1、氯堿產品化驗分析規程2006-10-6 實施2006-10-6 發布目錄1、適用范圍2、目的3、化驗內容4、分析方法5、交接班內容6、安全注意事項、八前為確保檢驗人員的正確操作，使用方便，保證分析數 據準確，制定本檢驗方法。本檢驗方法根據離子膜燒堿生產要求的中控分析項目 和氯堿生產方法制定，做為 XXXXXXXX 有限公司 化驗試運行檢驗方法在試運行基礎上，以后再對該版本 進行修訂。本檢驗方法由化驗室負責起草起草人：審核人：批準人：本檢驗方法自 2006 年 月 日起實施檢驗內容4.1 精鹽水4.1.1 氯化鈉含量的檢驗4.1.2 氫氧化鈉和碳酸鈉含量的檢驗4.1.3 鈣、鎂含量的檢驗4.1.

2、4 無機氨含量的檢驗4.1.5 游離氯含量的檢驗4.1.6 鹽水中亞硫酸鈉的檢驗4.1.7鹽水中Fe總含量的測定4.1.8 PH測定方法（用PH計測定）4.2 超精鹽水4.2.1 懸浮物4.2.2氯化鈉含量的檢驗 （同 4.1.1）4.2.3 硫酸鈉含量的檢驗4.2.4氯酸鈉含量的檢驗4.2.5 碘的測定4.3 單槽淡鹽水4.3.1 氯化鈉含量的分析4.3.2 氯酸鈉含量的分析4.3.3 硫酸鈉含量的分析 （同 4.2.3）4.3.4鐵含量的測定（ ICP）4 .4單槽堿液4.4.1 氫氧化鈉的檢驗4.4.2 氫氧化鈉中氯化鈉的檢驗4.5 氯氣4.5.1 氯氣純度的檢驗4.5.2 氯氣內含氫的

3、檢驗4.5.3 氯氣內含氧、含氮的檢驗4.6 氫氣純度、氫氣中含氧、含氮的測定（色譜儀法）4.7 次氯酸鈉4.7.1 有效氯含量的檢驗4.7.2 游離堿含量的檢驗4.8 鹽酸含量的檢驗4.9 亞硫酸鈉的測定方法4.10 氫氧化鈉中氯化鈉的檢驗 （分光光度法 ）4.11 純堿的檢驗4.12 三氯化鐵的檢驗4.13 硫酸的檢驗4.14 液堿的檢驗4.15 鹽泥中氯化鈉的檢驗4.16 空氣、壓力容器內氣體中含氫的檢驗 （同氯氣中含氫的 檢驗）4.17 天平日常維護保養方法4.18 化驗室安全注意事項4.19 交接班制度化驗、檢驗方法1適用范圍本檢驗方法適用于離子膜燒堿生產；包括一次鹽水、二次鹽水、電

4、解、 氯氫處理、鹽酸液氯生產、離子膜成品燒堿，以及離子膜燒堿生產 中所需原料的化驗分析。2目的及職責2.1目的使生產過程中的各項技術指標得到及時準確地控制，確保生產的正 常運行，從而保證產品質量。2.2化驗員職責2.2.1按照規定的取樣地點、分析項目、分析方法、檢測頻率，進行 準確及時的檢驗。2.2.2及時把檢驗結果報DCS室及相關崗位。2.2.3完成公司按排的其他化驗項目。3. 檢驗內容檢驗內容(見表一)表一化驗室檢驗項目一覽表取樣地點檢驗項目指標要求取樣頻率檢測方法檢驗人螯合樹脂塔出口二次鹽水鈣+鎂(ppb) <20根據要求做ICP游離氯(ppm)01次/班二班NaCI g/l實測1

5、次/班二班鈣+鎂(ppb) <201次/班ICPNaCIO3 g/l21次/天二班NaSO4 g/l實測1次/天二班Ba ppb實測1次/天ICPSr ppm實測1次/周二班SiO2 ppm實測1次/天ICPAI ppm實測1次/天ICP4. 檢驗內容4.1精鹽水4.1.1鹽水中NaCI含量的測定4.1.1.1 原理在中性溶液中，AgN03與NaCI反應生成AgCI沉淀,用鉻酸鉀作指 示劑，當NaCI反應完畢后，AgNO3與O4生成淡磚紅色的 Ag2CrO4沉淀，反應式如下：AgNO3+NaCI=AgCI J （白）+ NaNOs2AgNO3+ K2Cr O4二 Ag2CrO4 J （磚

6、紅色）+ 2KNO34.1.1.2 試齊4.1.121 AgN0 3標準溶液:C(AgNO3)=0.1mol/L4.1.122 K2CQ4指示劑溶液：5%4.1.1.2.3 H2SO4、溶液:C(1/2 H2SO4)= 0.1mol/L4.1.1.2.4 酚酞溶液:0.1%4.1.1.3測定方法準確移取10ml鹽水溶液移入250ml容量瓶中，加水稀釋至刻度， 搖勻，吸取該稀釋液10ml于250ml錐形瓶中，滴加(1-2)滴0.1%酚酞 溶液,若溶液顯紅色，以0.1mol/L H2SO4中和至微紅色 再加K2Cr O4 1ml，加水約50ml，在充分搖動下，用O.1mol/L AgNO 3標準溶

