natta 聚合(4 分);4、 界面縮聚(4 分)三、簡要回答下列問題。(17分)1、乳液聚合的一般規律是:初期聚合速率隨聚合時間的延長而逐漸增加,然后進入恒速聚 合,之后,聚合速率逐漸下降。試從乳液聚合機理和動力學方

3、程分析發生上述現象的原因。(7 分)2、 聚合物降解有幾種類型?熱降解有幾種情況?評價聚合物的熱穩定性的指標是什么?( 5分)3、在自由基聚合反應中,何種條件下會出現反應自動加速現象。試討論其產生的原因以及 促使其產生和抑制的方法。(5 分)四、解答及計算題(45分)1、根據以下各共聚體系的單體競聚率,若每一共聚體系中的兩單體均以等摩爾比投料,請說明在低轉化率下所得共聚物組成和共聚物中兩單體單元的序列分布情況。(11 分)序號M1M2r1r2(1)偏氯乙烯氯乙烯4.50.2(2)乙烯醋酸乙烯1.071.03(3)苯乙烯甲基丙烯甲酯0.250.25(4)醋酸乙烯馬來酸酐0.0550.003(5)

4、異丁烯苯乙烯9.02.02、用過氧化二苯甲酰作引發劑,苯乙烯在 60C進行本體聚合,試計算引發、向引發劑轉移、向單體轉移三部分在聚合度倒數中各占多少百分比?對聚合度各有什么影響,計算時 選用下列數據:l=0.04mol/L,f = 0.8, kd= 2.0X0-6s-1,kp= 176L/mol s, kt= 3.6 為 07L/mol s,P(6C)=0.887g/mL, CI=0.05,CM=0.85X0-4(12 分)3、 由已二胺和已二酸合成聚酰胺,分子量約15000,反應程度為 0.995。試計算兩單體原料比。產物的端基是什么?如需合成分子量為 19000 的聚合物,請作同樣的計算。

5、(11 分)4、用 Carothers 理論計算下列混合物凝膠點(11 分)(1)鄰苯二甲酸和甘油,兩官能團等物質的量;(2)鄰苯二甲酸:甘油:乙二醇 =1.50 : 0.99 : 0.002。武漢理工大學教務處試題標準答案及評分標準用紙|課程名稱一高分子化學-(B 卷)|一、填空題:(23分,每空1分)瓦NjMj瓦MM:送NjMf11/裝 1、L、(1):; 2、誘導分解、籠蔽效應、引發劑效率;瓦M瓦NjMj瓦NjMj| 3、體系黏度、凝膠效應、終止由擴散控制;4、無規、交替、嵌段、接枝;| 5、單體、水、水溶性引發劑、乳化劑;6、3,4,811 7,12 0.8&0X0-6/(3.

6、6W7)i/2X).04i/28.53=6.3X0-5mol/L s有鏈轉移的聚合度公式(無溶劑轉移項)1 一2aktRpC(山Xnk2M2M=(2 區 5 3.6 1070.3 10-5”(17628.532) + 0.85 1 0-4+ 0.05 0.04/8.53雙基偶合終止(a=0.5)=1.0 10-3+ 8.5 10-5+=1.32 10-3第一項(引發劑引發項)占 第二項(向單體轉移項)占 第三項(向引發劑轉移項)占2.310-41.0X0-3/(1.3210-3)=76%第一項為無轉移時聚合度的倒數,If則Xnf,XnJ使用增加引發劑濃度的方法來提高聚合速率,結果往往使聚合度下

7、降。第二項、第三項均為鏈轉移項,鏈轉移常數越大,弓|發劑濃度越大,貝 U 所得聚合物的分子量越小。端胺基數=Na1 - P二“吐1 - P端羧基數=Na- NaP二Nb- NbrP二Nb1 - rP故 端胺基數/端羧基數=r 1 - P / 1 - rP =1/2如設已二胺過量,則同理可得 端胺基數/端羧基數=2/1 對于分子量為 19000 的聚酰胺,Xn二19000、168。113按同法求得當 P = 0.995 時r= 0.998。當已二酸與已二胺摩爾投料比為 1 : 0.998 時,則產物的 端胺基數/端羧基數=0,998 1空空=5/71 - 0.998漢0.995當已二胺與已二酸摩爾投料比為 1 : 0.998 時,則產物的 端胺基數/端羧基數=7/54、(11 分)解:由于rE=33.36,rp =0.032,故rErp = 1.067 : 1因此可粗略地認為1. rp = rE代入共聚物組成方程,整理后得dM1rM1dM2 _riM2d M1已知=50/50 , ri=rE=33.36,dM23、( 11 分)解:對于分子量為15000 的聚酰胺X15000113=132.74,已知 P = 0.995。根據 P與非等摩爾共同控

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