1、高考化學復習備考精品資料第12講有機物的結構與性質主干知識數碼記憶有機物的組成、結構與性質一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013新課標全國高考)甲苯與氯氣在光照下反應主要生成2,4二氯甲苯()(2)(2013浙江高考)苯與甲苯互為同系物，均能使kmno4酸性溶液褪色()(3)(2013福建高考)乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳雙鍵()(4)(2013江蘇高考)將某氣體通入溴水中，溴水顏色褪去，該氣體一定是乙烯()(5)(2012上海高考)過量的naoh溶液與水楊酸()反應能得到化學式為c7h5o3na的物質()二、必備知識掌握牢1烴的結構與性質有機物官能團代表物主要化學性質烷烴甲烷取

2、代(氯氣、光照)、裂化烯烴乙烯加成、氧化(使kmno4酸性溶液褪色)、加聚炔烴乙炔加成、氧化(使kmno4酸性溶液褪色)苯及其同系物苯甲苯取代(液溴、鐵)、硝化、加成、氧化(使kmno4褪色，除苯外)2.烴的衍生物的結構與性質有機物官能團代表物主要化學性質鹵代烴x溴乙烷水解(naoh/h2o)、消去(naoh/醇)醇(醇)oh乙醇取代、催化氧化、消去、脫水、酯化酚(酚)oh苯酚弱酸性、取代(濃溴水)、顯色、氧化(露置空氣中變粉紅色)醛cho乙醛還原、催化氧化、銀鏡反應、與新制cu(oh)2懸濁液反應羧酸cooh乙酸弱酸性、酯化酯coo乙酸乙酯水解3基本營養物質的結構與性質有機物官能團代表物主要

3、化學性質葡萄糖oh、cho具有醇和醛的性質蔗糖麥芽糖前者無cho后者有cho無還原性、水解(兩種產物)有還原性、水解(產物單一)淀粉纖維素后者有oh水解水解油脂coo氫化、皂化氨基酸蛋白質nh2、cooh、conh兩性、酯化水解4不同類別有機物可能具有相同的化學性質(1)能發生銀鏡反應及能與新制cu(oh)2懸濁液反應的物質有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。(2)能與na反應的有機物有：醇、酚、羧酸。(3)能發生水解反應的有機物有：鹵代烴、酯、多糖、蛋白質等。(4)能與naoh溶液發生反應的有機物有：鹵代烴、酚、羧酸、酯(油脂)。(5)能與na2co3溶液發生反應的有：羧酸、，但與na2co3

4、反應得不到co2。三、常考題型要明了考查官能團的辨別與性質典例考查有機物的性質與同分異構體演練1考查有機物的結構與性質演練2典例(2012江蘇高考改編)普伐他汀是一種調節血脂的藥物，其結構簡式如圖所示(未表示出其空間構型)。下列關于普伐他汀的性質描述正確的是()a能與fecl3溶液發生顯色反應b不能使酸性kmno4溶液褪色c能發生加成、取代、消去反應d1 mol該物質最多可與1 mol naoh反應解析a項，普伐他汀的分子結構中不存在酚羥基，故不能與氯化鐵溶液發生顯色反應，a錯；b項，普伐他汀的結構中含有碳碳雙鍵，故它能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，b錯；c項，有碳碳雙鍵能發生加成反應，有羥基、羧基

5、、酯基能發生取代反應，有醇羥基還可以發生消去反應，c對；d項，1 mol普伐他汀最多可與2 mol naoh反應(羧基和酯基)，d錯。答案c判斷有機反應中某些反應物用量多少的方法(1)h2用量的判斷：有機物分子中的、cho、 (羰基)都能在一定條件下與h2發生加成反應，且加成比(設有機物分子中基團均為1 mol)依次為12311。特別注意cooh、coor(酯基)中的c=o通常不與h2發生加成反應。(2)naoh用量的判斷：cooh、oh(酚羥基)能與naoh溶液發生反應；酯類物質、鹵代烴能與naoh溶液發生堿性條件下的水解反應，特別要注意，水解產物可能與naoh發生反應，如1 mol與nao

