1、第四章 醌類化合物課次：10、11課題：第四章蒽醌及其苷一、單元教學(xué)目的要求：1. 闡述蒽醌類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和藥用價(jià)值、分布規(guī)律。2. 歸納蒽醌類結(jié)構(gòu)分類。詳述其基本性質(zhì)和檢識(shí)反應(yīng)、檢識(shí)方法。3. 概述蒽醌類提取分離，設(shè)計(jì)蒽醌類成分提取分離的簡(jiǎn)易流程。4. 熟練大黃中游離蒽醌的提取分離和檢識(shí)，解釋演示實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。二、單元教學(xué)內(nèi)容摘要：1 蒽醌概述。2 蒽醌類結(jié)構(gòu)、分類。3 蒽醌類性質(zhì)、檢識(shí)。4 蒽醌類提取、分離。5 蒽醌類實(shí)例：大黃、虎杖、決明子中的蒽醌類。三、重點(diǎn)：蒽醌類結(jié)構(gòu)分類；蒽醌類提取分離；游離蒽醌的提取分離（如PH梯度萃取法）和檢識(shí)。難點(diǎn)：蒽醌類結(jié)構(gòu)特點(diǎn)；PH梯度萃取法。四、育人目標(biāo)：通過對(duì)

2、羥基蒽醌類化合物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的系統(tǒng)學(xué)習(xí)，在學(xué)習(xí)、總結(jié)前人間接經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，認(rèn)識(shí)結(jié)構(gòu)與效能的辯證關(guān)系，強(qiáng)化存在決定意識(shí)的唯物主義世界觀。五、教學(xué)內(nèi)容分析及教法設(shè)計(jì)：蒽醌類化合物是醌類化合物中的重要部分，以大黃和番瀉葉為主，從結(jié)構(gòu)性質(zhì)檢識(shí)的順序進(jìn)行系統(tǒng)學(xué)習(xí)。教學(xué)中以中藥大黃的日常功用為主線，精講多練，尤其對(duì)其結(jié)構(gòu)遞變必須進(jìn)行詳細(xì)剖析。六、教學(xué)過程：組織教學(xué)：檢查學(xué)生出勤，填寫教學(xué)日志，隨機(jī)應(yīng)變，組織好課堂紀(jì)律。課程引入：從苯酚、對(duì)苯二酚的氧化，說明醌的結(jié)構(gòu)和形成原因，引出醌類藥物的基本性質(zhì)和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。展示目標(biāo)：進(jìn)行新課：第四章 醌類化合物醌類化合物包括醌類或容易轉(zhuǎn)化為具有醌類性質(zhì)的化合物，以及在生物

3、合成方面與醌類有密切聯(lián)系的化合物。醌類化合物基本上具有 -不飽和酮的結(jié)構(gòu)，當(dāng)其分子中連有OH， OCH3等助色團(tuán)時(shí)，多顯示黃、紅、紫等顏色。在許多常用中藥中，如大黃、虎杖、丹參、紫草等存在此類化合物，其中許多有明顯的生物活性。第一節(jié) 結(jié)構(gòu)與分類醌類化合物從結(jié)構(gòu)上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四類。一、苯醌類苯醌類化合物從結(jié)構(gòu)上可分為鄰苯醌和對(duì)苯醌兩大類，由于前者不穩(wěn)定，故天然存在的苯醌類化合物多為對(duì)苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、-CH3、-OCH3等基團(tuán)取代。從中藥軟紫草（Arnebia euchroma）中分得的幾個(gè)對(duì)前列腺素 PEG2生物合成有抑制作用的活性物質(zhì)arnebinol、a

4、rnebinone等就屬于對(duì)苯醌化合物。二、萘醌類從結(jié)構(gòu)上考慮可以有（1，4），（1，2）及amphi（2，6）三種類型。但迄今為止自然界得到的幾乎均為-萘醌類。萘醌類還原后即得到無色的萘氫醌，后者又可重新氧化得到萘醌，并重新顯色。許多萘醌類化合物具有明顯的生物活性，如從中藥紫草及軟紫草中分得一系列紫草素及異紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，與其清熱涼血的藥性相符，可認(rèn)為這些萘醌化合物為紫草的有效成分。三、菲醌類天然菲醌類行生物包括鄰醌及對(duì)醌兩種類型。如從中藥丹參（Salvia miltionrrhiza）根中提取得到多種菲醌衍生物，其中丹參醌A。、丹參醌B、隱丹參醌、丹參

