1、一、名詞解釋1、熱塑性聚合物：聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時可熔融，并能溶于適當溶劑中。熱塑性聚合物受熱時可塑化，冷卻時則固化成型，并且可以如此反復進行。 2、熱固性聚合物：許多線性或支鏈形大分子由化學鍵連接而成的交聯體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無單個大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。 3、官能度：一分子聚合反應原料中能參與反應的官能團數稱為官能度。 4、自動加速現象：聚合中期隨著聚合的進行，聚合速率逐漸增加，出現自動加速現象，自動加速現象主要是體系粘度增加所引起的。 5、動力學鏈長：每個活性種從引發階段到終止階段所消耗的單體分子數定義為動力學鏈長，動力學鏈

2、在鏈轉移反應中不終止。 6、膠束成核：在經典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利捕捉水相中的初級自由基和短鏈自由基，自由基進入膠束，引發其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。 7、籠蔽效應：在溶液聚合反應中，濃度較低的引發劑分子及其分解出的初級自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級自由基無法與單本分子接觸而更容易發生向引發劑或溶劑的轉移反應，從而使引發劑效率降低。 8、引發劑效率：引發聚合部分引發劑占引發劑分解消耗總量的分率稱為引發劑效率。 9、活性聚合：當單體轉化率達到 100%時，聚合仍不終止，形成具有反應活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性

3、聚合。 10、競聚率：是均聚和共聚鏈增長速率常數之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，競聚率用來直觀地表征兩種單體的共聚傾向。 11、阻聚劑：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質，或形成活性低、不足以再引發的自由基的試劑，它能使聚合完全停止。 12、凝膠點：多官能團單體聚合到某一程度，開始交聯，粘度突增，氣泡也難上升，出現了所謂凝膠，這時的反應程度稱做凝膠點。 13、反應程度：參加反應的官能團數占起始官能團數的分率。 14、半衰期：物質分解至起始濃度（計時起點濃度）一半時所需的時間。15、本體聚合：單體在少量引發劑作用下形成高聚物的過程。二、填空題1. 尼龍66的重復

4、單元是 -NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO-      。 2. 過氧化苯甲酰可作為的 自由基    聚合的引發劑。 3. 自由基聚合中雙基終止包括    岐化    終止和  偶合  終止。4. 聚氯乙烯的自由基聚合過程中控制聚合度的方法是控制反應溫度。5. 苯醌可以作為

5、60; 自由基 聚合以及  陽離子  聚合的阻聚劑。 6. 競聚率是指  單體均聚和共聚的鏈增長速率常數之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7. 鄰苯二甲酸和甘油的摩爾比為1.50 : 0.98，縮聚體系的平均官能度為  2.37      ；鄰苯二甲酸酐與等物質量的甘油縮聚，體系的平均官能度為   2&

6、#160;    （精確到小數點后2位）。  8、聚合物的化學反應中，交聯和支化反應會使分子量  變大       而聚合物的熱降解會使分子量   變小     。 9、己內酰胺以NaOH作引發劑制備尼龍-6 的聚合機理是 陰離子聚合 。 10.一對單體共聚時，r1=1，r2=1，其共聚行為是理想共聚。 &#

7、160;11.兩對單體可以共聚的是Q和e值相近Q值相近而e值相差大。  12在高分子合成中，容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是陰離子活性聚合。   13、乳液聚合的第二個階段結束的標志是單體液滴的消失。  14、自由基聚合實施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時提高，可采用乳液聚合聚合方法。  6、自基聚合的特點：慢引發，快增長，速終止； 7、引發劑效率小于1的原因是 誘導分解和籠壁效應。 8、聚合方法分為兩大類，大多數乙烯基單體發生連鎖聚合，大多數非乙烯基單體發生逐步聚合。

8、 9、 玻璃化溫度是無定形聚合物的使用上限溫度；玻璃化溫度是橡膠使用的下限溫度；熔點是結晶聚合物的使用上限溫度。 10、鏈鎖聚合反應一般由鏈引發、鏈增長、鏈終止等基元反應組成。 11、根據自由基聚合機理，自由基聚合體系內往往由單體和聚合物兩部分組成。 12、聚氯乙烯聚合過程中，聚合度是由聚合溫度來控制的，聚合速度是由引發劑的用量來調節的。 13、懸浮聚合體系一般由單體、油溶性引發劑、水和分散劑四個基本組分構成。 14、對于在水中難溶性單體，進行乳液聚合時，鏈增長的主要場所是膠束。 15、兩鏈自由基的獨電子對相互結合