6、h溶液發生反應時最多消耗3 mol naoh。(3)br2用量的判斷：烷烴(光照下1 mol br2可取代1 mol h原子)、苯(febr3催化下1 mol br2可取代1 mol h原子)、酚類(1 mol br2可取代與oh處于鄰、對位上的1 mol h原子)、 (1 mol雙鍵可與1 mol br2發生加成反應)、 (1 mol叁鍵可與2 mol br2發生加成反應)。 演練1(2013郴州模擬)乙酸橙花酯是一種食用香料，其結構簡式如圖，關于該有機物的敘述中正確的是()屬于芳香族化合物不能發生銀鏡反應分子式為c12h20o2它的同分異構體中可能有酚類1 mol該有機物水解時只能消耗1

7、mol naohabc d解析：選d由乙酸橙花酯的結構可知其分子式為c12h20o2，分子結構中沒有醛基，不能發生銀鏡反應；1 mol該有機物最多能與1 mol naoh發生反應；乙酸橙花酯分子結構中沒有苯環，不屬于芳香族化合物。且其不飽和度為3，則同分異構體中不可能形成苯環，即同分異構體中不可能有酚類。演練2(2013重慶高考改編)有機物x和y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團的空間排列)。x(c24h40o5)h2nch2ch2ch2nhch2ch2ch2ch2nh2y下列敘述錯誤的是()a1 mol x在濃硫酸作用下發生消去反應，最多生成3 mol h2ob

8、1 mol y發生類似酯化的反應，最多消耗2 mol xcx與足量hbr反應，所得有機物的分子式為c24h37o2br3dy和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形解析：選bx分子中含有3個醇羥基，1 mol x發生消去反應最多能生成3 mol h2o，a項正確；nh2、nh與cooh發生脫水反應，1 mol y最多消耗3 mol x，b項錯誤；1 mol x最多能與3 mol hbr發生取代反應，得到有機物的分子式為c24h37o2br3，c項正確；y與癸烷都是鏈狀結構，呈鋸齒狀，d項正確。同分異構體的書寫與判斷一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013太原模擬)主鏈上有5個碳原子、含甲基、乙基兩個支鏈

9、的烷烴有3種。()(2)(2013臨沂模擬)ch3ch2ch2ch3和ch3ch(ch3)2是同一種物質。()(3)(2013濟南模擬)分子式為c5h11cl的同分異構體數目為7種。()(4)(2013大連模擬)分子式為c7h8o，屬于芳香族化合物且能與naoh溶液發生反應的結構有5種。()二、必備知識掌握牢1限定條件下同分異構體的書寫限定范圍書寫和補寫，解題時要看清所限范圍，分析已知幾個同分異構體的結構特點，對比聯想找出規律補寫，同時注意碳的四價原則和官能團存在位置的要求。(1)具有官能團的有機物。一般的書寫順序：碳鏈異構官能團位置異構官能團類別異構。(2)芳香族化合物同分異構體。烷基的類別

10、與個數，即碳鏈異構。若有2個側鏈，則存在鄰、間、對三種位置異構。2同分異構體數目的判斷(1)基元法：例如，丁基有4種同分異構體，則丁醇、戊醛、戊酸等都有4種同分異構體(碳鏈異構)。(2)替代法：例如，二氯苯(c6h4cl2)有3種同分異構體，四氯苯也有3種(將h替代cl)；又如ch4的一氯代物只有1種，新戊烷c(ch3)4的一氯代物也只有1種。三、常考題型要明了考查同分異構體數目的判斷典例考查同分異構體數目的判斷演練1限定條件下同分異構體的書寫演練2典例(2013新課標全國卷)分子式為c5h10o2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有()a15

11、種 b28種c32種 d40種解析分子式為c5h10o2的酯可能是hcooc4h9、ch3cooc3h7、c2h5cooc2h5、c3h7cooch3，其水解得到的醇分別是c4h9oh(有4種)、c3h7oh(有2種)、c2h5oh、ch3oh，水解得到的酸分別是hcooh、ch3cooh、ch3ch2cooh、c3h7cooh(有2種)。c4h9oh與上述酸形成的酯有4444220種；c3h7oh與上述酸形成的酯有2222210種；c2h5oh、ch3oh與上述酸形成的酯都是111125種，以上共有40種。答案d酯類物質同分異構體的書寫方法書寫酯類物質的同分異構體時，可采用逐一增加碳原子的方