7、液滴 定至溶液呈穩定的淡磚紅色，經充分搖動后不消失即為終點。4.1.1.4 計算C V X 58.44NaCl (g/L)=卄10X 10/250CAgNO3標準溶液濃度，mol/L ;VAgNO3標準溶液消耗體積，ml;58.44每摩爾NaCl的克數，g;KNaCl濃度的溫度的校正值(見表4);4.1.1.5注意要點4.1.1.5.1 本方法必須控制在中性或微堿性溶液中滴定 (PH=6.5-10.5) 在酸性溶液中，由于鉻酸銀溶于酸，使測定結果偏高。而在堿性溶 液中，Ag+又生成灰黑色Ag2O沉淀，影響滴定終點的判斷。4.1.1.5.2在滴定過程中，生成的AgCl沉淀能吸附Cl-，使鉻酸銀沉

8、 淀過早出現，造成滴定結果偏低。因此，在滴定時必須劇烈震蕩溶 液，使吸附的Cl-重新反應生成AgCl沉淀。4.1.1.5.3鹽水的比重和比容隨溫度而變化，分析結果必須進行溫度 校正。不同溫度時，氯化鈉濃度的溫度校正值（K）（見表4）表4氯化鈉濃度的溫度校正值（K）測定溫度C）K （克/升）測定溫度（C）K （克/升）10-1.3028+ 1.2211-1.1829+ 1.3612-1.0630+ 1.5013-0.9431+ 1.6614-0.8232+ 1.8215-0.7033+ 1.9816-0.5634+2.1417-0.4235+2.3018-0.2836+2.4819-0.1437

9、+2.66200.0038+2.8421+0.1639+3.0222+0.3240+3.2023+0.4841+3.3624+0.6442+3.5225+0.8043+3.6826+0.9444+3.8427+ 1.0845+4.004.1.2氫氧化鈉和碳酸鈉檢驗4.121分析原理樣品溶液中先加入酚酞指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至溶液變為粉 紅色為終點，反應如下：Na2CO3+HCI = NaHCO3+2NaCINaOH+HCI= NaCI+ H 2O再用甲基橙為指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至溶液由橙黃色變為橙紅色為終點，反應如下：NaHCO3+ HCI = NaCI+ H 2O+CO2 f4.1

10、.2.2儀器及試劑a) 一般實驗儀器；b) 鹽酸標準溶液：C(HCI)=0.1mol/L ;c) 酚酞指示劑：10g/I乙醇溶液；d) 甲基橙：1 g/I;4.1.2.3操作方法用移液管移取10ml樣品于250ml的錐形瓶中，加入2-3滴酚酞指示 劑，用鹽酸標準溶液滴定至溶液呈粉色為終點。記下所消耗的鹽酸 的體積V1，再加入2滴甲基橙指示劑，繼續用鹽酸標準溶液滴定至 溶液由橙黃色變為橙紅色為終點，記下所消耗的鹽酸標液的體積V2。4.124計算C (V1 V2)X 40.00NaOH (g/L) = =1怡 x C ( Vl V2)10C 2V2X 53.00Na2CO3 (g/L) =4.24

11、x C V210式中：C鹽酸標準溶液摩爾濃度moI/L ;V1 以酚酞為指示劑滴定時，消耗鹽酸標準溶液之用量，ml;V2 以甲基橙為指示劑時，所消耗鹽酸標準溶液的體積，ml;40.00 每摩爾氫氧化鈉的克數，g;106.0 每摩爾碳酸鈉的克數 ,g；4.1.2.5允許差兩次平行測定差值不大于O.lg/l，取其平均值作為測定結果報出。4.1.3鈣、鎂含量的測定4.1.3.1 分析原理鈣離子分析：在 PH= 1 2的堿性條件下，以鈣試劑為指示劑，用 EDTA 標準溶液滴定樣品，鈣試劑先與鈣離子形成穩定性較差的紅 色絡合物，當用 EDTA 滴定時， EDTA 即奪取其絡合物中的鈣離子， 游離出鈣試劑

12、陰離子，滴定至等當點時，溶液由紫紅色變蘭即為終 點；鎂離子分析：用緩沖溶液調節試液 PH值約等于10,以鉻黑T 為指示劑，用 EDTA 標準溶液滴定，測的鈣、鎂離子總量，再從總 量中減去鈣離子含量即為鎂離子含量。4.1.3.2儀器和試劑a) 一般實驗室儀器b) 鹽酸溶液： 0 .5mol/L ；c) 鹽酸羥胺溶液： 10g/l ；d) 三乙醇胺溶液： 30%；e) 氫氧化鈉溶液： 2mol/L ；f) 氨氯化銨緩沖溶液： PH=10；g) 鈣指示劑： 1:100；h) 鉻黑 T 指示劑： 5g/l；i) EDTA 標準溶液： C(EDTA )=0.02mol/L4.1.3.3操作方法4.1.3

13、.3.1鈣離子分析：用移液管移取50ml樣品于250ml錐形瓶中，先用鹽酸調節 PH 值為 2 左右，酸化試樣，再按順序加入 5ml 鹽酸羥胺溶液， 5ml 三 乙醇胺溶液，搖勻，用氫氧化鈉調節溶液 PH=12，再加入鈣指示劑 0.1 克，振蕩搖勻(為使終點好判斷可加入 5ml 95%的乙醇溶 液)， 用 EDTA 標準溶液滴定至溶液由紅色變為亮藍色，即為終點，記下 所消耗的 EDTA 的體積 V1。4.1.3.3.2鎂離子分析用移液管移取50ml樣品于250ml錐形瓶中，先用鹽酸調節 PH 值為 2 左右，酸化試樣，再按順序加入 5ml 鹽酸羥胺溶液， 5ml 三 乙醇胺溶液，搖勻，加入10

