1、水質(zhì) 總鉻的測定第一篇 高錳酸鉀氧化二苯碳酰二肼分光光度法l 范圍1.1 本方法適用于地面水和工業(yè)廢水中總鉻的測定1.2 測定范圍 試份體積為 50mL，使用光程長為30mm 的比色皿，本方法的最小檢出量為0.2g 鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L，使用光程為10mm 的比色皿，測定上限濃度為1.0mg/L。1.3 干擾 鐵含量大于 1mg/L 顯黃色，六價鉬和汞也和顯色劑反應(yīng)，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應(yīng)不靈敏，鉬和汞的濃度達(dá)200mg/L 不干擾測定。釩有干擾，其含量高于4mg/L 時即干擾顯色。但釩與顯色劑反應(yīng)后10min ，可自行褪色。2 原理 總鉻的測定是將三價鉻

2、氧化成六價鉻后，用二苯碳酰二肪分光光度法測定。當(dāng)鉻含量高時(大于1mg/L) 也可采用硫酸亞鐵銨滴定法。 在酸性溶液中，試樣的三價鉻被高錳酸鉀氧化成六價鉻。六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm 處進(jìn)行分光光度測定。 過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉分解，而過量的亞硝酸鈉又被尿素分解。3 試劑 測定過程中，除非另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和蒸餾水，或同等純度的水所有試劑應(yīng)不含鉻。3.1 丙酮(C3H6O)。3.2 硫酸(H2SO4，ñ=1.84g/mL 優(yōu)級純)。3.2.1 1+l 硫酸溶液。 將硫酸 3.2 緩緩加入到同體積的水中，混勻。3.3 磷

3、酸 1+1 溶液 將磷酸(H3PO4，ñ=1.69g/mL)與水等體積混合。3.4 硝酸(HNO3，ñ 1.42g/mL)。3.5 氯仿(CHCl3)。3.6 高錳酸鉀40g/L 溶液 稱取高錳酸鉀(KMnO4)4g 在加熱和攪拌下溶于水最后稀釋至100mL。3.7 尿素200g/L 溶液 稱取尿素(NH2)2CO20g 镕于水并稀釋至100mL。3.8 亞硝酸納20g/L 溶液 稱取亞硝酸鈉(NaNO2)2g 溶于水并稀釋至100mL3.9 氫氧化銨1+1 溶液 氨水(NH3·H2O，ñ=0.90g/mL)與等體積水混合。3.10 銅鐵試劑：50g/L

4、 溶液 稱取鋼鐵試劑C6H5N(NO)ONH45g ，溶于冰水中并稀釋至100mL，臨用時新配。3.11 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，0.1000g/L 稱取于110干燥2h 的重鉻酸鉀(K2Cr2O7，優(yōu)級純)0.2829±0.0001g ，用水溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，此溶液1mL含0.10mg 鉻。3.12 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，1mg/L吸取 5.00mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.11)，置于500mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，此溶液1mL 含1.00g 鉻。使用當(dāng)天配制。3.13 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液，5.00mg/L吸取 25.00mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液(3.11) 置于5

5、00mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液1mL 含5.00g 鉻。使用當(dāng)天配制。3.14 顯色劑：二苯碳酰二肼，2g/L 丙酮溶液稱取二苯碳酰二肼(C13H14N4O)0.2g 溶于50mL 丙酮(3.1)中，加水稀釋至100mL 搖勻。貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。4 試樣制備實(shí)驗室樣品應(yīng)該用玻璃瓶采集。采集時加入硝酸調(diào)節(jié)樣品pH 值小于2。在采集后盡快測定，如放置，不得超過24h。5 儀器一般實(shí)驗室儀器和：5.1 分光光度計注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附鉻離子。不得用重鉻酸鉀洗液洗滌，可用硝酸、硫酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。6 操作步驟6.1 樣品

6、的預(yù)處理6.1.1 一般清潔地面水可直接用高錳酸鉀氧化后測定。6.1.2 硝酸硫酸消解樣品中含有大量的有機(jī)物時，需進(jìn)行消解處理。 取 50.0mL 或適量樣品(含鉻少于50g)，置100mL 燒杯中，加入5mL 硝酸(3.4)和3mL硫酸(3.2)，蒸發(fā)至冒白煙，如溶液仍有色，再加入5mL 硝酸(3.4)，重復(fù)上述操作，至溶液清澈，冷卻。 用水稀釋至 10mL 用氫氧化銨溶液(3.9)中和至pH 為l2 移入50mI 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，供測定。6.1.3 銅鐵試劑氯仿萃取除去鉬、釩、鐵、銅。 取 50.0mL 或適量樣品(鉻含量少于50g)，置100mL 分液漏斗中，用氫氧化銨溶