12、法。如c8h8o2含苯環的屬于酯類的同分異構體為甲酸某酯：、(鄰、間、對)乙酸某酯：苯甲酸某酯：演練1(2013大綱全國卷)某單官能團有機化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對分子質量為58，完全燃燒時產生等物質的量的co2和h2o。它可能的結構共有(不考慮立體異構)()a4種 b5種c6種 d7種解析：選b由于該有機物完全燃燒時產生等物質的量的co2和h2o，所以分子中c和h的原子個數比為12，再結合該分子的相對分子質量可得其分子式為c3h6o。又由于是單官能團有機化合物，所以它可能的結構有：ch3ch2cho、ch3coch3、，共5種，b項正確。演練2(2012浙江高考)寫出同時滿足下列條

13、件的d(c4h6o2)的所有同分異構體的結構簡式(不考慮立體異構)_。a屬于酯類 b能發生銀鏡反應解析：有酯結構且具有醛基的物質應該是甲酸酯，因此可得d的同分異構體有：、 有機反應類型一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013福建高考)糖類、油脂和蛋白質均可發生水解反應()(2)(2013廣東高考)油脂的皂化反應生成脂肪酸和丙醇()(3)(2013新課標全國卷)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結構簡式如圖，香葉醇能發生加成反應，不能發生取代反應()(4)(2012山東高考)甲烷和cl2的反應與乙烯和br2的反應屬于同一類型的反應()(5)(2012福建高考)乙醇不能發生取代反應()二、必

14、備知識掌握牢有機物類型與有機反應類型的關系有機反應基本類型有機物類型取代反應鹵代反應飽和烴、苯和苯的同系物等酯化反應醇、羧酸、糖類等水解反應鹵代烴、酯等硝化反應苯和苯的同系物等加成反應烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等消去反應鹵代烴、醇等氧化反應燃燒絕大多數有機物酸性kmno4溶液烯烴、炔烴、苯的同系物、醇、醛等直接(或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等還原反應醛、葡萄糖等聚合反應加聚反應烯烴、炔烴等縮聚反應苯酚與甲醛；多元醇與多元羧酸；氨基酸等與fecl3溶液顯色反應酚類三、常考題型要明了考查有機物的判斷典例考查取代反應類型的判斷演練1考查有機物的結構性質演練2典例已知：有機物f的相對分子質量為102

15、，其中氧的質量分數為31.4%，完全燃燒生成等物質的量的co2和h2o。d和e的蒸氣在同溫同壓下密度相同，有機物e分子中含有兩個甲基。有機物之間的轉化關系如下圖所示(部分反應條件略)。回答下列問題。(1)c中含有的官能團名稱是_，有機物e的結構簡式為_。(2)有機物b能發生的反應類型為_(填字母)。a取代反應 b加成反應c消去反應 d加聚反應(3)簡述檢驗有機物c中官能團的方法：_。(4)寫出def的化學方程式：_。解析根據題意知f的分子式為c5h10o2，d和e的蒸氣在同溫同壓下密度相同，所以d和e的相對分子質量相同。由轉化關系圖可知d為酸，def為酯化反應，可知e為醇，e分子中含有兩個甲基

16、，所以e的結構簡式為ch3ch(oh)ch3，d的結構簡式為ch3cooh，則b、c、f的結構簡式分別為：ch3ch2oh、ch3cho、ch3cooch(ch3)2。答案(1)醛基ch3ch(oh)ch3(2)ac(3)取少量新制氫氧化銅懸濁液于試管中，滴入幾滴有機物c，加熱至沸騰，出現磚紅色沉淀證明有機物c中含有醛基(其他合理答案也可)(4)ch3cooh(ch3)2chohch3cooch(ch3)2h2o由反應條件推測反應類型的七種方法(1)當反應條件為naoh的醇溶液并加熱時，為鹵代烴的消去反應。(2)當反應條件為naoh的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應。(3)當反應條件