9、成共價健的終止反應稱做偶合終止 。16、自由基聚合的方法有 本體聚合 、 懸浮聚合、 溶液聚合 和  乳液聚合 。17、逐步聚合的方法有 熔融縮聚、 溶液縮聚、 界面縮聚  和 固相縮聚 等 。 18、 聚氨酯大分子中有  氨基甲酸酯基、 異氰酸酯基、 脲基甲酸酯基        

10、0;和    縮二脲基  等基團。19、 自由基可分為  原子自由基 、 基團自由基  和 離子自由基 三種。20、天然高聚物有棉、麻、絲、毛和天然橡膠等。21、丙烯只能進行配位陰離子聚合反應。22、只能進行陰離子聚合的單體有偏二腈乙烯和硝基乙烯等。23、本體聚合應選擇油溶性引發劑，乳液聚合應選擇水溶性引發劑。24、計算體型縮聚的凝膠點有Carothers方程和Flory統計公式。25、按參加縮聚反應的單體種類，縮聚反應可分為均縮聚、混縮聚和共縮

11、聚三種。三、選擇題1  接技共聚物可采用（B  ）聚合方法。 A. 逐步聚合反應  B.聚合物的化學反應  C. 陽離子聚合   陰離子聚合     2. 為了得到立構規整的1.4-聚丁二烯，1,3 丁二烯可采用( D )聚合。A. 自由基聚合  B.陰離子聚合  C.陽離子聚合 D. 配位聚合3.某工廠用PVC為原料制搪塑制品時，從經濟效果和環境考慮，他們決定用（&

12、#160;C）聚合方法。 A.本體聚合法生產的PVC         B. 懸浮聚合法生產的PVC C.乳液聚合法生產的PVC           D.溶液聚合法生產的PVC 4. 工業上為了合成滌綸樹脂(PET)可采用( A )聚合方法。   A. 熔融縮聚   B.

13、 界面縮聚    C.溶液縮聚   D.固相縮聚 5. 聚合度變大的化學反應是(C  ) A.PVAc的醇解 B. 纖維素硝化C. 高抗沖PS的制備  D. 離子交換樹脂的制備     6 . （多選）表征聚合物相對分子質量的參數是( C、D ) A.1r    B.t1/2      C

14、.       D. X n 7.（多選）.丙烯酸單體用過硫酸鉀作做引發劑，在水分子聚合<10000的分子，可采取（A,B）措施 A.采用加水溶性高分子， B.增加水的用量，降低密度C.提高聚合物溫度 D.增加引發劑 8.陽離子聚合的特點可以用以下哪種方式來描述（B   ） A.慢引發，快增長，速終止       B.快引發，快增長，易轉移，難終止  C .快引發，慢增長，無轉移，

15、無終止  D.慢引發，快增長，易轉移，難終止 9.只能采用陽離子聚合的單體是（C   ） A .氯乙烯  B . MMA    C. 異丁烯   D  .丙烯腈。10.能引發異丁烯聚合的催化劑是（D ）  A. AIBN   B. n-C4H9Li     C.金屬K    D. AlCl

16、3/H2O 11.為了提高棉織物的防蛀和防腐能力，可以采用烯類單體與棉纖維輻射技術或化學引發接枝的方法，最有效的單體是（ C） A. CH2=CH-COOH    B.  CH2=CH-COOCH3    C. CH2=CH-CN   D. CH2=CH-OCOCH3 12.在乙酸乙烯酯的自由基聚合反應中加入少量苯乙烯，會發生( B )A.聚合反應加速； B. 聚合反應停止；C. 相對分子量降低； D.&#

17、160;相對分子量增加。 13. 自由基聚合實施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同時提高，可采用（ A  ）聚合方法A、 乳液聚合； B、 懸浮聚合； C、溶液聚合； D、 本體聚合。14.為了改進聚乙烯（PE）的粘接性能，需加入第（  D   ）   A. CH2=CH-COOH  B.  CH2=CH-COOCH3 C.  CH2=CH-CN 

18、       D. CH2=CH-OCOCH3 15.聚合物聚合度不變的化學反應是（A   ） A.聚醋酸乙烯醇解   B. 聚氨基甲酸酯預聚體擴鏈   C. 環氧樹脂固化       D. 聚甲基丙烯酸甲酯解聚16.聚合物聚合度變小的化學反應是（ D  ）A. 聚醋酸乙烯醇解  

19、60; B. 纖維素硝化  C. 環氧樹脂固化      D. 聚甲基丙烯酸甲酯解散聚17. (多選)自由基聚合的單體（  A.B      ）。 A.CH2=CH-C6H5   B. CH2=C(CH3)COOCH3  C.CH2=CH-CH3     D.CH2=CH-OR18.一對單體共聚時，r1=1，