5、酸甲酯、羥基丹參醌A等為鄰醌類衍生物，而丹參新醌甲、丹參新醌乙、丹參新醌丙則為對(duì)醌類化合物。丹參中菲醌類的鑒別方法是取少量樣品，加濃硫酸2滴，丹參醌A顯綠色，隱丹參醌顯棕色。丹參醌類成分具有抗菌及擴(kuò)張冠狀動(dòng)脈的作用，由丹參醌A制得的丹參醌磺酸鈉注射液已用于臨床，用于治療冠心病、心肌梗死。丹參醌類結(jié)構(gòu)上具有菲醌母核，但生源卻屬于二萜類。四、蒽醌類蒽醌類成分包括總醌及其不同還原程度的產(chǎn)物。按母核可分為單蒽核及雙蒽核，按氧化程度又可分為氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。（一）單蒽核類1蒽醌及其苷類天然蒽醌以9，10蒽醌最為常見，其C-9、C-10為最高氧化狀態(tài)，較為穩(wěn)定。中藥中存在的蒽醌類成分多為

6、蒽醌的羥基、羧甲基、甲氧基和羧基衍生物，游離或成苷存在。根據(jù)羥基在蒽醌母核的分布，可將羥基總醌分為兩類：（1）大黃素型這類蒽醌其羥基分布于兩側(cè)的苯環(huán)上，多數(shù)化合物呈黃色。許多中藥如大黃、虎杖等有致瀉作用的活性成分就屬于此類化合物。羥基蒽醌類衍生物多與葡萄糖、鼠李糖結(jié)合成苷存在。（2）茜素型 這類蒽醌其羥基分布于一側(cè)的苯環(huán)上。2氧化蒽酚衍生物 蒽醌在堿性溶液中可被鋅粉還原生成氧化蒽酚及其互變異構(gòu)體蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不穩(wěn)定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽酮，故兩者較少存在于植物中。3蒽酚或蒽酮衍生物 蒽酮在酸性溶液中被還原或氧化，則生成蒽酚及其互變異構(gòu)體的蒽酮。在新鮮大黃中含

7、有蒽酚類成分，貯存2年以上后則檢測(cè)不到蒽酚。如果蒽酚衍生物的meso位羥基干糖縮合成苷，則性質(zhì)比較穩(wěn)定，只有經(jīng)過水解去糖后，才容易被氧化轉(zhuǎn)變成蒽醌類化合物。4C-糖基蒽衍生物 這類蒽衍生物是以糖作為側(cè)鏈通過碳碳鍵直接與苷元相連。（二）雙蒽核類1二蒽酮類衍生物二蒽酮類是二分子蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成的化合物，其上下兩環(huán)的結(jié)構(gòu)相同且對(duì)稱，又可分為中位連接體和位連接體等形式。二蒽酮多以苷的形式存在，苷催化加氫還原則生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化則生成二分子蒽醌。如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類行生物。二蒽酮類化合物C10C10'鍵易于斷裂，生成蒽酮

8、類化合物。大黃中致瀉的主要成分為 番瀉苷A和番瀉苷B。番瀉苷A 就是因其在腸內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榇簏S酸蒽酮而發(fā)揮作用。2二蒽醌蒽醌類脫氫縮合或二蒽酮類氧化均可形成二蒽醌類。天然二蒽醌類中兩個(gè)蒽醌環(huán)都是相同且對(duì)稱的，由于空間位阻的相互排斥，使兩個(gè)蒽環(huán)呈反向排列，如山扁豆雙醌。3去氫二蒽酮類中位二蒽酮脫去一分子氫被進(jìn)一步氧化，兩環(huán)之間以雙鍵相連的稱為去氫二蒽酮。顏色呈紫紅色。第二節(jié) 理化性質(zhì)一、性狀醌類化合物如無酚羥基，則近乎無色。隨著助色團(tuán)酚羥基的引入而表現(xiàn)出一定的顏色。引入的助色團(tuán)越多，顏色則越深。天然酮類多為有色晶體。苯醌及蒽醌多以游離狀態(tài)存在，蒽醌往往結(jié)合成苷。二、升華性游離的醌類多具升華性，小分子的