14、ml緩沖溶液，再加2-5滴的鉻黑T指 示劑(為使終點好判斷可加入 5ml 95%的乙醇溶液)，用 EDTA 標 準溶液滴定至溶液由紅色變為亮藍色，即為終點，記下所消耗的 EDTA 的體積 V2。4.1.3.4 計算C V1x 40.08Ca2+ (mg/L) = x 10350C(V2V1)x 24.31Mg2+( mg/L )= x 10350CEDTA 標準溶液摩爾濃度， mol/L；Vi以鈣指示劑為指示劑時，所消耗EDTA標準溶液的體積，ml；V2以鉻黑 T 為指示劑時，所消耗 EDTA 標準溶液的體積，ml；40.08 每摩爾鈣的克數 ,g；24.31 每摩爾鎂的克數 ,g；4.1.3

15、.5注意事項本方法為絡合滴定，滴定速度不易過快，近終點時，須每加一 滴都充分搖勻。4.1.3.6允許差兩次平行測定差值不大于鈣離子： 0.9mol/L ，鎂離子： 0.5mol/L ， 取其平均值作為測定結果報出。4.1.4 無機銨含量4.1.4.1分析原理樣品中無機銨在堿性條件下，以氨的形態被蒸出，用硼酸溶液吸收 后，用納氏試劑比色定量，反應如下：NH4+0H 二NHsf +H2O3NH3+H3BO3=(NH4)3BO3 2K2(HgI4)+3KOH+NH 4OH=O(Hg)2NH2I+7KI+3H 2O4.1.4.2儀器和試劑a) 721 分光光度計；b) 50ml 具磨口塞的標準比色管；

16、c) 蒸餾裝置；d) 氫氧化鈉溶液： 300g/l；e) 硼酸溶液： 20g/l;f) 納氏試劑；g) 銨標準溶液： 0.1mg/ml;h) 無氨蒸餾水中。4.143操作步驟4.143.1標準曲線的繪制吸取銨標準溶液 0.0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0ml于6個50ml比色管中, 加水稀釋至刻度，再分別加入1ml30%的氫氧化鈉溶液和1ml納氏試 劑，搖勻，靜置10分鐘。在波長420nm處，用2cm的比色皿測定 溶液的吸光度，以溶液的銨含量為橫坐標，吸光度為縱坐標繪制標 準曲線。4.1.4.3.2 蒸餾吸取精鹽水50ml放入蒸餾瓶中，加無銨蒸餾水100ml，將蒸餾 裝置安裝好，承接

17、冷凝液的50ml比色管內預先加入5ml硼酸溶液， 接液管的下端插入比色管的硼酸溶液中，向蒸餾瓶中加入2ml氫氧化鈉溶液，搖勻。調節電爐加熱蒸餾，蒸餾至餾出液近45ml時，放低比色管，使接液管口脫離比色管的液面，繼續蒸餾，以餾出液沖 洗接液管內壁，同時以少量水沖洗接液管外壁，停止加熱。4.1.4.3.3 測定取出比色管，加水至刻度，加入 1ml氫氧化鈉溶液和1ml納氏 試劑，搖勻，靜置10分鐘。在波長420nm處，用2cm的比色皿測 定溶液的吸光度。按標準曲線查的樣品的銨含量。同時用空白試驗：空白用50ml無銨蒸餾水代替樣品進行蒸餾，測定過程同上。4.1.4.4 計算m 一 m2NH4+(mg/

18、l)= X 1000式中:50游離氯（以Cl計，mg/l）=x 1000m i測定樣品時的銨含量：mgm2測定空白時的銨含量：mg4.1.4.5注意分析時，新的蒸餾瓶需要預先用無銨蒸餾水空蒸一遍，分析時最 好先作空白，再作樣品。4.1.4.6允許差兩次平時測定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作為測定結果報 出。4.1.5游離氯含量的檢驗4.1.5.1 分析原理在酸性介質中，次氯酸根與碘化鉀反應析出碘，以淀粉為指示 劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定到藍色消失，即為終點。反應如下： 2H+OCl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.1.5.2儀器和試劑a)

19、一般實驗室儀器 :b) 淀粉指示劑： 10g/l ；c) 碘化鉀溶液： 100g/l ；d) 乙酸溶液： 10g/l ；e) 硫代硫酸鈉標準溶液： C(Na2S2O3)=0.02mol/L4.1.5.3分析方法量取 100ml 試樣置于 250ml 碘量瓶中，加入碘化鉀溶液 10ml ,乙 酸溶液10ml，加蓋后水封，在暗處放置 5min，加幾滴淀粉指示劑， 用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至藍蘭消失為終點。4.1.5.4計算C V X 35.45100式中：C硫代硫酸鈉標準溶液摩爾濃度，mol/L ;V滴定所消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，ml ；35.45每摩爾氯的克數，g。4.1.5.5允許差兩次

20、平時測定差值不大于0.2mg/l，取其平均值作為測定結果報 出。4.1.6鹽水中亞硫酸鈉4.161分析原理在弱酸性環境中，用碘將亞硫酸鈉氧化成硫酸鹽，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標液滴定過量的碘。反應：Na2SO3+ 12+H2O= Na2S2O4+ 2HIl2+2S2O32-=S4O62-+24.1.6.2儀器和試劑a）一般實驗室儀器；b）淀粉指示劑：10g/l；c）乙酸溶液：10%;d）碘標準溶液：C（ 1/2 12）=0.01mol/L ；f）硫代硫酸鈉標準溶液：C （Na2S2O3）=0.02mol/L。4.1.6.3分析方法用量筒取100ml試樣于碘量瓶中，加入 5ml，準確加入5m