20、r2=1，其共聚行為是（A ）A.理想共聚 B.交替共聚C.恒比點共聚  D.非理想共聚19. 能采用陽離子、陰離子與自由基聚合的單體是（  B  ）A、MMA；  B、St；  C、異丁烯；  D、丙烯腈。 20. 在高分子合成中，容易制得有實用價值的嵌段共聚物的是（ B  ）？A、配位陰離子聚合；  B、陰離子活性聚合； C、自由基共聚合；  D、陽離子聚合。 21. 乳液聚合的第二個階段結束的標志是（

21、 B   ）A、膠束的消失； B、單體液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳膠粒的形成。 22. 下面哪種組合可以制備無支鏈高分子線形縮聚物（  B  ） A、1-2官能度體系；   B、2-2官能度體系； C、2-3官能度體系；  D、 3-3官能度體系。23.聚合度基本不變的化學反應是( A) A.PVAc的醇解  B.聚氨酯的擴鏈反應 C.高抗沖PS的制備  

22、; D.環氧樹脂的固化 24.使自由基聚合反應速率最快的聚合方式是（ C ）                 A.引發聚合   B.光聚合     C.光敏聚合    D. 熱聚合  25.異戊二烯配位聚合理論上可制得（ A ）種立體規整聚合物。 A

23、. 6    B. 4      C. 5       D.3 四、簡答題 1.根據高聚物的性質的性質，預聚物分為哪幾類？ 答：   形成交聯型產物之前的聚合物稱為預聚物，可以分為無規預聚物和結構預聚物。 無規預聚物：分子鏈端得未反應官能團完全無規的預聚物。是一般交聯反應難以控制的預聚物。結構預聚物：具有特定的活性端基或側基的預聚物  結構預聚物2.在逐步聚合反應中，

24、反應率常數，反應程度與轉化率之間的關系？ 答：縮聚反應無特定的活性種，反應速率和活化能基本相等。縮聚早期，單體很快消失，轉化成低聚物，以后則是低聚物之間的縮聚，使分子量逐漸增加。縮聚早期，轉化率很高，以后基本保持不變。用反應程度，表示更確切。反應程度表示，反應了的基團與起初基團數值比，聚合度隨著反應的增加而增加。 3.自由基聚合轉化率時間曲線的特點？ 答：（1）反應可明顯的分為鏈引發、連增長、鏈終止等基元反應。 （2）反應速度快，單體一經引發，即迅速進行聚合反應，瞬間形成大分子。 （3）體系中始終沒有從低分子量到高分子量的中間產物，反應無法停留

25、在中間階段，也無法分離出穩定的中間產物。（4）反應是不可逆的反應。 （5）產物分子量大，但分布較窄，即分子量差別不大。4. 數均分子量Mn和重均分子量Mw的物理意義是什么？答：數均分子量的物理意義是各種不同分子量的分子所占的分數與其相對應的分子量乘積的總和。 重均分子量的物理意義是各種不同分子量的分子所占的重量分數與其相對應的分子量乘積的總和。5、簡要敘述自由基聚合反應的特征。 答：（1）、自由基聚合反應在微觀上可以明顯地區分成鏈的引發、增長、終止、轉移等基元反應；    （2）、只有鏈增長反應才使聚合度增加，反應

26、混合物僅由單體和聚合物組成；     （3）、在聚合過程中，單體濃度逐步將低，聚合物濃度相應提高，延長聚合時間主要是提高轉化率，多分子量影響較小； （4）、少量（0。01%0。1%）阻聚劑足以使自由基聚合反應終止。6、敘述成功進行逐步聚合的原則和措施。 答：使反應物盡量純凈 反應物按計量數配制，加入微量單官能團或雙官能團物質微量來控制聚合物分子量 盡量提高反應程度 采取減壓分離等手段，及時分離生成物。 7、鏈轉移有幾種方式？各種鏈轉移方式對分子量有什么影響？ 答：有四種轉移方式：向單體轉移，向引

27、發劑轉移，向溶劑或鏈轉移劑轉移，向大分子轉移。  前三種轉移使分子量降低，向大分子轉移使分子量增加。 8、在自由基聚合反應中，何種條件下會出現反應自動加速現象？答：本體聚合和添加少量溶劑的溶液聚合等反應往往會出現反應自動加速現象。造成自動加速現象的原因是隨著反應的進行，體系粘度漸增或溶解性能變差，造成kt變小，活性鏈壽命延長，體系活性鏈濃度增大。在非均相本體聚合和沉淀聚合中，由于活性鏈端被屏蔽，鏈終止反應速度大大下降，也出現明顯的反應自動加速現象。 在某些聚合反應中，由于模板效應或氫鍵作用導致kp增大，亦會出現反應自動加速。 9、乳液聚合的特點

