1、幾起硫化氫中毒事故案例分析及安全對策 措施幾起硫化氫中毒事故案例分析及安全對策措施宋元寧李毅霞高成鳳遼寧省安全科學(xué)研究院，典型事故案例近年來，國內(nèi)發(fā)生的硫化氫氣體中毒事故屢見不鮮，詳見如下三起事故：1.2003年12月23 口 22時左右，位于重慶市開縣境內(nèi)的羅家16h天然氣井在起鉆過程中發(fā)生井噴失控,市于操作人 員沒有及時點(diǎn)火,大量含有高濃度硫化氫的天然氣噴出地面 并擴(kuò)散到大氣中，這起事故共造成243人死亡,2142人中毒 住院治療，6.5萬名當(dāng)?shù)鼐用癖痪o急疏教，各種經(jīng)濟(jì)損失達(dá) 6432萬元,是一起重特大事故.2.1990年9月下旬，沈陽市礦冶研究所4名科技人員在 該所的試驗(yàn)廠中試制某種選礦

2、藥劑，化學(xué)反應(yīng)過程中產(chǎn)牛的 副產(chǎn)品是硫化氫，但該試驗(yàn)廠生產(chǎn)設(shè)備簡陋，沒有設(shè)置堿液 吸收硫化氫的設(shè)施,而使硫化氫室外排放由于當(dāng)時室內(nèi)排 風(fēng)效果不良,致使車間內(nèi)硫化氫濃度極高，工作了大約10h 后，造成2死2傷的惡性事故，死亡的人員中包括即將退休的 高級工程師和另一名年齡較大的女工程師.據(jù)被搶救的幸存者回憶，開始時嗅到硫化氫為臭雞蛋味， 時間長了他們便沒有嗅覺了，后來全部昏倒只有一名剛畢 業(yè)的大學(xué)生略有知覺爬出了車間外，呼喊”救命冷幸免遇 難;另一幸存者被抬到空氣新鮮處已經(jīng)奄奄一息了,搶救數(shù) 口后脫離生命危險.3,2000年8月23日,遼化污水處理廠一名化驗(yàn)員取污水 樣品做硫化物分析,操作約20m

3、in,化驗(yàn)樣品中硫化氫數(shù)值為 627mg/l（正常為130150mg/l）,明顯增高，倒樣品液時嗅 到臭雞蛋味jorain后岀現(xiàn)頭痛，惡心，嘔吐，乏力，咽干， 咽痛，嗅覺疲勞，胸悶，氣短，眼干，眼痛.約17時40分,污水處理廠硫化氫報警器開始報警，檢測結(jié)果表明，當(dāng)時車間空氣中硫化氫濃度為231mg/m,當(dāng)晚20余名值班工人均出現(xiàn)上述類似癥狀.二,事故原因分析1 天然氣井噴天然氣實(shí)際是多種可燃性氣體的總稱，主要化學(xué)成分為 甲烷，還包括少量的乙烷，硫化氫，二氧化碳等它深埋在 地表之下,有一定的壓力如果在鉆井開采過程中,地下壓 力高，而鉆井周圍采取的措施不到位,就會發(fā)生井噴現(xiàn)象， 即天然氣大量從地下

4、噴射出來.據(jù)資料介紹,四川盆地的大部分天然氣都含有高濃度的硫化氫，其一般含量為1%2%（質(zhì)量百分比），有的甚至高 達(dá)16%通過換算,1%約等于半致死濃度的2倍天然氣物 質(zhì)組分特性見表1.表1天然氣物質(zhì)組分特性物質(zhì)分了式分了量外觀與比重爆炸極限火災(zāi)危險性半致死濃度 名稱性狀（空氣）（）類別（lc50）無色無甲類（易燃甲烷ch160.55446臭氣體易爆氣體）無色無戊類（不二氧化碳c02441.52無意義臭氣體燃?xì)怏w）無色有臭6600mg/m硫化氫h2s34雞蛋味1.17446甲類（易燃 氣體易爆氣體）（ih,大鼠吸入）無色有窒618mg/m二氧化硫s0264息性特臭2.21無意義戊類（不燃?xì)怏w）

5、（ih,氣體大鼠吸入）甲烷（0.55）比空氣輕很多，會很快浮向大氣層的上部;而硫化氫（117）和二氧化碳（1.52）比空氣重很多，會沉 積，滯留于地面使地面呼吸帶硫化氫和二氧化碳的濃度增 高，會造成中毒和窒息傷亡事故.天然氣井噴點(diǎn)火后,屮烷會生成二氧化碳和水;硫化氫 則會生成二氧化硫和水由于二氧化碳毒性較小，其主要是 窒息危害,會沉積，滯留于地面如果地面無風(fēng)，會使地面 呼吸帶二氧化碳濃度增高,可能造成缺氧，窒息事故而生 成的二氧化硫毒性較硫化氫小很多，半致死濃度約為硫化氫 的9%所以天然氣井噴點(diǎn)火后，中毒危害的程度會大大降 低.由于硫化氫能溶解于水中，通常條件下,1體積的水能夠 溶解2,6體積