17、為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應。(4)當反應條件為稀硫酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應。(5)當反應條件為催化劑存在并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。(6)當反應條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環或醛基的加成反應。(7)當反應條件為光照且與x2反應時，通常是x2與烷烴或苯環側鏈烷基上的氫原子發生的取代反應，而當反應條件為催化劑存在且與x2反應時，通常為苯環上的氫原子直接被取代。 演練1下列變化可以直接通過取代反應來實現的是()ach3ch2ohch3chobch2=ch2ch3ch2brdch3cooh(ch3co

18、o)2ca解析：選cch3ch2ohch3cho，屬于氧化反應；ch2=ch2ch3ch2br，屬于加成反應；，屬于取代反應；ch3cooh(ch3coo)2ca，屬于中和反應。演練2如圖所示是制備藥物氧氟沙星的中間體，它不能發生的反應類型是()a加成反應 b取代反應c水解反應 d加聚反應解析：選d從有機物結構和官能團分析，其分子結構中不含或，不能發生加聚反應。有機物的鑒別有機物的鑒別是有機物性質的重要考查方式。鑒別有機物時，要依據物質的性質和特征反應，選擇適當的試劑和方法，通過明顯的反應現象，如顏色的變化，沉淀的生成和溶解，氣體的產生和氣味，物質的溶解性及密度等，進行推理和推斷。典例可用來鑒

19、別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是()a氯化鐵溶液、溴水b碳酸鈉溶液、溴水c酸性高錳酸鉀溶液、溴水d酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液解析由于前三種物質均不溶于水且密度均比水小，甲苯、乙酸乙酯均不與溴水、fecl3溶液、na2co3溶液反應，故a、b、d三組中的試劑均不能將它們區別開，酸性kmno4溶液能氧化己烯、甲苯、苯酚而不與乙酸乙酯作用，可將乙酸乙酯區別開，再用溴水區別另外三種物質，能產生白色沉淀的是苯酚，能產生分層現象且有機層與水層均為無色的是己烯，分層但有機層呈紅棕色的是甲苯。答案c名師支招常見有機物的鑒別方法1解題流程2鑒別試劑及現象有機物或官能團常用試劑反應現象碳碳雙鍵碳碳三

20、鍵溴水褪色酸性kmno4溶液褪色苯的同系物酸性kmno4溶液褪色溴水分層、有機層呈橙紅色，水層接近無色oh金屬鈉產生無色、無味的氣體醇中oh灼熱cuo由黑色變紅色酚類物質濃溴水溴水褪色，產生白色沉淀fecl3溶液溶液呈紫色醛基(cho)銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡新制cu(oh)2懸濁液煮沸生成磚紅色沉淀羧基(cooh)石蕊溶液變紅色新制cu(oh)2常溫下沉淀溶解，溶液呈藍色na2co3溶液產生無色、無味的氣體淀粉碘水呈藍色 針對訓練1要檢驗己烯中是否混有少量的甲苯，正確的實驗方法是()a先加入足量的溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液b先加入足量的酸性高錳酸鉀溶液，然后再加入溴水c點燃這種液體，然

21、后再觀察火焰的顏色d加入濃硫酸與濃硝酸后加熱解析：選a先加入的溴水只與己烯反應，這樣就排除了己烯的干擾，因為己烯也可以使酸性kmno4溶液褪色。2(2013大連檢測)下列實驗不能達到目的的是()a用溴水鑒別乙醇、苯和四氯化碳b用飽和氫氧化鈉溶液除去乙酸乙酯中少量的乙酸c用葡萄糖的特征反應來檢驗尿液中是否含有葡萄糖d用油脂在堿性條件下的水解制肥皂解析：選b選項a，乙醇可以與溴水互溶，苯的密度比水小，萃取后溴位于上層，四氯化碳的密度比水大，萃取后溴位于下層，a正確；選項b，乙酸乙酯在飽和氫氧化鈉溶液中會發生水解，生成乙酸鈉和乙醇，所以不能用飽和氫氧化鈉溶液除去乙酸乙酯中少量的乙酸，而應該用飽和碳酸

