1、對黃芩中黃酮的研究與應用綜述摘 要：介紹了黃芩中黃酮類化合物的理化性質（溶解度、折光率、旋光度、熔點等）、主要功效、主要的化學結構式等；近年來黃酮類化合物提取、分離、純化的主要方法的介紹；黃酮類化合物的化學檢測方法及最新的儀器檢測方法；黃酮類化合物被廣泛應用的領域。關鍵詞：黃酮類化合物；理化性質；提取方法；檢測方法；應用領域黃酮類化合物（flavonoids）是一類存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）結構的化合物。它們分子中有一個酮式羰基，第一位上的氧原子具堿性，能與強酸成鹽，其羥基衍生物多具黃色，故又稱黃堿素或黃酮。近年來，科學家們發現其具有抗氧化、抑制脂質過氧化反應、預防心

2、血管疾病、防癌等作用，掀起了黃酮類化合物的研究、利用、開發的熱潮1.2。1 黃酮類化合物的理化性質（溶解度、折光率、旋光度、熔點等）、主要功效、主要的化學結構式等1.1 黃酮類化合物的理化性質3黃酮類化合物多為結晶性固體，少數為無定型粉末。黃酮類化合物的顏色與分子中存在的交叉共軛體系及助色團（-OH、-CH3）等的類型、數目及取代位置有關。一般來說，黃酮、黃酮醇及其苷類多呈灰黃至黃色，查爾酮為黃色至橙黃色，而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類等因不存在共軛體系或共軛很少，故不顯色。花色素及其苷元的顏色，因pH的不同而變，一般呈紅（pH<7）、紫（7<8.5）、藍（PH>8.5）等

3、顏色。黃酮苷元一般難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑，易溶于稀堿液。黃酮類化合物的羥基糖苷化后，水溶性相應加大，而在有機溶劑中的溶解度相應減少。黃酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、吡啶等溶劑，難溶于乙醚、三氯甲烷、苯等有機溶劑。黃酮類化合物因分子中多有酚羥基而呈酸性，故可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。有些黃酮類化合物在紫外光（254nm或365nm）下呈不同顏色的熒光，氨蒸汽或碳酸鈉溶液處理后熒光更為明顯。多數黃酮類化合物可與鋁鹽、鎂鹽、鉛鹽或鋯鹽生成有色的絡合物。1.2 黃酮類化合物的主要功效1.2.1 抗氧化及抗自由基作用4近年來許多研究指出，

4、自由基是需氧生物生命活動過程中，多種生化反應的中間代謝產物，也是生物體有效的防御系統。生物體內有一些抗氧化的防御系統，可以保證細胞免受自由基的傷害，如：谷胱甘肽（GSH）、過氧化歧化酶（SOD）、過氧化氫酶（CAT）。但隨著年齡的增長，生物體內產生的抗氧化物質和自身防御系統的能力會逐漸下降。因此為了鞏固生物體內產生的抗氧化能力，有必要尋找一些具有抗氧化能力的天然物質。許多研究5.6表明，生物類黃酮物質具有極強的抗氧化和抗自由基能力。1.2.2 對心血管系統的維護作用7蘆丁、兒茶酚等能降低血管脆性及異常的通透性，可用作防治高血壓及動脈硬化的輔助治療劑。不少治療冠心病有效的中草藥或活血化瘀類藥物中

5、均含有類黃酮化合物。蘆丁、槲皮素、葛根素、人工合成的立可定等均具有明顯的擴冠作用，并已用于臨床。有些類黃酮成分還有降低血脂及膽固醇的作用。1.2.3 雌性激素樣作用8染料木素、大豆素等異黃酮在結構上與乙烯雌酚相似而具有雌性激素樣作用。這些異黃酮可以通過競爭性的抑制作用阻塞雌激素的吸收，從而降低前列腺癌和乳房癌的發病率。1.2.4 護肝作用9生物類黃酮對急慢性肝炎、肝硬化、脂肪肝以及因半乳糖胺和CCl4等引起的中毒性肝損傷均具有一定的療效。研究表明，生物類黃酮對CCl4所致肝臟病二醛（MDA,肝臟脂質過氧化最終產物）含量的增加有明顯的抑制作用，可減輕肝損傷對谷胱甘肽的消耗，保護肝細胞結構的完整性

6、。1.2.5 抗炎、抗過敏作用10生物類黃酮具有抗炎、抗過敏作用，抗炎機制可能在于其抑制了前列腺素和生物合成過程中的脂氧化酶，抗過敏機制可能在于其抑制抗原的結合或在抑制介質釋放等環節上產生作用。1.2.6 抑菌、抗菌毒作用10據研究，生物類黃酮如銀杏葉黃酮、槲皮素、桑巴素、山奈酚等均具有抑菌作用。1.3 化學結構式生物類黃酮泛指2個苯環（A-與B-環）通過中央三碳鏈相互結合的一系列C6-C3-C6化合物，主要是指以2-苯基色素酮為母核的化合物3.10，其基本結構見圖1.2. 黃酮類化合物提取、分離、純化主要方法的介紹2.1 黃酮的提取黃酮類化合物的提取通常采用溶劑提取，如甲醇索氏提取法、乙醇浸

