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文檔簡介
1、此外還有0.67左右的氮元素。木質素的元素組成隨著植物品種、產地和分離方法的不同而不同。 木質素作為高分子聚合物,形成它的單體主要有三種,它們是對香豆醇、松柏醇和芥子醇。 從右圖可以看出,木質素結構中存在多種官能團,如羥基、甲氧基、羰基等,因此木質素能發生各種化學反應。 利用這一特性,在最大吸收波長550nm處進行比色,可以定量出各種木質素中含有的松柏醛結構。二、氧化反應1、硝基苯氧化 在木粉中加入2mol/L NaOH 以及硝基苯,在180下反應2h ,發現生成大量的香草醛和其它的芳香族化合物,由此而確立了木質素的芳香族特性。2、高錳酸鉀氧化 木質素被高錳酸鉀氧化,生成一系列的芳香酸。當在堿
2、液中以金屬氧化物為催化劑氧化木質素時,得到的產物更復雜,除了上述堿性硝基苯氧化的產物外,還有多種二聚的酮和酸。對木質素各種氧化產物進行分離和鑒定,即可根據這些產物的結構來推測木質素的結構。3、氧的氧化 一般情況下,O2不能氧化木質素,但在堿性條件下,木質素酚型結構的酚羥基解離,可以給出電子而使O2生成自由基OO,從而可與木質素發生自由基反應。這就是氧氯堿漂白反應,具有無氯漂白和無污染漂白的特點。4、電化學氧化 從20世紀40年代開始,就有許多電化學氧化木質素的研究報道,以Ru、Ni、Pt、石墨為陽極時,能氧化木質素結構中的側鏈,生成低分子量的芳香族化合物。 除此之外,木質素的氧化還有臭氧氧化、
3、過氧化氫氧化、二氧化氯氧化和次氯酸鹽氧化等等。三、還原反應 研究木質素的還原反應有兩個目的:一是通過對還原產物進行分離和鑒定,可以推斷木質素的結構;二是通過控制還原條件,生產苯酚或環己基丙烷等有價值的化工產品。 木質素的催化氫化反應有許多分解產物,常用的催化劑是氧化銅鉻和雷內鎳。在氧化銅鉻的催化下于240260進行氫化,可以生成二氫化松柏醇、二氫化芥子醇為主體及其丙基、乙基、甲基的衍生物。在雷內鎳的催化下進行氫化,可以制得的酚類物質產率達木質素的55.2%。四、水解反應 木質素在熱水中回流,能發生部分水解,并從這些水解產物中鑒定出多種二聚物和一些三聚物及四聚物。 50的二氧六環水溶液在180下
4、回流,也能使木質素水解,鑒定出來的產物有松柏醇、香豆醇及它們的醛類,還有香草醛、香草酸、紫丁香基衍生物,此外還有一些二聚物和三聚物。 木質素的水解,在制漿造紙過程中,是一個重要的反應,通過各種方式的堿性水解,使木質素結構單元間的連接斷裂并使之溶解出來,從而可 以與纖維素實現分離。 除上面所介紹的反應外,木質素還能發生醇解、光解、酰化、烷基化、磺化、鹵化、硝化、縮合、接枝共聚等反應。 木質素的制備指的是木質素從植物體內分離出來的過程。木質素的制備方法包括無機制備法和有機制備法。無機制備法我們介紹銅氨法和高碘酸法,有機制備法主要講乙醇法和丙酮法。銅氨法 這是一種制備不含糖類的木質素方法,而且能夠降
5、低酸不溶木質素的縮合度。先用1的稀硫酸煮沸木粉34h ,冷卻后過濾、洗滌,之后以銅氨溶液在室溫下抽提12h ,過濾、洗滌。如此反復45次,便可得到銅氨木質素。高碘酸法 木粉用苯乙醇(1:1)、95的乙醇和熱水抽提,然后用4.5的高碘酸鈉水溶液在pH為4、20的條件下處理24h ,水洗,之后用沸水抽提3h ,這樣處理6次。糖類被高碘酸鹽氧化成雙醛多糖,被抽提出來,木質素作為殘渣被濾出。乙醇法 乙醇法制漿生產纖維素和木質素是迄今為止研究最廣泛、最成熟的制漿技術,最常用的是所謂自催化乙醇法,在蒸煮中的脫木質素階段無需添加任何助劑或催化劑,僅依靠木材或禾草在蒸煮時自身產生的乙酸、糖醛酸或其它有機酸作為
6、催化劑實現的酸催化脫木質素過程。木片用5065的乙醇以液固比1:6的比例在間隙式蒸煮器里升溫,并在180195下蒸煮12h ,擠壓出濾液,蒸發出乙醇和水,即得到木質素。丙酮法 含水丙酮在一定的溫度和壓力條件下可以溶解植物原料中的木質素,以少量的硫酸、磷酸、或鹽酸等無機酸作為催化劑,幾乎可以得到理論量的木質素。把竹子鋸成1020cm 的塊,投入壓力反應釜中,加入濃度為80丙酮,使液固比為10:1,升溫到160并保溫3h ,排料,壓濾,將濾液蒸出溶劑,經過洗滌、干燥,就可得到丙酮木質素。實現以脫甲基木質素完全取代苯酚并得到滿意的木材黏合劑。二、橡膠補強劑 橡膠制品中的補強劑,是數量最大的添加劑,用
7、得最多的是炭黑。生產炭黑的原料,主要是煤焦油或天然氣,一般要6萬8萬立方米的天然氣才能燒出1t 炭黑。 試驗結果表明,木質素與膠乳的共沉膠,其拉伸強度、伸長率、彈性和抗疲勞性能都與炭黑的差不多,但磨耗和耐熱性能較差。 木質素與天然膠乳、丁腈膠乳、丁苯膠乳 和氯丁膠乳共沉,其硫化膠的拉伸強度與填充炭黑時相當。三、油田化學品 油田采油過程中遇到各種各樣的問題,嚴重影響采油率的提高和油品的質量,因此需要大量使用各種化學品。 目前,國內外由木質素生產的油田化學品主要有: 鉆井液、完井液和固井液及其處理劑; 酸化液、壓裂液及其處理劑; 注入水和污水處理劑; 堵水劑和調剖劑; 三次采油化學劑; 油氣集輸化學劑; 鉆、采、輸過程中的緩蝕劑; 油層保護的化學劑。四、在農業中的應用 木質素可以在農業上大量推廣使用,主
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