21、l碘標液, 用0.02mol/L的硫代硫酸鈉標液滴定至淺黃色，加入 1ml淀粉指示 齊|，繼續滴定至無色為終點。4.164計算X 103CX( V0 V1)x 126.04亞硫酸鈉（mg/l）=2X 100式中：C硫代硫酸鈉標準溶液摩爾濃度，mol/L ;V0滴定空白所消耗標準溶液的體積，ml ；V1滴定樣品所消耗標準溶液的體積，ml ；126.04每摩爾亞硫酸鈉的克數，g。4.1.6.5允許差兩次平時測定差值不大于0.1ug/l。4.2超精鹽水4.2.1懸浮物4.2.1.1試劑和儀器a）無水乙醇（分析純）；b）過濾器及濾膜支撐網；c）抽濾瓶：2500ml;d）真空泵：真空度0.6X 105P

22、a;e）濾膜：聚四氟乙烯膜，直徑 4.7cm,孔率0.3um。4.2.1.2測定步驟4.2.1.2.1 烘膜把濾膜放入干凈的稱量瓶中，放入烘箱中于105C烘干2小時,放入干燥中冷卻備用。4.2.1.2.2 浸膜取一張已經干燥的濾膜（用無齒鑷子）稱重（準確稱量至0.0002g）,記為mi，將濾膜浸入無水乙醇中，十分鐘后取出，訊速 放入濾斗上。4.2.1.2.3過濾固定好過濾裝置，倒入 1000ml 試樣抽濾，抽濾時真空度控制在0.6X 105Pa.4.2.1.2.4洗滌抽濾后，取1000ml蒸餾水，分10次洗過濾器及量筒，最后用 少量蒸餾水沖洗濾膜四周，將濾膜上的氯化鈉全部洗凈，繼續抽濾 直至濾

23、膜上沒有水為止。4.2.1.2.5烘膜將濾膜放入烘箱，在105C烘干2小時，放入干燥器冷卻，稱重記為m2稱重至0.0002g）。4.2.1.2.6空白在干燥器中取一張新濾膜，按上述步驟過濾1000ml蒸餾水,做空白試驗，濾膜質量分別記為 m空1, m空2。4.2.1.3計算（m2- m"-（ m 空 2- m 空 1）式中：X （mg/l） = x 100m1試樣過濾時，濾膜在過濾前的質量，g；m2試樣過濾時，濾膜在過濾后的質量，g；m 空1空白試驗時，濾膜在過濾前的質量，g；m 空2空白試驗時，濾膜在過濾后的質量，g；VV 過濾試樣的體積， L4.2.1.4注意事項：a）稱量時，為

24、減小誤差，最好采用直接稱量。b）過濾洗滌時，一定要減少外界雜質的干擾。C）若測定結果偏高，要對濾膜的氯化鈉含量進行測定。4.2.1.5允許差兩次平行測定之差不大于 0.1mg/l 。4.2.2氯化鈉的測定同 4.1.1 的檢驗。4.2.3硫酸鈉的測定4.2.3.1分析原理在試樣中加入過量的氯化鋇一氧化鎂混合溶液，使硫酸根沉淀，過量的鋇鹽在鎂鹽的存在下，以鉻黑 T為指示劑，用EDTA標 準溶液滴定。4.2.3.2試劑和儀器a）鹽酸：1+3溶液；b）0.1mol/L 氯化鋇一氧化鎂混合溶液；c）乙醇：95%;d）三乙醇胺：30% （貯于褐色瓶中）；c）鉻黑T: 0.5%的乙醇溶液（一周內見效）；f

25、）氯化銨一氫氧化銨緩沖溶液：PH=10;g）EDTA 標準溶液：0.05mol/L。h）般實驗室儀器。4.2.3.3測定步驟吸取5ml試樣于三角瓶中，加入50ml蒸餾水，加鹽酸12滴 酸化，再準確加入10 ml氯化鋇一氧化鎂混合溶液，在電爐上微沸3min,冷卻后加入5 ml三乙醇胺，10 ml緩沖溶液，35滴鉻黑T 指示劑，10 ml乙醇溶液混勻后，用0.05mol/L的EDTA標準溶液滴 定至純藍色為終點,同時做空白試驗。4.2.3.4計算（V-V'）X CX 142X（g/l）=5式中：V'滴定試樣用去EDTA標準溶液體積，ml;V滴定空白用去EDTA標準溶液體積，ml;C

26、 EDTA標準溶液濃度，mol/L ;142每摩爾硫酸鈉的克數，g。4.2.3.5允許差兩次平行測定之差大于 0.1 g/l。4.2.3.6說明4.2.3.6.1 測定步驟中加氯化鋇一氧化鎂混合溶液的量,根據試樣中硫酸根的量而定,使分析試液中鋇和鎂離子量分別超過硫酸根量的 60 160%（摩爾比）,測定結果準確。42362為消除氯化鋇的干擾，提高終點的識別，50 ml滴定液中氯 化鈉含量必須小于 1.5 g。4.2.3.6.3重金屬離子對測定有干擾,可加入掩蔽劑三乙醇胺,鹽酸 羥胺,抗壞血酸等。42364為了使硫酸鋇沉淀完全，滴定終點明顯，可加入10 ml乙醇或加熱到40C。4.2.4氯酸鈉的

27、測定4.2.4.1 分析原理在試樣溶液中加入硫酸亞鐵，使氯酸鈉還原，過量的亞鐵離子用 高錳酸鉀滴定。反應式：6FeSO4+NaClO3+3H2SO4=3Fe2(SO4)3+NaCl+3H2O 10FeSO4+2KMnO 4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O 4.2.4.2試劑和儀器a) 硫酸亞鐵標準溶液：0.1 mol/L ;b) 硫酸：1: 2 ;c) 硫酸錳混合溶液；d) 試亞鐵靈指示劑；c)高錳酸鉀標準溶液：C( 1/5 KMnO4) =0.1 mol/L ;f) 一般實驗室儀器。4.2.4.3測定步驟吸取 試樣25ml于250ml錐形瓶中，準確加入

