1、COD測定實(shí)驗(yàn)步驟取樣廢水20ml重銘酸鉀10ml硫酸汞0.4g（對照試驗(yàn)不用加）硫酸一-硫酸銀溶液30ml （通過冷凝管緩慢加入）加熱回流至沸騰計(jì)時(shí)2h （同時(shí)冷凝管通冷卻水）冷卻至室溫 加入啡啰咻0.15ml （3滴左右）搖勻用蒸儲水稀釋到140ml左右后冷卻至室溫，滴定（通 過滴定管滴入硫酸亞鐵鏤先滴定對照樣試驗(yàn)， 滴定過程先快后慢（先 變綠后變成紅棕色）是緩慢滴加等變?yōu)橹甘緞┑念伾笥?jì)數(shù)。 再滴定 水樣同上）（V0-Vi）*C*8*1000計(jì)算 CODcr（O2mg/L）=V注：C 一硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L） ; V。一滴定 空白時(shí)硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ mol/L）

2、; V1 -滴定水樣時(shí)硫 酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mol/L） ;V 一水樣的體積（ml）; 8 一 養(yǎng) （1、2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）用硫酸鎰代替硫酸銀作催化劑快速開管測定廢水COD的方法最佳測定條件為：消解溫度170c，消解時(shí)間12min，酸度11mol/L ,催化劑（硫酸鎰）用量10 g/L。該方法使試樣的消解時(shí)間由標(biāo)準(zhǔn)法的2h縮短到12min，同時(shí)用硫酸鎰代替價(jià)格昂貴的硫酸銀可大大降低分析成本，而準(zhǔn)確度和精密度與用硫酸銀作催化劑的開管法基本相同，COD測定下限為6 5mg/L。該方法可同時(shí)消解多個(gè)試樣，適用于大批量水樣的測定。水質(zhì)化學(xué)需氧量的測定重銘酸鹽法GB 11914-89Wa

3、ter quality Determinotion of the chemical oxygen demandDichromate method1主題內(nèi)容與應(yīng)用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含 COD直大于30mg/L的水樣，對未經(jīng)稀釋 的水樣的測定上限為700mg/L。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于 1000mg/ L（稀釋后）的含鹽水。2定義在一定條件下，經(jīng)重銘酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮 物所消耗的重銘酸鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3原理在水樣中加入已知量的重銘酸鉀溶液，并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化 劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵

4、鏤滴定水樣中 未被還原的重銘酸鉀由消耗的硫酸亞鐵鏤的量換算成消耗氧的質(zhì)量 濃度。在酸性重銘酸鉀條件下，芳煌及咄咤難以被氧化，其氧化率較低。在 硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4試齊1J除非另有說明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑， 驗(yàn)用水均為蒸儲水或同等純度的水。4.1 硫酸銀(AgzSO),化學(xué)純。4.2 硫酸汞(HgSC4),化學(xué)純。4.3 硫酸(H2SO), p= 1.84g/mL4.4 硫酸銀一硫酸試劑：向1L硫酸(4.3)中加入10g硫酸銀(4.1). 放置1 2天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。4.5 重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.5.1 濃度為C(1/6K

5、Cr2O) = 0.250mol/L的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 將12.258g在105c干燥2h后的重銘酸鉀溶于水中，稀釋至1000mL4.5.2 濃度為C(1/6K2C2。)=0.0250mo1/L的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 將4.5.1條的溶液稀釋10倍而成。4.6 硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6.1 濃度為 C(NH4)2Fe(SO)2 6HO= 0.10mo1/L 的硫酸亞鐵鏤標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液；溶解39g硫酸亞鐵鏤(NH4)2Fe(SQ)2 6HO于水中，加 入20mL硫酸(4.3),待其溶液冷卻后稀釋至1000mL4.6.2 每日臨用前，必須用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)準(zhǔn)確標(biāo)定此溶 液(4.6

6、.1)的濃度。取10.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.5.1)置于錐形瓶中，用水稀釋至約 100mL加入30mL硫酸(4.3),混勻，冷卻后，力口 3滴(約0.15mL)試 亞鐵靈指示劑(4.7),用硫酸亞鐵鏤(4.6.1)滴定溶液的顏色由黃色經(jīng) 藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵鏤的消耗量(mL)。4.6.3 硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算： 川 10.00x0 250 2 50式中：V-滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵鏤溶液的毫升數(shù)。4.6.4 濃度為 C(NH4)2Fe(SQ)2 6HO)Q 0.010mo1/L 的硫酸亞鐵鏤 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：將4.6.1條的溶液稀釋10倍，用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