7、液(3.9)調(diào)至中性(加水至50mL)。加入3mL 硫酸溶液(3.2.1)。 用冰水冷卻后，加入5mL 鋼鐵試劑(3.10)后振搖1min ，置冰水中冷卻2min。 每次用5mL氯仿(3.5)共萃取三次，棄去氯仿層。 將水層移入錐形瓶中，用少量水洗滌分液漏斗，洗滌水亦并入錐形瓶中，加熱煮沸使水層中氯仿?lián)]發(fā)后，按6.1.2 和6.2 處理。6.2 高錳酸鉀氧化三價鉻6.2.1 取50.0mL 或適量(鉻含量少于50g)樣品或經(jīng)6.1.2 6.1.3 處理的試樣，置于150mL 錐形瓶中，用氫氧化銨溶液(3.9)或硫酸溶液(3.2.1)調(diào)至中性，加入幾粒玻璃珠，加入0.5mL 硫酸溶液(3.2.1

8、) 、0.5mL 磷酸溶液(3.3)(加水至50mL)，搖勻，加2 滴高錳酸鉀溶液(3.6)，如紫紅色消褪，則應(yīng)添加高錳酸鉀溶液保持紫紅色，加熱煮沸至溶液體積約剩20mL。 取下冷卻，加入lmL 尿素溶液(3.7)搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液(3.8)， 每加一滴充分搖勻，至高錳酸鉀的紫紅色剛好褪去。稍停片刻，待溶液內(nèi)氣泡逸出，轉(zhuǎn)移至50mL 比色管中。 注：也可用疊氮化納還原過量的高錳酸鉀。即在氧化步驟完成后取下，趁熱逐滴加入濃度為2g/L的疊氮化鈉溶液，每加一滴立即搖勻，煮沸，重復(fù)數(shù)次，至紫紅色完全褪去，繼續(xù)煮沸1min 。警告：疊氯化鈉是易爆危險品。 如樣品中含有少量鐵(Fe3+)干擾測

9、定，可將6.2.1中加入0.5mL硫酸(3.2.1)、0.5mL磷酸溶液(3.3)改為加入1.5mL 磷酸溶液(3.3)。6.3 測定取 50mL 或適量(含鉻量少于50ìg)經(jīng)6.2 步驟處理的試份置50mL 比色管中，用水稀釋至刻線加入2mL 顯色劑(3.14)，搖勻，l0min后，在540nm 波長下，用10 或30mm 光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度。減去空白試驗吸光度，從校準(zhǔn)曲線(6.5)上查得鉻的含量。6.4 空白試驗按與試樣完全相同的處理步驟進(jìn)行空白試驗，僅用50mL 水代替試樣。6.5 校準(zhǔn)向一系列 150mL 錐形瓶中分別加入0、0.20、0.50、1.00、

10、2.00、4.00、6.00、8.00 和10.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.12 或3.13)，用水稀釋至50mL。然后按照測定試樣的步驟(6.1、6.2、6.3)進(jìn)行處理。從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，繪制以含鉻量對吸光度的曲線。7 結(jié)果計算總鉻含量 c1(mg/L)按式(1)計算：式中：m從校準(zhǔn)曲線上查得的試份中含鉻量，g；V試份的體積，mL。鉻含量低于 0.1mg/L ，結(jié)果以三位小數(shù)表示。六價鉻含量高于0.1mg/L，結(jié)果以三位有效數(shù)字表示。8 精密度和準(zhǔn)確度 七個實(shí)驗室測定合格 0.080mg/L 的統(tǒng)一分發(fā)標(biāo)準(zhǔn)溶液，按6.2步驟測定結(jié)果如下：8.1 重復(fù)性 實(shí)驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