28、硫酸亞鐵標準 溶液10ml，硫酸溶液10ml，再加入80ml蒸餾水，在隔絕空氣的條 件下加熱，微沸10分鐘，取下迅速冷卻至室溫，加10ml硫酸錳混 合溶液， 12 滴試亞鐵靈，用高錳酸鉀標準溶液滴定至綠色為終點。空白試驗：取100ml蒸餾水于250ml錐形瓶中，準確加入 硫酸亞鐵標準溶液10ml，硫酸溶液10ml，在隔絕空氣的條件下加熱， 微沸10分鐘。取下迅速冷卻至室溫，加10ml硫酸錳混合溶液，12 滴試亞鐵靈，用高錳酸鉀標準溶液滴定至綠色為終點。4.2.4.4計算C<( V 'V) X 106.5X ( g/l )=2<5 6式中：V'滴定試樣用去高錳酸鉀標準

29、溶液體積，ml;V滴定空白用去高錳酸鉀標準溶液體積，ml;c高錳酸鉀標液濃度；106.5每摩爾氯酸鈉的克數， g。4.2.4.5允許差兩次平等測定之差不大于 0.1 g/l。4.2.5碘的測定4.2.5.1分析原理用飽和溴水氧化碘為10-3，用甲酸鈉分解過量的溴，調PH為2.05 士 0.1加入KI,使碘離子還原為I2,用淀粉指示劑顯色，在570nm用 5cm 吸收池測定吸光度 .4.2.5.2試劑和儀器4.2.5.2.1 試劑分析操作中的高純水和優級純試劑a) 醋酸一醋酸鈉緩沖溶液：PH=4.6;b) 飽和溴水；c) 甲酸鈉溶液：1%;d) H2SO 溶液：0.1M ;e) KI 溶液： 3

30、% ;f) 淀粉指示液；g) NaCI溶液：300 g/L;h) Na2S2O3 溶液：1 mol/L。4.2.5.2 儀器723型分光光度計、50mm的吸收池一般實驗室儀器。4.2.5.3 測定步驟42531取25 ml試樣放入50 ml燒杯中，加入2 ml醋酸一醋酸鈉緩 沖溶液到上述燒杯中，然后加入 0.3ml的飽和溴水，搖勻、靜置2 分鐘；加入 2ml 甲酸鈉溶液，靜置 10分鐘。42532用H2SO4溶液調節PH至2.05士 0.1 (如果必要可能會用到1 mol/L 的 NaOH 溶液)；4.2.5.3.3把上述溶液轉移到50ml容量瓶中，加高純水至約 45ml。加 入 1ml KI

31、 溶液并且搖勻； 1 分鐘后，加入 2ml 的淀粉溶液，然后 用高純水稀釋至50ml，搖勻，溶液逐漸呈現出褐色、紫色、藍色。4.2.5.3.4加入淀粉溶液后在25分鐘內用以下方法測量吸光度；取 以上有色溶液至兩個吸收池中，在其中一個吸收池中加入 1 滴 Na2S2O3溶液，使溶液變為無色，此溶液作為參比液。在570nm波長處用5cm的吸收池測量吸光度，從預先準備的校正曲線確定 試樣的碘含量。4.2.5.4校正曲線的準備4.2.5.4.1分別取25 ml NaCl溶液到6個50 ml的燒杯中，分別加入0.0 ml、1.0 ml、2.0 ml、3.0 ml、4.0 ml、5.0 ml 的碘標準溶液

32、( 5ug/ml)。4.2.5.4.2 按 3.2.5.3規定的步驟準備校正曲線。4.2.5.5 計算mX (ppm) = x 100025< p式中：ug；m 由校正曲線查得試樣中碘的含量,p超精鹽水的密度，g/m34.2.5.6允許差兩次平衡測定結果之差不大于 0.02 ppm。4.3離子膜單槽淡鹽水4.3.1氯化鈉含量的測定4.3.1.1原理：在中性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀標準溶液滴定其中 的氯根，但由于陽極液中含有游離氯和次氯酸鈉，需用雙氧水破壞， 反應式如下：2Cl2+4H2O2=4HCl+2H 2O+3O2NaClO+ H2O2=NaCl+H2O+3O2NaCI+

33、AgN03= AgCI J (白)+ NaNO?2AgNO3+ K2Cr O4= Ag 2CQ4 J (磚紅色)+2 K NO 34.3.1.2 試劑和溶液4.3.1.2.1 硝酸銀標準溶液： C(AgNO3)=0.1moI/L4.3.1.2.2 氫氧化鈉溶液： C(NaOH)=0.05moI/L4.3.1.2.3 雙氧水溶液： 3%4.3.1.2.4 鉻酸鉀溶液： 5%4.3.1.2.5 甲基橙溶液： 0.1%4.3.1.2.6 淀粉碘化鉀試紙4.3.1.3測定步驟吸取試樣 10mI 于 250mI 溶量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。吸取 制備液 10mI 于 250mI 三角燒瓶中，滴加 3

34、%雙氧水溶液至淀粉碘化 鉀試紙藍色消失，加水約50ml，加熱煮沸3min，冷至室溫后，以 0.1%甲基橙為指示劑，用 0.05moI/L 氫氧化鈉溶液中和溶液至中性， 再加5%鉻酸鉀指示劑1ml，用O.1mol/L硝酸銀標準溶液淡磚紅色即 為終點。431.4計算C V X 58.44NaCI （g/L）=10 X 10/250CAgNOs標準溶液濃度，moI/L ;VAgNOa標準溶液消耗體積，ml;58.44每摩爾NaCI的克數，g;4.3.2氯化鈉含量4.3.2.1分析原理同4.241超精鹽水中氯酸鈉的分析4.322試劑和儀器a）硫酸亞鐵標準溶液：0.1 moI/L ;b）硫酸：1: 2;

