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1、第9講難溶電解質(zhì)的溶解平衡【考綱要求】1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.了解難溶電解質(zhì)的沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。【考點(diǎn)一】溶解平衡和溶度積常數(shù)1溶解平衡的建立固體溶質(zhì)溶解沉淀溶液中的溶質(zhì)(1)v溶解_v沉淀,固體溶解(2)v溶解_v沉淀,溶解平衡(3)v溶解_v沉淀,析出晶體2溶解平衡的特點(diǎn)3電解質(zhì)在水中的溶解度20 時(shí),電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系:4溶度積常數(shù)及其應(yīng)用(1)表達(dá)式對(duì)于溶解平衡MmAn(s)mMn(aq)nAm(aq),Ksp_。Ksp僅受_的影響。(2)溶度積規(guī)則某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下有關(guān)離子濃度的乘積Qc(離子積)與Ksp的關(guān)系問(wèn)題思考1AgCl(s)Ag
2、(aq)Cl(aq);AgCl=AgCl。兩方程式所表示的意義相同嗎?2怎樣用難溶電解質(zhì)的濃度積Ksp來(lái)比較在水中的溶解能力?【考點(diǎn)二】沉淀溶解平衡的影響因素1內(nèi)因:難溶物質(zhì)本身的性質(zhì),這是主要決定因素。2外因(1)濃度:加水稀釋,平衡向_方向移動(dòng),但Ksp_。(2)溫度:絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是_過(guò)程,升高溫度,平衡向_方向移動(dòng),Ksp_。(3)其他:向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí),平衡向溶解方向移動(dòng),但Ksp不變。【問(wèn)題思考】1利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的離子?【考點(diǎn)三】沉淀溶解平衡的應(yīng)用1沉淀的生成(1)調(diào)節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的
3、FeCl3雜質(zhì),可加入氨水調(diào)節(jié)pH至78,離子方程式為: _。(2)沉淀劑法如用H2S沉淀Cu2,離子方程式為:_。2沉淀的溶解(1)酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸,離子方程式為_(kāi)。(2)鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,離子方程式為_(kāi)。(3)氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。(4)配位溶解法如AgCl溶于氨水,離子方程式為_(kāi)。3沉淀的轉(zhuǎn)化(1)實(shí)質(zhì):_的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別_,越容易轉(zhuǎn)化)。(2)應(yīng)用:鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。問(wèn)題思考4為什么不能用BaCO3作鋇餐?【題組一】溶解平衡與溶度積常數(shù)【例1】下列敘述不正確的是()ACaCO3能夠溶解在CO2的水
4、溶液中BMg(OH)2可溶于鹽酸,不溶于NH4Cl溶液CAgCl可溶于氨水DMgSO4溶液中滴加Ba(OH)2得到兩種沉淀【例2】某溫度時(shí),BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()提示:BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)的平衡常數(shù)Kspc(Ba2)·c(SO),稱為溶度積常數(shù)。A加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B通過(guò)蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)Cd點(diǎn)無(wú)BaSO4沉淀生成Da點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp【練習(xí)】1(2010·山東理綜,15)某溫度下,F(xiàn)e(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤?/p>
5、pH,金屬陽(yáng)離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是()AKspFe(OH)3<KspCu(OH)2B加適量NH4Cl固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)Cc、d兩點(diǎn)代表的溶液中c(H)與c(OH)乘積相等DFe(OH)3、Cu(OH)2分別在b、c兩點(diǎn)代表的溶液中達(dá)到飽和2.已知:25 時(shí),KspMg(OH)25.61×1012,KspMgF27.42×1011 。下列說(shuō)法正確的是()A25 時(shí),飽和Mg(OH)2溶液與飽和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)大B25 時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入少量的NH4Cl固體,c(Mg2)增大C25 時(shí),Mg(OH)2
6、固體在20 mL 0.01 mol·L1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01mol·L1 NH4Cl溶液中的Ksp小D25 時(shí),在Mg(OH)2的懸濁液中加入NaF溶液后, Mg(OH)2不可能轉(zhuǎn)化為MgF2【題組二】溶解平衡的應(yīng)用3判斷正誤(1)常溫下,向飽和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末,過(guò)濾,向洗凈的沉淀中加稀鹽酸,有氣泡產(chǎn)生,說(shuō)明常溫下,Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)()(2010·江蘇10C)(2)AgCl在同濃度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同()(2010·天津理綜4C)4(2010·海南,5)