9、苯醌類及茶酮類具有揮發(fā)性，能隨水蒸汽蒸餾，可因此進(jìn)行提取、精制。三、溶解性游離酮類多溶于乙醇、乙酸、苯、氯訪等有機(jī)溶劑，微溶或不溶于水。而配類成苷后，極性增大，易溶于甲醇、乙醇、熱水，幾乎不溶于苯、乙醇等非極性溶劑。四、酸堿性蒽醌類衍生物多具有酚羥基，故呈酸性，易溶于堿性溶劑。分子中酚羥基的數(shù)目及位置不同，酸性強(qiáng)弱也不一樣。其規(guī)律如下：（1）帶有羧基的蒽醌類衍生物酸性強(qiáng)干不帶羧基者，一般蒽核上羧基的酸性與芳香酸相同，能溶于NaHCO3的水溶液。（2）羥基位于苯酮或蒽醌的醌核上屬插烯酸的結(jié)構(gòu)，酸性與羧基類似。（3）由于-羥基蒽醌中的-OH與CO形成分子內(nèi)氫鍵，-羥基蒽醌的酸性強(qiáng)于-羥基蒽醌衍生物

10、。-羥基蒽酮的酸性很弱，不但較苯酚及-羥基蒽弱，且不及碳酸第二步解離時(shí)的酸性，故不溶于碳酸氫鈉及碳酸鈉溶液。（4）羥基數(shù)目越多，酸性越強(qiáng) 隨著羥基數(shù)目的增加，無論位或位，其酸性都有一定程度的增強(qiáng)。如1，5與1，4-二羥基蒽醌雖各自均能形成氫鍵，但酸性仍有增強(qiáng)。1，8一二羥基蒽醌因兩個(gè)羥基中的一個(gè)與羰基形成氫鍵，故酸性大大增強(qiáng)，較碳酸第二步解離時(shí)的酸性高出近百倍，所以大黃酚能溶于沸碳酸鈉溶液。綜上所述，蒽酮類衍生物酸性強(qiáng)弱的排列順序?yàn)椋汉珻OOH 含二個(gè)以上OH含一個(gè)OH含二個(gè)以上 OH含一個(gè)OH。在分離工作中，常采取堿梯度萃取法分離蒽酮類化合物。如用堿性不同的水溶液（5碳酸氫鈉溶液、5碳酸鈉溶

11、液、1氫氧化鈉溶液、5氫氧化鈉溶液）依次提取，其結(jié)果為酸性較強(qiáng)的化合物（帶 COOH或二個(gè)OH）被碳酸氫鈉提出；酸性較弱的化合物（帶一個(gè)OH）被碳酸鈉提出；酸性更弱的化合物（帶二個(gè)或多個(gè)OH）只能被1氫氧化鈉提出；酸性最弱的化合物（帶一個(gè) -OH）則只能溶于 5氫氧化鈉。由于氧原子的存在，蒽醌類衍生物具有微弱的堿性，能溶于濃H2SO4生成樣鹽后再轉(zhuǎn)成陽離子，并伴有顏色的改變。五、顯色反應(yīng)（1）Feisl反應(yīng)醌類行生物在堿性條件下加熱與醛類、鄰二硝基苯反應(yīng)，生成紫色化合物。醌類在反應(yīng)中僅起傳遞電子作用。（2）無色亞甲藍(lán)顯色試驗(yàn)無色亞甲藍(lán)乙醇溶液專用于鑒別苯醌及萘醌。樣品在白色背景下呈現(xiàn)出藍(lán)色斑點(diǎn)