6、的硫化氫這就是為什么開縣發(fā)生井噴時，河面 冒出的氣泡（天然氣）不含硫化氫的原因.天然氣不僅能夠燃燒，而且在空氣中達(dá)到爆炸極限以后 會發(fā)生爆炸，它們爆炸后各自的產(chǎn)物與燃燒后的產(chǎn)物一樣， 都生成了穩(wěn)定的不燃?xì)怏w和水因此，一旦發(fā)生井噴事故， 應(yīng)該在上風(fēng)頭遠(yuǎn)程點(diǎn)火.2 生產(chǎn)中釋放的硫化氫石油煉制，化工生產(chǎn)釋放的硫化氫,如果數(shù)量較大，濃 度較高，最好采用克勞斯法使硫磺回收,這樣既環(huán)保又安全； 如果數(shù)量較少，可送入火炬燒掉，以減少硫化氫的毒害性； 如果數(shù)量較少且濃度較低，可以采用堿液吸收或強(qiáng)氧化劑氧 化等方法使之生成硫化鈉或硫磺等產(chǎn)物加以回收.冶金工業(yè)中的焦?fàn)t煤氣，高爐煤氣和轉(zhuǎn)爐煤氣中也含有 少量硫化氫氣

7、體，也均應(yīng)轉(zhuǎn)化硫化氫，回收硫磺，才能使冶 金生產(chǎn)更加安全和環(huán)保.chemicalsafety&envlfionmen?3?3其他產(chǎn)生的環(huán)境硫化氫不僅在天然氣和少數(shù)化工生產(chǎn)中存在，而且在沼 氣池，化糞池,紙漿池，污水池,污水井，腐爛魚倉等有限 空間都會產(chǎn)生并存在近年來，在上述有限空間發(fā)生人員中 毒事故的報道屢見不鮮.4 伴生氣體的窒息危險天然氣中的甲烷比空氣輕，除了具有火災(zāi)爆炸的危險外， 如果充滿有限空間內(nèi)，會造成氧氣含量下降,人員如果進(jìn)入 可能造成窒息事故.沼氣中除了伴生少量的硫化氫外，還常常伴生二氧化碳. 例如鞍山市填埋垃圾產(chǎn)生的沼氣,其主要成分除甲烷外，二 氧化碳含量為37

8、.5%二氧化碳的比重大，常滯留于地面使 呼吸帶氧氣含量少于正常含量，可能會造成窒息傷害.正常情況下，空氣的氧氣含量為21%根據(jù)缺氧危險 作業(yè)安全規(guī)程(gb895888),氣的含量在18%時,定為 缺氧輕度的缺氧反應(yīng)，使人呼吸量增大，脈搏加快，注意 力和思維能力明顯減弱，肌肉的協(xié)調(diào)運(yùn)動失調(diào);呼吸的氣體 中氧氣的含量低于6%的時候，會即刻窒息死亡.三,安全對策措施如果即將進(jìn)入的是可能存在硫化氫氣體的有限空間，可 將小鳥之類的小動物先放人，如果片-刻后小鳥拉上來后精神 不佳，說明有限空間內(nèi)存在硫化氫等有毒氣體，應(yīng)換人新鮮 空氣后，方可進(jìn)入.人員進(jìn)入任何密閉容器或半密閉容器內(nèi)作業(yè)時,事先一 定要將容器

9、內(nèi)部的氣體用新鮮空氣徹底置換一遍，進(jìn)入后要 不斷向容器內(nèi)提供新鮮空氣，按照采暖通風(fēng)與空氣調(diào)節(jié)設(shè) 計(jì)規(guī)范(gb500192003)第5.4.3條規(guī)定的要求，換氣次 數(shù)不應(yīng)小于每小時12次.人員進(jìn)入有限空間作業(yè)時一定要采取防護(hù)措施,如佩戴 壓縮空氣呼吸器并檢查其氣路暢通后,方可進(jìn)入有限空間內(nèi) 作業(yè).人員進(jìn)入有限空間內(nèi)作業(yè)時，在確保人身安全的條件下， 應(yīng)該在有人監(jiān)督的情況下，才能進(jìn)入密閉容器或半密閉容器 內(nèi)作業(yè)監(jiān)護(hù)人也應(yīng)備有自救式壓縮空氣呼吸器.若發(fā)現(xiàn)進(jìn)入有限空間內(nèi)作業(yè)人員行為異常，萬萬不可“勇敢討也進(jìn)入，必須佩戴自救式壓縮空氣呼吸器才能進(jìn)入救 人;如果身邊無自救式壓縮空氣呼吸器，應(yīng)招人一邊來通風(fēng) 換氣，一邊打電話請佩戴自救式壓縮空氣呼吸器的氣（消） 防隊(duì)員進(jìn)入救人.如果在大氣環(huán)境中（即不缺氧的環(huán)境下）,可以佩戴防毒 面具進(jìn)入作業(yè)區(qū)但是，