7、(4.5.2)標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與 4.6.2及4.6.3類同。4.7 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， C(KCHO) =2.0824mmoYL:稱取 105c時(shí)干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCOCOOK)0.4251g容于水，并稀釋至1000mL混勻。以重銘酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀 完全氧化的COD1為1.1768氧/克(指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧 1.176g)故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論 CO譴為500mg/L。4.8 1 , 10 菲繞咻(1, 10phenanathroline monohy drate) 指示劑 溶液：溶解0.7g七水合硫酸亞鐵(FeSQ 7HO)于50mL的水中

8、，加入 1.5g1 , 10菲統(tǒng)咻，攪動至溶解，加水稀釋至 100mL4.9 防爆沸玻璃珠。5儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。5.1 回流裝置：帶有24號標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝 置。回流冷凝管長度為300500mm若取才量在30mL以上，可采用 帶500 mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。5.2 加熱裝置。5.3 25mL或50mLM式滴定管。6采樣和樣品6.1采樣水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加入硫 酸(4.3)至pH< 2,置4c下保存。但保存時(shí)間不多于5天。采集水樣 的體積不得少于100mL 6.2試料的準(zhǔn)備將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料

9、。7步驟7.1 對于COD直小于50mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn) 溶液(4.5.2)氧化，加熱回流以后，采用低濃度的硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶 液(4.6.4)回滴。7.2 該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為 700m"L,超過此限時(shí) 必須經(jīng)稀釋后測定。7.3 對于污染嚴(yán)重的水樣。可選取所需體積1/10的試料和1/10的 試劑，放入10X150mm$質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù) 分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料， 重復(fù)以上試驗(yàn)，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測水樣適當(dāng)?shù)?稀釋倍數(shù)。7.4 取試料(6.2)于錐形瓶中，或取適量試料加水至 20

10、.0mL。7.5 空白試驗(yàn)：按相同步驟以20.0mL水代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其 余試劑和試料測定(7.8)相同，記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵鏤標(biāo) 準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。7.6 校核試驗(yàn)：按測定試料(7.8)提供的方法分析20.0mL鄰苯二甲酸 氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.7)的COD直，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液的理論COD直為500mg/L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值的 96%,即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原 因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之達(dá)到要求。7.7 去干擾試驗(yàn)：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將 使結(jié)果增加，將其需氧量作為水樣 COD直的一部分是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的

11、主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞 (4.2)部分地除去，經(jīng) 回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離子含量超過1000mg/L時(shí)，COD勺最低允許值為250mg/L,低 于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。7.8 水樣的測定：于試料(7.4)中加入10.0mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (4.5.1)和幾顆防爆沸玻璃珠(4.9),搖勻。將錐形瓶接到回流裝置(5.1)冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上 端緩慢加入30mL硫酸銀硫酸試劑(4.4),以防止低沸點(diǎn)有機(jī)物的逸 出，不斷旋動錐形瓶使之混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時(shí)。冷卻后，用20 30m/自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶， 再用水

12、稀釋至140m達(dá)右。溶液冷卻至室溫后，加入3滴1, 10菲繞咻指示劑溶液(4.8),用 硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變 為紅褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù)V2。7.9 在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑 的體積或重量要按表1作相應(yīng)的調(diào)整。表1不同取樣量采用的試劑用量樣品 量mL0.250NKCr2。mLAgSQhLSOmLHgSOg(NH)2Fe(S04) 26HOmo1/ L滴XE前 體積mL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521

13、040.020.0600.80.2020050.025.0751.00.253508結(jié)果的表示8.1 計(jì)算方法 以mg/L計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下:8*3包上”則 %式中：C硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(4.6)的濃度，mo叱L;V 1空白試驗(yàn)(7.4)所消耗的硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV 2試料測定(7.8)所消耗的硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL80算一一15的摩爾質(zhì)量以掰8上為單位的換算值， 4V 0試料白體積，mL測定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對 COD直小的水樣(7.1),當(dāng)計(jì)算出COD®小于10mg/L時(shí)，應(yīng)表示為“ COD: 10mg/L”。8.2 精密度8.2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液測定的精密度40個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測定 COD直為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀(4.7)標(biāo)準(zhǔn)溶液，其標(biāo)準(zhǔn)偏差為20mg/L,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%。8.2.2 工業(yè)廢水測定的精密度(見表2)。表2工業(yè)廢水CODM定的精密度工業(yè)廢 水類型參加驗(yàn)證 的實(shí)驗(yàn)室 個(gè)數(shù)COD勻值， mg/ L實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相 對標(biāo)準(zhǔn)偏 差，實(shí)驗(yàn)空間 相對標(biāo)準(zhǔn) 例，%實(shí)驗(yàn)室間總 相對