12、，可與蒽醌類區(qū)別。（3）Borntraigers反應(yīng)在堿性溶液中，羥基醌類顏色改變并加深，多呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色。如羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅、紫色，稱為Borntragers反應(yīng)。蒽酚、蒽酮。二蒽酮類化合物需氧化形成蒽醌后才能呈色。其機(jī)理是形成了共軛體系。（4） KestingCraven反應(yīng)當(dāng)苯醌及萘醌類化合物的醌環(huán)上有未被取代的位置時(shí)，在堿性條件下與含活性次甲基試劑，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反應(yīng)；呈藍(lán)綠色或藍(lán)紫色。蒽醌類化合物因不含有未取代的醌環(huán)，故不發(fā)生該反應(yīng)，可用以與苯醌及萘醌類化合物區(qū)別。（5）與金屬離子的反應(yīng)蒽醌類化合物如具有酚羥基或鄰二酚羥基，則可與Pb2+、Mg2+ 等金屬離子形

13、成絡(luò)合物。與Pb2+形成的絡(luò)合物在一定pH條件下能沉淀析出，與Mg2+形成的絡(luò)合物具有一定的顏色，可用于鑒別。如果核上只有一個(gè)-OH或一個(gè)-OH，或二個(gè)OH不在同環(huán)上，顯橙黃至橙色；如已有一個(gè)-OH，并另有一個(gè)OH在鄰位則呈顯藍(lán)至藍(lán)紫色，若在間位則顯橙紅至紅色，在對(duì)位則顯紫紅至紫色。第三節(jié) 提取與分離一、提取蒽衍生物在植物體內(nèi)存在形式多樣，各類型之間的極性、溶解度各不相同，故提取方法也多種多樣。一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑，把不同類型，性質(zhì)各異的蒽類成分提取出來，濃縮后再依次進(jìn)行分離。二、分離1蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣，后者易溶于有機(jī)溶劑如氯仿，前

14、者易溶于水，因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物，即可將兩者分開。2游離蒽衍生物的分離一般采取溶劑分步結(jié)晶法、梯度PH萃取法和色譜法。梯度PH萃取法是最常用的手段，根據(jù)蒽醌的與位羥基酸性差異及羥基的有無，使用不同堿性的水溶液，從有機(jī)溶劑中提取蒽醌類成分。如大黃蒽醌的分離。另外柱色譜也是常用手段，常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺，一般不用氧化鋁，以免發(fā)生永久性吸附。目標(biāo)檢測(cè)：根據(jù)課堂目標(biāo)，隨機(jī)命題考核。教學(xué)參考資料：見中化練習(xí)。課外作業(yè)：課次12教學(xué)目的熟悉蒽醌類化合物的波譜分析。教學(xué)重點(diǎn)1. 蒽醌類化合物的紫外光譜。2. 蒽醌類化合物的紅外光譜。3. 蒽醌類化合物的氫譜。第

15、五節(jié) 蒽醌類化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定一、化學(xué)反應(yīng)蒽醌衍生物的結(jié)構(gòu)測(cè)定，一般是在進(jìn)行Bornträger反應(yīng)、乙酸鎂反應(yīng)初步確定為蒽醌化合物之后，再進(jìn)行必要的化學(xué)試驗(yàn)，常用的化學(xué)試驗(yàn)方法有：1鋅粉干餾 羥基蒽醌衍生物與鋅粉混合進(jìn)行干餾時(shí)，蒽醌取代基中的氧原子被還原除去而生成相應(yīng)的母體烴類，若僅有羥基、甲氧基或羧基則得到的產(chǎn)物是蒽，若為甲基或羥甲基取代的蒽醌得到的產(chǎn)物是甲基蒽。2. 氧化反應(yīng) 未取代的蒽醌一般很難氧化，若環(huán)上有羥基取代則可氧化開環(huán)，產(chǎn)物為苯二甲酸的衍生物，不同氧化劑和不同的反應(yīng)條件，能生成不同的產(chǎn)物，通過氧化產(chǎn)物的分析，有利于判斷取代基的有無及位置。3. 甲基化反應(yīng) 化學(xué)環(huán)境不同