7、已知:Ksp(AgCl)1.8×1010,Ksp(AgI)1.5×1016,Ksp(Ag2CrO4)2.0×1012,則下列難溶鹽的飽和溶液中,Ag濃度大小順序正確的是()AAgCl>AgI>Ag2CrO4 BAgCl>Ag2CrO4>AgICAg2CrO4>AgCl>AgI DAg2CrO4>AgI>AgCl5(2009·江蘇,9改編)下列化學(xué)實(shí)驗(yàn)事實(shí)及其解釋都正確的是()A向碘水中滴加CCl4,振蕩?kù)o置后分層,CCl4層呈紫紅色,說(shuō)明可用CCl4從碘水中萃取碘B向SO2水溶液中滴加鹽酸酸化的BaCl2溶
8、液,有白色沉淀生成,說(shuō)明BaSO3難溶于鹽酸C向0.1 mol·L1 FeSO4溶液中滴加少量酸性KMnO4溶液,KMnO4溶液褪色,說(shuō)明Fe2具有氧化性D向2.0 mL濃度均為0.1 mol·L1的KCl、KI混合溶液中滴加12滴0.01 mol·L1 AgNO3溶液,振蕩,沉淀呈黃色,說(shuō)明AgCl的Ksp比AgI的Ksp小6.(1)若把固體TiO2·nH2O用酸清洗除去其中的Fe(OH)3雜質(zhì),還可制得鈦白粉。已知25 時(shí),KspFe(OH)32.79×1039,該溫度下反應(yīng)Fe(OH)33HFe33H2O平衡常數(shù)K_ _。2011
9、3;福建理綜24(3)(2)預(yù)氨化過(guò)程中有Mg(OH)2沉淀生成,已知常溫下Mg(OH)2的Ksp1.8×1011,若溶液中c(OH)3.0×106 mol/L,則溶液中c(Mg2)_。2010·江蘇20(1)7(2011·天津理綜,10)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O和CrO,它們會(huì)對(duì)人類及生態(tài)系統(tǒng)產(chǎn)生很大損害,必須進(jìn)行處理。常用的處理方法有兩種。方法1:還原沉淀法該法的工藝流程為CrOCr2OCr3Cr(OH)3其中第步存在平衡:2CrO(黃色)2HCr2O(橙色)H2O(1)若平衡體系的pH2,該溶液顯_色。(2)能說(shuō)明第步反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài)的是_。
10、aCr2O和CrO的濃度相同b2v(Cr2O)v(CrO)c溶液的顏色不變(3)第步中,還原1 mol Cr2O,需要_mol FeSO4·7H2O。(4)第步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:Cr(OH)3(s)Cr3(aq)3OH(aq)常溫下,Cr(OH)3的溶度積Kspc(Cr3)·c3(OH)1032,要使c(Cr3)降至105 mol·L1,溶液的pH應(yīng)調(diào)至_。方法2:電解法該法用Fe作電極電解含Cr2O的酸性廢水,隨著電解進(jìn)行,在陰極附近溶液pH升高,產(chǎn)生Cr(OH)3沉淀。(5)用Fe作電極的原因?yàn)開(kāi)。(6)在陰極附近溶液pH升高的
11、原因是(用電極反應(yīng)解釋)_,溶液中同時(shí)生成的沉淀還有_。【題組一】溶解平衡1(2011·聊城模擬)下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是()A反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溶液中各離子濃度相等B沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變D沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解2下列說(shuō)法正確的是()A難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小,則它的溶解度越小B任何難溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示C溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān),溫度越高,溶度積越大D升高溫度,某沉淀溶解平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明它的溶解度是減小的,Ksp也變
12、小3(2011·大連模擬)室溫時(shí),CaCO3在水中的溶解平衡曲線如圖所示,已知:25 其溶度積為2.8×109 mol2·L2,下列說(shuō)法不正確的是()Ax數(shù)值為2×105Bc點(diǎn)時(shí)有碳酸鈣沉淀生成C加入蒸餾水可使溶液由d點(diǎn)變到a點(diǎn)Db點(diǎn)與d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶度積相等【題組二】沉淀溶解平衡的應(yīng)用6為除去CuSO4溶液中的Fe2,可以采用的方法是()A直接加堿,調(diào)整溶液pH9.6B加純銅粉,將Fe2還原出來(lái)C先將Fe2氧化成Fe3,再調(diào)整pH在34D通入硫化氫,使Fe2直接沉淀7(2009·廣東,18改編)硫酸鍶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下。下
13、列說(shuō)法正確的是()A溫度一定時(shí),Ksp(SrSO4)隨c(SO)的增大而減小B三個(gè)不同溫度中,313 K時(shí)Ksp(SrSO4)最大C283 K時(shí),圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液是飽和溶液D283 K下的SrSO4飽和溶液升溫到363 K后變?yōu)椴伙柡腿芤?已知25 時(shí),幾種物質(zhì)的溶度積常數(shù)為AgCl:1.8×1010 mol2·L2;AgBr:7.7×1013 mol2·L2,AgI:8.51×1016 mol2·L2,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A三種物質(zhì)在常溫下溶解度最小的是AgIB飽和AgCl溶液中,c(Ag)1.34×105 mol·L1C將氯化銀置于飽和KI溶液中,固體慢慢會(huì)由白色轉(zhuǎn)化為黃色D將濃度均為1×106 mol·L1的AgNO3溶液、KBr溶液等體積混合會(huì)生成沉淀【題組三】綜合探究9金屬氫氧化物在酸中溶解度不同,因此可以利用這一性質(zhì),控制溶液的pH,達(dá)到分離金屬離子的目的。難溶金屬的氫氧化物在不同pH下的溶解度(S,mol·L1)如圖所示。(1)pH3時(shí)溶液中銅元素的主要存在形式是_(寫(xiě)化學(xué)式)。(2)若要除去CuCl2溶液中的少量Fe3,應(yīng)該控制溶液的
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