35、c）硫酸錳混合溶液；d）試亞鐵靈指示劑；c）高錳酸鉀標準溶液：C（1/5KMn。4）=0.1 mol/l;f）雙氧水：3%;g）碳酸氫鈉：分析純；h）般實驗室儀器。4.3.2.3操作步驟樣品的預處理：由于淡鹽水中含大量的游離氯，影響分析結果，所以應先除去游離氯。取樣25ml置于250ml的錐形瓶中，加入80ml 蒸餾水， 1.0克碳酸氫鈉， 5ml 雙氧水。在電爐 上微沸 5分鐘， 冷卻。以下操作同 4.2.4.3，計算同 4.2.4.4。4.3.3硫酸鈉含量同 3.2.3 超精鹽稅種硫酸鈉含量的測定4.3.4 鐵含量用 ICP 分析儀測定4.4電解液4.4.1氫氧化鈉的檢驗4.4.1.1分析

36、原理 試樣中加入氯化鋇，將碳酸鈉轉化為碳酸鋇沉淀，然后用酚酞 為指示劑，用鹽酸滴定至溶液變為無色為終點。4.4.1.2儀器和試劑a）般實驗室儀器；b）氯化鋇溶液：100 g/I;c）鹽酸標準溶液：C（HCI）=0.1 mol/l ;d）酚酞指示劑：10 g/ I;4.4.1.3分析方法用干燥潔凈的小燒杯，稱取冷卻至室溫的試樣 1 g左右，（稱準 至0.0002 g）置于25 ml三角瓶中（三角瓶中加入 100 ml蒸餾水） 加 23滴酚酞指示劑，用鹽酸滴至溶液恰好淡粉色（ 30秒內不變 色）。4.4.1.4計算Cx V X 40.0X 100NaOH(%)=mX 1000式中：C鹽酸標準溶液濃

37、度，mol/l;V用鹽酸標準溶液體積，ml;m試樣質量：g;40.0每摩爾氫氧化鈉的克數，go4.4.2氯化鈉方法檢驗 GB/T11200.1894.5氯氣4.5.1 氯氣純度的檢驗4.5.1.1 分析原理取氯氣樣品100 ml，用硫代硫酸鈉溶液吸收氯氣，測量殘余氣 體的體積，計算樣品中氯氣的體積百分比。反應式：NazSzQ +Cb+H2O=Na2SO4+2HCI+S J4.5.1.2試劑和儀器a）氯氣計量管：100 mlb）水準瓶:500 mlc）硫代硫酸鈉溶液:100 g/ ld）氫氧化鈉溶液:200 g/ l.4.5.1.3操作方法 將氯氣計量管充滿硫代硫酸鈉溶液，連接好取樣口，打開閥門

38、，旋轉考克，同時放低水準瓶取氯氣 100 ml,然后關閉閥門，旋轉考 克，抬高水準瓶把氯氣排入尾氣吸收瓶中，如此重復 3 次。再快速 準確取樣100 ml,（水準瓶液面和氯氣計量管的液面在同一高度） 關閉好取樣閥門和考克。抬高水準瓶放低氯氣計量管，讓氯氣和硫 代硫酸鈉溶液充分反應 ，讓水準瓶液面和計量管液面在同一高度， 讀數，記下殘余氣體體積。4.5.1.4計算V-V0氯氣( %) =X 100V式中：Vo殘余氣體體積， mlV取樣體積，ml4.5.1.5允許差兩次平行測定的結果之差值不大于 0.5%，取其平均值為測定結 果。4.5.2氯含氫的檢驗 4.5.2.1分析原理用吸收液吸收樣品中的氯

39、氣，剩余體積用爆炸法測定其氯含氫 氫氣和氧氣在適當比例下，遇電火花爆炸，化和生成水，生成的水 冷凝成液態，不占氣體體積，因此氫的體積是爆炸減少體積是2/3。反應式： 2H2+O2=2H2O4.5.2.2儀器和試劑a）氫氣爆炸球一套：250 mlb）水準瓶:500 mlc）刻度管：50 mld）標準氫：H2> 98%4.5.2.3操作步驟同4.5.1.3步驟，取樣100 ml,吸收完氯氣的剩余氣體排入爆炸球 內，同時加標準氫12管，加20 ml空氣一同趕入爆炸球內，讓刻 度管液面和爆炸球液面水平，讀好刻度，混合氣體爆炸前刻度管內 水的體積計為Vi，打火爆炸，爆炸完后，讓刻度管和爆炸球的液面

40、 水平，等液面不再變化，記下混合氣體爆炸后刻度管內水的體積 V2 空白試驗：加 1-2管標準氫（同上述所加標準氫相同），加入 20 ml 空氣，一同趕入爆炸球內，看好刻度，混合氣體爆炸前刻度管內 水的體積計為V3,打火爆炸，爆炸完后再看刻度，記為 V4。4.5.2.4計算（Vi- V2） - （V3- V4） X 2/3氯內含氫（%） = X 100VVi混合氣體爆炸前刻度管內水的體積，ml;V2混合氣體爆炸后刻度管內水的體積，ml;V3 測定空白時，混合氣體爆炸前刻度管內水的體積，ml;V4 測定空白時，混合氣體爆炸后刻度管內水的體積，ml;V 氣體試樣的體積，ml;4.5.2.5允許差兩次

