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文檔簡介

1、第二章 熱力學初步、 是非題1對于放熱的熵減小的反應, 必定是高溫下自發而低溫下非自發的反應。 ()2. Fe(s)和 Cl2(l)的 AfH 常 都為零。()3蓋斯定律認為化學反應的熱效應與途徑無關,是因為反應處在可逆條件下進 行的緣故。()4. 體系與環境無熱量交換的變化為絕熱過程。()5. 將固體NH4NO3溶于水中,溶液變冷,則該過程的 AG, AH , 0的符號依次為、。()6乙醇溶于水的過程中AG = 0。()7. CO2(g)的標準摩爾生成焓等于石墨的標準摩爾燃燒熱。()8. 室溫下,穩定狀態的單質的標準摩爾熵為零。()9. 如果一個反應的A-H %>0, A°m

2、V0,則此反應在任何溫度下都是非自發的。()10. 一個化學反應的ArG0m的值越負,其自發進行的傾向越大,反應速率越快。()11 .穩定單質的 AfHm °,AcHm, AfGm °,Sm '均為零。()12. AfGm像ArHm0和ASm0 樣,受溫度的影響較小。()13. 石墨的標準摩爾燃燒熱與金剛石的標準摩爾燃燒熱相等,其值都等于氣體二氧化碳的標準摩爾生成熱。()14. 蓋斯定律反映了體系狀態變化時其焓變只與體系的始態 .終態有關 ,而與所經歷的步驟和途徑無關。()15凡體系的ArGm0V 0的反應都能自發進行。()16. 系統的狀態函數之一發生改變時, 系

3、統的狀態不一定改變。()17. 熱和功的區別在于熱是一種傳遞中的能量, 而功不是。()18. 功和熱都是能量的傳遞形式, 所以都是體系的狀態函數。()19. 化學反應的反應熱只與反應的始態和終態有關,而與變化的途徑無關。20.反應的焓變和反應熱是同一概念()、選擇題1. 298K,穩定態單質的Sm0。A. 等于零B.大于零C.小于零 D.以上三種情況均可能2若升高溫度后,反應的 rGm °值升高,則此反應 。A. rHm0> 0B. rHm0 < 0C. rSm > 0D. rSm < 03. 298K,下列反應的 rGm0等于AgCI(s)的 fGm0的為。

4、A. 2Ag(s)+Cl 2(g) 2AgCl(s)1B. Ag(g)+Cl2(g)AgCl(s)1C. Ag(s)+-Cl2(g)AgCl(s)2+ -D. Ag (aq)+Cl (aq)AgCl(s)4 .已知298K時,有1 0 Zn (s) + O2 (g) = ZnO (s) , A rHm 0-1-351.5 kJ mol21 0 1Hg(l)+ O2(g)=HgO(s), rHm0-90.8 kJ mol2則反應 Zn(s)+HgO(s)=Hg(l)+ZnO(s) 的 rHm0為。_1_1A. 442.3 kJ molB. 260.7 kJ mol_1_1C. F42.3 kJ

5、molD. -260.7 kJ mol5.下列物質中標準熵值最大的是 。A. Hg (l)B. Na2SO4(s)C. Br2 (l)D. H2O(g)6某反應在298K標準狀態下不能自發進行,但當溫度升高到一定值時,反應能自發進行,則符合的條件是 oA. A:H m > 0, ArS% > 0B. Hm0, ArS%< 0C. ArH 0m< 0 , ArS0m>0D. ArH °m < 0, ArS < 07如果體系經過一系列變化,最后又變回初始狀態,則體系的 oA. Q=0,W=0, AU=0, AH=0B. Qm(W 0AU=0, A

6、H=QC. Q=-W, A U=Q+W,A H=0D. Qm WAU=Q+W, AH=08.根據熱力學知識,下列定義正確的是 oA. H2 (g)的 AG躊=0B. H+ (aq)的 ArG0m= 0C. H2 (g)的 ArGm = 0D. H2 (g)的 ArHm0= 09在下列反應中,焓變等于AgBr(s)的AfHm的反應是。A. Ag+ (aq) + Br- (aq) AgBr (s)B. 2Ag (s) + Br2 (g) 2AgBr (s)1C. Ag (s) +Br2 (l) AgBr (s)1D. Ag (aq) +Br2 (g) AgBr (s)210. 在標準條件下石墨燃燒