7、取法、堿溶酸沉法、熱水浸提法等。近年來出現了一些強化物理場進行萃取的嘗試，如陳斌、南慶賢、呂玲等11使用微波從葛根中萃取葛根異黃酮，浸出率達96%以上。畢麗君、李慧12用超聲波從水芹中提取黃酮類化合物，黃酮浸出率可達94.6%。此外還有酶法，如王曉、李林波、馬小來13使用纖維素酶和果膠酶的復合物液對山楂葉進行酶解，然后用水提取黃酮類物質，結果與傳統工藝相比，提取率提高了16.9%，且提取條件溫和。2.2 黃酮的分離和純化2.2.1 沉淀劑法通過向粗提取液中加入特定的沉淀劑可以有效的去除蛋白質、鞣質等物質，常采用的沉淀劑有明膠、高嶺土、硅藻土及ZTC澄清劑。李俊、李建、蘇小建14根據銀杏葉各種物

8、質的性質，用先明膠后硅藻土的方法對銀杏黃酮粗提液進行處理，使得黃芩提取物中的黃酮物質的含量超過24%。2.2.2 超臨界CO2萃取法超臨界CO2萃取技術是一項新穎的萃取技術，具有工藝簡單、無毒防氧化及操作條件溫和等優點。游海、陶秉瑩、張立麟15采用超臨界CO2萃取的方法，研究了從黃芩中提取黃酮類化合物、萜內酯的最佳工藝條件。2.2.3 吸附層析法何琦、元喬16采用D140大孔吸附樹脂提取制得的黃芩黃酮純度為24.54%。3 黃酮的檢測方法3.1 化學檢測方法趙勝利、冀亞蘭、黃正云17等人采用硅膠G薄層板，以氯仿、甲醇、乙酸乙醋、水的質量比為2:2:4:1為展開劑，以鹽酸輕胺、硝酸輕錢為顯色劑，

9、選用440 nm濾光片掃描測定了大豆黃素的含量。彭義交、劉宗林18采用雙向紙層析方法對豆粕甲醇提取液中的大豆異黃酮成分進行分析，對吸收峰面積在1%以上的組分進行液相色譜一質譜山（LC-MS)分析，其普元與紙層析色譜的結果基本吻合，不同的地方在于取代基位置的變化。3.2 儀器檢測法王哲、白志明、田娟娟等人19采用紫外分光光度法，測定溶劑法提取黃芩中黃酮試樣的含量，黃芩中黃酮試樣中總黃酮的含量為38.46%，平均加樣回收率為100.4%，變異系數為0.25 %。4 黃酮類化合物被廣泛應用的領域4.1 天然甜味劑 柚皮苷屬二氫黃酮,經過氫化處理可以轉變為具有甜味的二氫查爾酮,甜度是蔗糖的100倍。柚

10、皮苷與異香蘭素作用得新橙皮苷,新橙皮苷經過氫化轉變為新橙皮苷二氫查爾酮,其甜度為蔗糖的950倍,而且此2種甜味劑回味均無苦味,可直接用于各種食品中,并具保健作用20。4.2 天然色素生物類黃酮多呈黃色,同時又具有很寬的溶解性,既有水溶性的生物類黃酮,又有脂溶性的生物類黃酮,所以完全可以根據食品加工的需要選擇合適的生物類黃酮作為著色劑。蕭偉祥、王根、王勇等21利用低檔的綠茶或茶末制取了純天然的茶黃色素和茶綠色素,并確定主要成分是黃酮類化合物。4.3 醫藥產品北京市糧食科學研究所從苦蕎中提取出具有很高藥用價值的天然生物類黃酮,并用其配成了療效極佳的多種內服和外用藥物,如生物類黃酮散、生物類黃酮軟膏

11、、生物類黃酮()號膠囊等22。4.4 保健食品由于生物類黃酮所具有的保健功能,人們又開發出多種保健食品。以富含生物類黃酮的蕎麥為例,就有苦蕎米、苦蕎營養粉、苦蕎療效粉、糖尿病食療粉、胃病食療粉、高血脂食療粉、苦蕎顆粒粉、苦蕎餅干、苦蕎掛面、苦蕎通心粉、苦蕎食療酒、苦蕎醋、苦蕎茶等產品23。5結束語近年來雖然形成了提取、分離生物類黃酮的研究熱潮,但對其吸收代謝機制、活性機理等方面仍存在著眾多的問題,如蛋白質對生物類黃酮的減效作用,維生素E對生物類黃酮的增效作用,類黃酮與腸道菌類的關系等都有待于今后解決。加強這方面的理論研究工作,可以加速生物類黃酮資源的開發與利用。參考文獻1 李玉蘭，張小燕，陳桂

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