41、平行測定差值不大于0.2%，取其平均值作為測定結果報出。4.5.3氣體中氧、氮含量測定方法(色譜儀法)4.5.3.1范圍 本方法適用氣體中氧氣和氮氣含量的測定。4.5.3.2方法概要本方法用 13X 分子篩對氣體進行分離，分出氧、氮組分，用熱導 池監測器進行檢測，外標法測定量。4.5.3.3儀器和材料4.5.3.3.1儀器4.5.3.3.1.1帶熱導池監測器的色譜儀；4.5.3.3.1.2色譜數據處理工作站。4.5.3.3.2材料4.5.3.3.2.1色譜柱：不銹鋼柱，長 2 米，內徑 4毫米；4.5.3.3.2.2固定相： 13X 分子篩， 40-60目；4.53323氫氣：純度99.9%。

42、4.5.3.4準備工作4.5.3.4.1將市售 13X 分子篩用分樣篩分出一定量的 40-60目篩分。放 在坩堝中，在500C左右的高溫爐中烘2小時以上，取出放在干燥 器中冷卻至室溫備用。4.5.3.4.2在不斷振打和真空泵抽吸的情況下，將上述 13X 分子篩裝 入色譜柱，并裝入儀器。4.5.3.5試驗步驟4.5.3.5.1操作條件4.5.3.5.1.1載氣：氫氣；4.5.3.5.1.2柱前壓： 0.1Mpa 左右，載氣流速： 20-30ml/min； 4.5.3.5.1.3柱溫、熱導池溫度均為室溫；4.5.3.5.1.4 熱導池橋溫：60C。4.5.3.5.2操作步驟 按色譜儀操作規程開啟色

43、譜儀，待儀器穩定后，用注射器抽取相同體積的樣品氣和標樣，進色譜進行分析，分別量取待測組分 的峰高。4.5.3.6計算h樣面積02% (V/V ) = X20.8X 100|標面積h樣面積N2%（ V/V ）=X78 X100式中：h 樣面積 測得樣品中氧的峰高；h 標面積 測得標樣中氧的峰高；h樣面積 測得樣品中氮的峰高；h 標面積 測得標樣中氮的峰高。4.5.3.7報告樣品和標樣均進樣 3次以上，取相對偏差不大于 3%的 3 次平 行樣的峰高的平均值按 6計算作為結果報出。 4.6氫氣純度、氫氣中含氧、含氫的測定檢驗方法同 4.5.3（色譜儀法）。4.7次氯酸鈉4.7.1有效氯含量的測定4.

44、7.1.1方法原理在酸性介質中，次氯酸根與碘化鉀反應析出碘，以淀粉為指示劑， 用硫代硫酸鈉標準溶液滴定，至溶液的藍色消失為終點 。反應式：2H+Ocl-+2I-=I2+Cl-+H2OI2+2S2O32-=S4O62-+2I-4.7.1.2儀器和試劑一般實驗室儀器；b）乙酸溶液：10%;c）碘化鉀溶液：100 g/ l;d）硫代硫酸鈉標準溶液：C（Na2S2O3）=0.1mol/l;c）淀粉指示劑：10 g/ l4.7.1.3操作步驟稱取樣品1克左右（準確稱量至0.0001克），置于裝有100ml蒸 餾水的碘量瓶中，加5 ml乙酸溶液，10 ml碘化鉀溶液，蓋緊瓶塞 后搖勻，加水封，在暗處放置

45、5 分鐘后，用硫代硫酸鈉標準溶液滴 定至淺黃色，加 1 ml 淀粉指示劑，繼續用硫代硫酸鈉標準溶液滴定 至藍色消失。4.7.1.4計算C< V X 35.45有效氯（以Cl計，%） = X 100mX 1000式中：C 硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度， mol/l ；V 滴定所消耗硫代硫酸鈉的標液體積， ml； m樣品的質量，g;35.45每摩爾氯的克數， g； 4.7.1.5允許差兩次平行測定差值不大于 0.2%4.7.2游離堿含量的測定4.7.2.1分析原理先用雙氧水除去 次氯酸根。在不含次氯酸根的介質中，以酚酞為 指示劑，用鹽酸標準溶液滴定至微粉紅色即為終點。反應式： Ocl-+ H

46、2O2= Cl-+ O2+H2O OH- + H+= H2O 4.7.2.2儀器和試劑a）般實驗室儀器；b）過氧化氫：3%;c）酚酞指示液：10 g/ l;d）鹽酸標準溶液：C（ HCI） =0.1 mol/l。4.7.2.3操作步驟稱取試樣約 2 克（標準稱量至 0.0002克），置于內裝 50 ml 蒸 餾水的 250 ml 錐形瓶中，滴加過氧化氫至溶液不冒氣泡為止，加 13 滴酚酞，用鹽酸標液滴定至微粉紅色為終點。4.7.2.4計算CC V X 40.00游離堿的百分含量 X (%) = X 100mX 1000式中：C 鹽酸標準溶液的摩爾濃度， mol/l;V滴定所消耗鹽酸標準溶液的體

47、積，ml;m樣品的質量，g;40.00每摩爾氫氧化鈉的克數，g；4.7.2.5允許差兩次平行測定差值不大于 0.2%。4.8鹽酸檢驗4.8.1 分析原理 用溴甲酚綠為指示劑，用氫氧化鈉標液進行酸堿滴定。4.8.2儀器和試劑a）般實驗室儀器；b）溴甲酚綠指示劑：1 g/ l;c）氫氧化鈉標準溶液： C （NaOH） =1.0mol/l。4.8.3操作步驟用已加入15 ml蒸餾水100 ml的小碘量瓶稱取試樣約3ml，用少 量水沖洗碘量瓶蓋后加入溴甲酚綠指示劑 23滴，用氫氧化鈉標液 滴定至試樣由黃色變為藍色為終點。4.8.4計算C< V X 36.46鹽酸含量（以HCI計，%） = X 1