7、反應的焓變為-393.6 kJmol-1,金剛石燃燒反應的焓變為-395.5 kJ mol-1,則石墨轉變成金剛石反應的焓變為 。-1 -1A. -789.3 kJ molB. 0 kJ mol-1-1C. +1.9 kJ mol1D. -1.9 kJ mol111. 25C時NaCI晶體在水中的溶解度約為6 mol L-1,若在1L水中加入1 molNaCI,則 NaCI (s) + H2O (l) NaCl (s的)。A. AS > 0, AG > 0B. AS > 0,出 < 0C. AG > 0, AS < 0D. AG < 0, AS <

8、; 012 .關于對A cHm 的描述,錯誤是。A. 所有物質的A cHm值小于零或等于零B. CO2 (g)的A cHm等于零C. 石墨的A cHm值就是CO2 (g)的A fHm值D. H2 (g)的 A cHm0的值就是 H2O (l)的 AfHm 值13 .在等溫等壓下,某一反應的 A rHm 0<0, A rSm0>0,則此反應 。A.低溫下才能自發進行B.正向自發進行C. 逆向自發進行D.處于平衡態14. 熱力學第一定律的數學表達式為 oA. H=U+pV B. A S=Q/T C. G=H-TS D. A U=Q+W15 .下列各組符號所代表的性質均屬狀態函數的是 o

9、A. U,H,WB. S,H,QC. U,H,G,D. S,H,W16. 下列性質中不屬于廣度性質的是 oA.熱力學能B.焓C.溫度D.熵17. 下列各項與變化途徑有關的是 oA.熱力學能B.焓C.自由能D.功18 按通常規定,標準生成焓為零的物質為oA. Cl2 (I)B. Br2 (g)C. N2 (g)D. I2 (g)19以下物質的S值最高的是。A.金剛石B. CI2 (I)C. I2 (g)D. Cu(s)20. 熱力學溫度為零時,任何完美的晶體物質的熵為 o-1 -1A.零B. 1 J mol K C.大于零D.不確定21. 下列反應中,AH常與產物的AfHm0相同的是oA. 2H

10、2 (g) + 02 (g) = 2H2O (I) B. NO (g) + (1/2)02 (g) = NO2 (g)C. C (金剛石)=C (石墨)D. H2 (g) + (1/2)O2 (g) = H2O (l)22. 下列反應中,ASm 0最大的是oA. C(s) + O2 (g) YO2 (g)B. 2SO2 (g) + O2 (g) TSO3 (g)C. 3H2 (g) + N2 (g) TNH3 (g)D. CuSO4(s) + 5H2O (l) CuSO5H2O(s)23. 下列反應在常溫下均為非自發反應,在高溫下仍為非自發反應的是 oA. Ag2O (g) 2Ag(s) *1

11、/2)O2 (g) B. Fe2O3(s) + (3/2)C(s) 2Fe +3/2)CO2 (g)C. N2O4 (g) 2NO2 (g)D. 6C(s) + 6H2O (l) 6H12O6(s)24. 已知反應 CaCO3(s) = CaO(s) + CQ(g)在 298K 時 AGm 0= 130kJmol-1,1200K 時,rGm0= -15.3 kJ mol-1.則該反應的 AHm0 和 ASm0 分別為kJ mol-1 和 kJ mol-1。A. 178161 B. -178-161 C. 178 -161 D. -17816125. 下列情況下,結論正確的是 oA. 當AH&g

12、t;0,AS<0時,反應自發B. 當AH<0,AS>0時,反應自發C. 當AH<0,AS<0時,低溫非自發,高溫自發D. 當AH>0,AS>0時,低溫非自發,高溫自發;三、填空題1. 在 25r的標準條件時,2H2 (g) +O2 (g) =2出0 (l)的 AHm0= -571.70 kJ-mol-1,貝U AHm0(H2O,l) =o2. 反應2N2 (g) + O2 (g) 2NO (g),在298 K 時,AHm0 為 164.0 kJ-mol-1,則反應AU =3. 寫出下列過程的熵變的正負號:a. 溶解少量鹽于水中,ASm児號;b. NaC