16、的羥基對(duì)甲基化反應(yīng)的難易依次為：醇羥基、酚羥基、酚羥基、羧基。甲基化反應(yīng)的難易及作用位置與試驗(yàn)中所用的甲基化試劑的種類和反應(yīng)條件有關(guān)。表：甲基化試劑與反應(yīng)功能基的關(guān)系甲基化試劑的組成反應(yīng)功能基CH2N2/Et2O-COOH、-酚OH、-CHOCH2N2/Et2OMeOH-COOH、-酚OH、兩個(gè)-酚OH之一、-CHO(CH3)2SO4K2CO3丙酮-酚OH、-酚OHCH3IAg2O-COOH、所有的酚OH、醇OH、-CHO從上表可知，羧基最容易被甲基化，醇羥基則較難被甲基化，故采用不同的甲基化試劑，控制適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件進(jìn)行甲基化反應(yīng)，可以得到不同的甲醚化衍生物，然后分別作元素分析和波譜分析，以確

17、定各衍生物的甲氧基數(shù)目，就可推測(cè)原來分子中羥基的數(shù)目、性質(zhì)，這有助于判斷羥基的位置。4. 乙?；磻?yīng) 常用的乙酰化試劑和反應(yīng)條件及作用規(guī)律見下表：乙?；噭┖头磻?yīng)條件及作用位置試劑組成反應(yīng)條件作用位置冰乙酸（加少量乙酰氯）冷置醇OH乙酐 短時(shí)間加熱 長(zhǎng)時(shí)間醇OH、-酚OH醇OH、-酚OH、兩個(gè)-酚OH之一乙酐硼酸冷置醇OH、-酚OH乙酐濃硫酸室溫放置過夜醇OH、-酚OH、-酚OH乙酐吡啶室溫放置過夜醇OH、及酚OH、烯醇式OH從上表可知，醇羥基最容易被乙?；?，-酚羥基則較難。舉例。進(jìn)行乙酰化時(shí)，有時(shí)為了保護(hù)-酚羥基不被乙?；?，往往采用乙酐加硼酸試劑。由于硼酸能與-酚羥基形成硼酸酯，使-酚羥基不

18、參與乙?；磻?yīng)，被保護(hù)下來，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)水解后，-羥基的硼酸酯被水解，又恢復(fù)了游離的酚羥基，這樣就可得到-酚羥基的乙?；a(chǎn)物。例如:二、波譜分析1. 紫外光譜蒽醌母核可以劃分為a、b兩部分。苯甲?；?苯醌 這兩部分分別給出2組吸收峰，再加上230nm左右的強(qiáng)吸收峰，故羥基蒽醌的衍生物共有五個(gè)主要吸收譜帶：（1）第1峰：230nm左右，多數(shù)羥基蒽醌均有此吸收，且為強(qiáng)峰。（2）第2峰：240260nm，由a部分的苯甲酰基結(jié)構(gòu)引起。（3）第3峰：262295nm，由b部分的醌樣結(jié)構(gòu)引起。（4）第4峰：305389nm，由a部分的苯甲?；Y(jié)構(gòu)引。（5）第5峰：400nm以上，由醌樣結(jié)構(gòu)中的C0引起。2紅

19、外光譜蒽醌的羰基頻率：未取代的蒽醌C0的伸縮振動(dòng)頻率為1675cm-1，若其位有羥基時(shí)，則其變化有以下規(guī)律。（1）具有1個(gè)-羥基的蒽醌，在IR上出現(xiàn)兩個(gè)C0峰，其一在16751647cm-1區(qū)間，為正常羰基峰，另一個(gè)在16371621cm-1之間，兩峰相距約2438cm-1。（2）具有兩個(gè)-羥基的蒽醌衍生物，可以區(qū)分為兩種情況：1，8-二羥基蒽醌，有兩個(gè)C0峰,其一在16781661cm-1之間，但強(qiáng)度低，為正常峰，締合C0峰則在16261616cm-1之間，兩峰相距4057cm-1。1，4-或1，5-二羥基的蒽醌僅出現(xiàn)一條譜帶，在16451608cm-1。（3）具有3個(gè)-羥基的蒽醌，如1，4