48、00m< 1000式中：C 氫氧化鈉標液濃度， mol/l ；V滴定用氫氧化鈉標液的體積，ml;m稱取鹽酸試樣的質量，g;36.46每摩爾鹽酸的克數， g； 4.9亞硫酸鈉的測定方法4.9.1 分析原理同 4.1.7.14.9.2儀器和試劑a）般實驗室儀器；b）I2標液：0.1 mol/l;c）鹽酸：1: 1 ;d）1.0%的淀粉指示劑4.9.3操作步驟稱取樣品35克（準確至0.0001克），移入250 ml的容量瓶中， 用蒸餾水稀釋至刻度，充分搖勻，用 25 ml 的移液管準確吸取稀釋 液25.0 ml,移入250 ml的碘量瓶中，加入1:1的鹽酸1 ml，準確加 入碘標準溶液10 m

49、l，用0.1 mol/l的Na2SzO3標準溶液滴定至淺黃色, 加入1.0%的淀粉指示劑1 ml，繼續滴定至無色，同時進行空白試驗。4.9.4計算CX （V 空-V 試樣）X 126.04X 100%Na2SO3%=2X GX 25/250X 1000式中：C 硫代硫酸鈉標準溶液的摩爾濃度， mol/l；V 空滴定空白消耗硫代硫酸鈉溶液標準溶液的體積， ml ；V 試樣 滴定試樣用去硫代硫酸鈉標準溶液的體積， ml；G稱取亞硫酸鈉試樣的重量，g;126.04每摩爾亞硫酸鈉的克數， g。4.9.5允許差兩次平行測定差值不大于 0.2%，取平均值作為測定結果報出。4.10用分光度法測氫氧化鈉中氯化

50、鈉含量4.10.1儀器和試劑a）吸收分光光度計、波長：460nm、吸收池：10mm正方形池b）硫氰酸汞： 0.5 g/ l；c ）FeNH4（SO4）2（HI）溶液；d）乙醇一一酚酞溶液；c）硝酸（1 + 1）；f）氧化鈉原始標準溶液；g）氧化鈉標準溶液；h）雙氧水溶液.4.1 0.2操作步驟4.10.2.1稱取 5毫升樣品溶液到 50號毫升容量瓶中。（注釋：取樣 體積必須保證樣品中氯化鈉含量不超過 0.6毫升。）加入幾滴乙 醇酚酞溶液，并用硝酸中和。冷卻到室溫后，加入 5 毫升硫 氰酸汞和10毫升FeNH4（SOj2溶液，用蒸餾水稀釋到50毫升，充 分搖勻。4.10.2.2按照以上步驟在另一

51、個 50 毫升容量瓶中準備空白試驗溶液。4.10.2.3放置樣品超過 15分鐘（最高不超過 60分鐘），用空白試驗 溶液作參考在460 nm波長處用10mm吸收池測量吸光度，從事先 準備的校準曲線確定樣品中的氯化鈉含量。4.10.3校準曲線的準備 依次吸取適量的標準溶液，也就是使氯化鈉含量達到 0.0、 0.1、0.2、 0.3、 0.4、 0.5、 0.6毫克，分別置于 50毫升容量瓶中。按上 述操作步驟做氯化鈉含量和吸光度的校準曲線。4.10.4樣品中若含S2-時的測定步驟（如含S2-，假設低于100mg/l）4.1041分光光度分析中用硫氰酸汞分析 Cl，如果S2存在，會出現 相似的顏色

52、，因此，如果 Cl-和S2-共存，可以通過雙氧水把 S2-氧 化成為SO2-去除S2-而消除干擾。4.10.4.2取5毫升樣品到 10毫升燒杯中，加 25毫升的蒸餾水（確定 樣品的加入量不至于樣品氯化鈉的含量不超過 0.6毫克）。加 1 毫 克雙氧水，在加熱器上緩慢加熱 15 分鐘；冷卻到室溫后，加幾滴 乙醇一一酚酞溶液，并用硝酸中和。加 10毫升FeNH4（SO4）2 （III） 溶液和 5毫升的硫氰酸汞。轉移到一個 50毫升的容量瓶中，用蒸 餾水稀釋到 50毫升。取 30毫升的蒸餾水到 100毫升燒杯中，按 上述操作準備空白試驗溶液。4.10.4.3放置樣品超過 1 5分鐘（最多不超過 6

53、0分鐘），用空白試驗 溶液佐參比在460 nm波長處用10mm吸收池測量吸光度，從事先 準備的校準曲線確定樣品中的氯化鈉含量。4.11純堿4.11.1 分析原理 用溴甲酚綠甲基紅混合液為指示劑，用鹽酸標液溶液滴定總堿 量。反應式如下：2HCI+Na2CO3 2NaCI+H2O+CO2 f 4.11.2儀器和試劑a）般實驗室儀器；b）溴甲酚綠一甲基紅指示劑；c ）1.0 mol/l的鹽酸標液4.11.3分析方法用錐形瓶稱樣品 10克左右，加 10滴溴甲酚綠甲基紅指示液， 用鹽酸標準溶液滴定至溶液由綠色變為暗紅色，煮沸 2分鐘，冷卻 后繼續滴定至暗紅色為終止。4.11.6計算CX V X 106x（%）= X 1002 X mX 1000式中：C 鹽酸標液濃度， mol/l；V消耗鹽酸標液的