11、為 1.1%。8.2 再現(xiàn)性 實(shí)驗空間總相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.4%。8.3 準(zhǔn)確度 相對誤差為-0.75%。 第二篇 硫酸亞鐵銨滴定法1 范圍 本方法適用于水和廢水中高濃度(大于1mg/L)總鉻的測定。2 原理 在酸性溶液中：以銀鹽作催化劑，用過硫酸銨將三價格氧化成六價鉻。加入少量氯化納并煮沸，除去過量的過硫酸銨及反應(yīng)中產(chǎn)生的氯氣。以苯基代鄰氨基苯甲酸做指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，使六價鉻還原為三價鉻，溶液呈綠色為終點(diǎn)。根據(jù)硫酸亞鐵銨溶液的用量，計算出樣品中總鉻的含量。 釩對測定有干擾，但在一般含鉻廢水中釩的含量在允許限以下。3 試劑 在測定過程中，除非另有說明，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的

12、分析純試劑和蒸餾水或同等純度的水。3.1 硫酸溶液，0.9mol/L 取硫酸(第一篇3.2)100mL 緩慢加入到2L水中，混勻。3.2 磷酸(H3PO4，ñ=1.69g/mL)。3.3 硫酸磷酸混合液：取150mI 硫酸(第一篇3.2)緩慢加入到700mL水中，冷卻后，加入150mL 磷酸(3.2)混勻。3.4 過硫酸銨(NH4)2S2O8：250g/L 溶液。3.5 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液稱取于110干燥2h 的重鉻酸鉀(K2Cr2O7，優(yōu)級純)0.5658±0.0001g 用水溶解后，移入1000mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此溶液lmL 含0.2mg 鉻。3.6 硫酸亞

13、鐵銨溶液 稱取硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O3.95±0.01g 用500mL 硫酸溶液(3.1)，溶解過濾至2000mL 容量瓶中，用硫酸溶液(3.1)稀釋至標(biāo)線，臨用時，用鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5)標(biāo)定。 標(biāo)定：吸取三份各25.0mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.5)置500mL 錐形瓶中，用水稀釋至200mL 左右。加入20mL 硫酸磷酸混合液(3.3)，用硫酸亞鐵銨溶液(3.6)滴定至淡黃色。加入3 滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑(3.12)，繼續(xù)滴定至溶液由紅色突變?yōu)榱辆G色為終點(diǎn)，記錄用量V。 三份鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液所消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)的極差值不應(yīng)超過 0.05mL，

14、取其平均值按式(2)計算： 式中：T-硫酸亞鐵銨溶液對鉻的滴定度，mg/mL。3.7 硫酸錳：10g/L 溶液 將硫酸錳(MnSO4·2H2O)1g 溶于水稀釋至100mL。3.8 硝酸銀：5g/L 溶液 將硝酸銀(AgNO3)0.5g 溶于水并稀釋至100mL。3.9 無水碳酸鈉：50g/L 溶液 將無水碳酸鈉(Na2CO3)5g 溶于水并稀釋至100mL。3.10 氫氧化銨：1+l 溶液 取氨水(ñ=0.90g/mL)加入等體積水中，混勻。3.11 氯化：10g/L 溶液 將氯化鈉(NaCl)1g 溶于水并稀釋至100mL。3.12 苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑 稱取苯基代

15、鄰氨基苯甲酸(phenylan thranilic acid)0.27g 溶于5mL 碳酸鈉溶液(11.9)中，用水稀釋至250mL。4 操作步驟4.1 測定 吸取適量樣品于 150mL 燒杯中，按第一篇6.1.2 步驟消解后轉(zhuǎn)移至500mL 錐形瓶中(如果樣品清澈、無色可直接取適量樣品于500mL 錐形瓶中)。 用氫氧化銨镕液(3.10)中和至溶液pH 為l2 。加入20mL 硫酸磷酸混合液(3.3)、l3 滴硝酸銀溶液(3.8)、0.5mL 硫酸錳溶液(3.7)、25mL 過硫酸銨溶液(3.4)，搖勻，加入幾粒玻璃珠加熱至出現(xiàn)高錳酸鹽的紫紅色，煮沸l(wèi)0min。取下稍冷，加入5mL 氯化鈉溶液(3.11)，加熱微沸1015min，除盡氯氣。取下迅速冷卻，用水洗滌瓶壁并稀釋至220mL 左右。加入3 滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示劑(3.12)，用硫酸亞鐵銨溶液(3.6)滴定至溶液由紅色突變?yōu)榫G色即為終點(diǎn)，記下用量V1。 注：應(yīng)注意掌握加熱煮沸時間，若加熱煮沸時間不夠，過量的過硫酸銨及氯氣未除盡，會使結(jié)果偏高；若煮沸