20、，5-三羥基蒽醌，產(chǎn)生1個(gè)頻率更低的締合C0峰，出現(xiàn)在16161592cm-1之間。 （4）具有4個(gè)羥基的蒽醌，其單一的締合的C0峰移到15921572cm-1區(qū)，與CC骨架振動(dòng)頻率重疊，難以分辨。羥基蒽醌的羥基頻率：羥基頻率隨取代位置不同而有很大變化。一般-酚羥基的吸收頻率多在3150cm-1以下，而酚羥基的吸收頻率則大于3150cm-1。3. 1H-NMR蒽醌母核芳?xì)涞暮舜殴舱裥盘?hào)：蒽醌母核共有8個(gè)芳?xì)?，可分為兩類，其中芳?xì)涮幱贑0負(fù)屏蔽區(qū)，處于較低磁場(chǎng)，中心位置在8.07ppm處，而芳?xì)鋭t在較高磁場(chǎng)，峰中心位置在6.67ppm左右。在取代蒽醌中，若有孤立芳?xì)?，則氫譜中出現(xiàn)芳?xì)鋯畏濉Ｈ〈?/p>

21、的化學(xué)位移及對(duì)芳?xì)涞挠绊懀?）甲基 甲基質(zhì)子在蒽醌核上其化學(xué)位移為2.12.9ppm，為單峰或?qū)拞畏?，并使相鄰芳?xì)浼伴g位芳?xì)涞闹稻鶞p少0.10.15ppm左右。（2）甲氧基 芳環(huán)上甲氧基的值為4.04.5ppm左右，為單峰，并使鄰位及對(duì)位芳?xì)錅p少0.45ppm。（3）羥甲基（CH2OH） 與苯環(huán)相連的-CH2OH，其-CH2-質(zhì)子的值約4.6ppm左右（2H，雙峰），其-OH質(zhì)子的值約5.6ppm左右（1H）。（4）酚羥基及羧基-酚羥基受C0影響大，值在低磁場(chǎng)區(qū)，值約1112ppm，為單峰；-酚羥基值小于11ppm，-COOH也在此范圍內(nèi)，但酚羥基使鄰位及對(duì)位芳?xì)涞幕瘜W(xué)位移減少0.45ppm，

22、而COOH則使其增大0.8ppm。4. 13C-NMR蒽醌母核上共有14個(gè)C原子，這14個(gè)C原子可分為4類：-碳，-碳，C0碳和季碳。蒽醌母核上有取代基后，取代基的性質(zhì)、數(shù)目和位置不同，對(duì)被取代碳及其它碳的值產(chǎn)生不同的影響。5. 質(zhì)譜蒽醌質(zhì)譜的特征是其分子離子峰多為基峰，裂解時(shí)均相繼失去2分子CO形成mz180（M-CO）及152（M-2CO）的強(qiáng)峰，并在m/z90及76出現(xiàn)較強(qiáng)的雙電荷離子峰。裂解過程如下：m/z 208 m/z 180 m/z 152三、含蒽醌中藥實(shí)例（一）大黃大黃為重要中藥之一，具通里攻下、清熱解毒、活血通瘀等各種功能。其化學(xué)成分較復(fù)雜，有游離羥基蒽醌、蒽苷、苷及鞣苷等，

23、其中以蒽苷含量為最高，還有少量土大黃苷。通常認(rèn)為含有土大黃苷的大黃質(zhì)次。此外，還含樹脂類物質(zhì)、碳水化合物及有機(jī)酸等多類成分。大黃中游離羥基蒽醌類成分的分離過程如下：大黃粗粉20%硫酸加熱水解6h，水洗至中性，干燥，CHCl3連續(xù)回流提取氯仿液5%NaHCO3萃取NaHCO3液HCl酸化沉淀重結(jié)晶大黃酸（黃色）mp321322Na2CO3液HCl酸化沉淀重結(jié)晶大黃素（橙黃）mp256257氯仿液5%Na2CO3萃取氯仿液0.5%NaOH萃取NaOH液氯仿液酸化沉淀重結(jié)晶蘆薈大黃素（橙黃）mp223224回收氯仿殘留物大黃酚（金黃色）mp196197大黃素甲醚（磚紅色）mp206硅膠柱色譜石油醚-苯洗脫（二）決明子其蒽衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游離的羥基蒽醌衍生物。提取方法介紹