28、是什么? 答： 以水為介質價廉安全,乳液聚合中聚合物的相對分子質量可以很高,但體系的粘度可以很低,故有利于傳熱,攪拌和物料輸送,便于連續操作。  聚合物膠乳可以作為粘合劑、涂料或表面處理劑等直接利用。  用于固體聚合物時需要加電解質破乳、水洗和干燥等工序，工藝過程較復雜，生產成本較懸浮聚合高。  乳液聚合體系中基本上消除了自動加速成現象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相對分子質量也很高。  產品中的乳化劑難以除凈，影響聚合物的電性能。10、什么叫自由基？自由基有幾種類型？答：共價鍵均裂，使

29、均裂的兩部分各帶一個未成對獨電子(自由電子)，這些帶有未成對獨電子的部分(原子、離子或基團)稱為自由基。 自由基有三種：原子自由基、基團自由基和離子自由基。11、 請指出在什么條件下自由基聚合反應速率pR與引發劑濃度c(I)的反應級數為： 0級； 0.5級； 0.51級； 1級    00.5級。 答:： 熱聚合時，0p(I)cRµ，聚合速率與引發劑濃度無關。  雙基終止時，0.5p(I)cRµ，聚合速率對引發劑濃度為0.5級反應。&#

30、160; 單、雙基終止兼而有之時，105p(I)cRµ，聚合速率對引發劑濃度為0.51級反應。  單基終止時，(I)pcRµ，聚合速率對引發劑濃度為1級反應。  選用偶氮苯三苯甲烷引發劑時，0.50p(I)cRµ，聚合速率對引發劑濃度為00.5級反應。12、乙烯進行自由基聚合時，為什么需在高溫（130280）高壓（150MPa250MPa）的苛刻條件下進行？ 答：乙烯是烯類單體中結構最簡單的單體，它沒有取代基，結構對稱，偶極矩為0,不易誘導極化,聚合反應的活化能很高,不易發生聚合反應；提高反應溫度可以增加

31、單體分子的活性,以達到所需要的活化能,有利于反應的進行。乙烯在常溫、常壓下為氣體,且不易被壓縮液化,在高壓250MPa下,乙烯被壓縮,使其密度近似液態烴的密度,增加分子間的碰撞機會,有利于反應的進行。  純乙烯在300以下是穩定的，溫度高于300,乙烯將發生爆炸性分解，分解為C、H2和CH4等。  鑒于以上原因，乙烯進行自由基聚合時須在高溫、高壓的苛刻條件下進行。13、何謂重復單元，結構單元，單體單元？答： 聚合物大分子中那些以共價鍵相互連接重復出現的結構單位稱為重復結構單元 (簡稱重復單元或鏈節)。重復單元中小的不可再分的與單體結構

32、有關的結構單位稱為結構單元。原子種類與數量與單體相同（化學組成相同），僅電子結構有所改變的結構單元稱為單體單元。14、按照大分子鏈的微觀結構分類，共聚物分幾類？它們在結構上有何區別？各如何制備？ 答：聚物分為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物四種。 無規共聚物中兩種單體單元無規排列，M1、M2連續的單元數不多；交替共聚物中M1、M2兩種單體單元嚴格相間排列；嵌段共聚物由較長的M1鏈段和另一較長的M2鏈段構成的大分子；接枝共聚物主鏈由一種(或兩種)單體單元構成，支鏈由另一種(或另兩種)單體單元構成。 無規共聚物、交替共聚物可由自由基共聚合制備；嵌段共聚物

33、可由陰離子聚合制備；接枝共聚物可由聚合物的化學反應制備。15、 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、馬來酸酐、醋酸乙烯、丙烯腈等單體分別與丁二烯共聚，試以交替傾向的次序排列上述單體，并說明原因。 單體(M1)單體(M2)    r1 r2 r1·r2甲基丙烯酸甲酯 丁二烯0.250.75   0.1875 丙烯酸甲酯   丁二烯0.050.76 0.038  苯乙烯  

34、0;丁二烯0.58 1.35 0.783馬來酸酐 丁二烯 5.74×10-5 0.325 1.86×10-5醋酸 乙烯 丁二烯 0.013 38.45 0.499 丙烯腈 丁二烯 0.02 0.3 0.006 答：根據r1·r2×乘積的大小，可以判斷兩種單體交替共聚的傾向。即r1·r2趨向于0 ，兩單體發生交替共聚；r1·r2越趨于零，交替傾向越大。根據單體的r1、r2和r1·r2值上述各單體與丁二烯產生交替共聚的次序為： 馬來酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯。五、計算題1. 苯乙烯溶液濃度0.20 mol·L-1, 過氧類引發劑濃度為4.0´10-3mol·L-1, 在60下聚合，如引發劑半衰期44h, 引發劑效率f=0.80，kp=145 L·(mol