13、I熔融,鳥児號;C.液態水蒸發變成H2O (g) , ArSm是號;d. CaCO3(s)加熱分解為 CaO(s)和 CO2 (g) , ASm是號。4. 有A、B、C、D四個反應,在298 K時反應的熱力學函數分別為反應ABCD0-1AHm (kJ.mol )2.8015.2-369-11.7ASm0(J.mol-1.K-1)30.0-11381.2-25則在標準狀態下,任何溫度都能自發進行的反應是 ,任何溫度都不能自發進行的反應是 O5 當把H2O(l)和D2O(l)混合后,會自發發生下面反應:H2O(l) + D2O(l) = 2HOD(l),O-H鍵和O-D鍵的鍵焓幾乎沒有區別,那么這

14、個反應的主要驅動力是 o6 .已知在 198.15K 時,AcHm0 (石墨)=-393.5 kJ mol-1,AcHm °(金剛石)=-395.4kJ mol-1,貝U C(石墨)f C(金剛石)的反應熱AHm0為 kJ mol-1。7. 在標準狀態下的反應 H2(g)+Cl2(g) f 2HCl(g),其 AHm0=-184.61 kJ mol-1,由此可知HCI(g)的標準摩爾生成焓變應為 kJ mol-18. 物理量Q(熱量)、T(熱力學溫度)、V(體積)、W(功),其中屬于狀態函數是;與過程有關的量是。以上物理量中屬于廣度性質的是;屬于強度性質的是O9 .反應 C(s) +

15、 O2(g) f COg) AH 0m (298K)< 0,在一恒容絕熱容器中 C 與。2發生反應,則該體系的 AT 于零,AG于零,ArH于零。10 .下述3個反應:(1) S(s) + O2(g) f SOg)(2) H2(g) + O2(g) f HO2(g)(3) C(s) + H2O(g) f CO(g) + H2(g)按Asm增加的順序為o11. 下述3個反應在同溫同壓下進行: (1) 4 P(紅)+ 5 O2 (g) f P4O10(l)AH °m,1(2) 4P(白)+ 502(g)f4Oio(s)ArHm,2(3) 4P(紅)+ 502(g)-4Oio(s)A

16、H0m,3按AH0m增大(代數值)的順序為 。12. 一系統由狀態(1)到狀態(2),沿途徑I完成時放熱200 J,環境對系統做功50J;沿途徑U完成時,系統吸熱100 J,則W值為,沿途徑川完成時,系統對環境做功 40 J,則Q值為。13高溫下非自發、低溫下自發的反應,通常是AS0, AH 0的反應。14. 狀態函數的特點是 。15. 一個ArH0m > 0的反應,在 ArS0m 、溫度 時可能自發進行。四、計算題1 1 11 固體氨的摩爾熔化焓為5.65 kJ mol-,摩爾熵變為28.9 J mol K-。計算:(1) 1mol固體氨在170K熔化時的Gibbs自由能;(2) 在何

17、溫度下,固體氨和液體氨在標準狀態下達到平衡。2試利用標準熱力學函數數據,通過計算回答汽車尾氣凈化反應:NO (g) + CO1(g) = -N2 (g) + CO2 (g)在25C的標準條件下能否自發進行,并(用一句話)2說明人們為此反應尋求高效催化劑有無現實意義。3根據熱力學近似計算并判斷NH4CI的升華分解反應在100?C時能否自發進行。NH4CI(s) NH3(g) + HCI(g)在 25?C 下,p0下,物質NH4CI(s)NH3(g)HCI(g)AHm0(kJ.mol-1)-315.39-45.96-92.300 -1 -1Sm00(J.moI 1.K 1)94.56192.701

18、86.8參考答案、是非題1.x 2.X 3.X 4.V 5.x 6.X 7.V 8.x 9.V 10.x 11.x 12.x 13.x 14.x15.X 16.x 17.x 18.x 19.x 20.x二、選擇題1.B 2.D 3.C 4.D 5.D 6.A 7.B 8.A 9.C 10.C 11.B 12.A 13.B 14.D 15.C 16.C 17.D 18.C19.C 20.A 21.D 22.A 23.D 24.A 25.D三、填空題-11-285.85 kJ.mol-1-12164.0 kJ.mol-1 3正,正,正,正4C,B5. AS-16. 1.9 kJ mol-17. -92.30 kJ.mol-18. T、V;Q、 W;Q、V、W;T9. 大,小,小10. (3)>(1)>(2)11 . (3)>(2)&g

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