22、鈉溶液，b錯誤；選項c，葡萄糖中含有醛基，可利用其特征反應來檢驗尿液中是否含有葡萄糖，c正確；選項d，油脂在堿性條件下發生的水解反應又叫做皂化反應，d正確。1(2013包頭模擬)青霉素是一種良效廣譜抗生素，經酸性水解后得到青霉素氨基酸分子的結構簡式如圖。下列關于該物質的敘述不正確的是()a屬于氨基酸b能發生加聚反應生成多肽c該物質共有五種不同環境的氫原子d青霉素過敏嚴重者會導致死亡，用藥前一定要進行皮膚敏感試驗解析：選b氨基酸分子通過縮聚反應可生成多肽，而不是加聚反應。2已知(ch3)2c=ch2，可表示為，脫落酸(如圖)可用作植物生長抑制劑，下列對該物質的敘述正確的是()a其分子式為c15h

23、22o4b其屬于芳香族化合物c1 mol該物質最多可與3 mol h2發生反應d該物質在一定條件下可發生自身取代反應生成含七元環的物質解析：選d脫落酸的分子式為c15h20o4，a錯；脫落酸中不存在苯環，不屬于芳香族化合物，b錯；1 mol該物質最多可與4 mol h2發生加成反應，c錯。3雌二醇和睪丸素均屬類固醇類化合物，該類化合物的結構特征是含有相同的“三室一廳”()的核心構架。這兩種化合物的結構簡式如下：下列關于雌二醇和睪丸素的敘述中，不正確的是()a均能與鹵化氫發生取代反應b均能發生消去反應c均可使溴水褪色d兩種物質的分子組成相差一個ch2，屬于同系物解析：選d雌二醇含有酚羥基，睪丸素

24、中存在羰基，兩者不互為同系物，所以d錯誤。4(2013上饒模擬)維生素c的結構簡式如圖所示。則有關它的敘述錯誤的是()a易起氧化及加成反應b在堿性溶液中能穩定地存在c可以溶解于水d是一個環狀的酯類化合物解析：選b維生素c分子結構中含酯基官能團，在堿性條件下能發生水解反應。5(2013遼寧六校聯考)化合物丙由如下反應制得：c4h10o(甲)c4h8(乙)c4h8br2(丙)。丙的結構簡式不可能是()ach3ch2chbrch2br bch3ch(ch2br)2cch3chbrchbrch3 d(ch3)2cbrch2br解析：選b由圖中的轉化關系可知，甲乙發生的是消去反應，乙丙發生的是加成反應，

25、則丙中的兩個溴應位于相鄰的兩個碳原子上，因此，b項不可能是丙的結構簡式。6(2013江蘇高考)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應制得：下列有關敘述正確的是()a貝諾酯分子中有三種含氧官能團b可用fecl3溶液區別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚c乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與nahco3溶液反應d貝諾酯與足量naoh溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對乙酰氨基酚鈉解析：選b貝諾酯分子中含有酯鍵、酰胺鍵兩種含氧官能團，a項錯誤；乙酰水楊酸不含酚羥基，而對乙酰氨基酚含有酚羥基，故可利用fecl3溶液鑒別二者，b項正確；乙酰水楊酸含有羧基，能與nahco3溶液反應，但對乙酰氨基酚不能與na

26、hco3溶液反應，c項錯誤；貝諾酯與足量naoh溶液共熱，酰胺鍵和酯鍵都能斷裂，產物為、ch3coona和，d項錯誤。72012年12月，酒鬼酒塑化劑事件引起大家關注，塑化劑中主要含有鄰苯二甲酸酯(，r和r為不同的烷基)類物質，關于鄰苯二甲酸酯的下列敘述正確的是()a若r為甲基、r為乙基、其分子式為c11h13o4b1 mol鄰苯二甲酸酯可以和2 mol naoh反應c1 mol鄰苯二甲酸酯可以和5 mol h2加成d苯環上的一氯代物有2種解析：選br為甲基，r為乙基時，鄰苯二甲酸酯屬于烴的含氧衍生物，氫原子數為偶數，分子式為c11h12o4，a錯誤；酯基中的與h2不反應，故1 mol鄰苯二甲

27、酸酯可以和3 mol h2加成，c錯誤；由于r與r不同，故苯環上的一氯代物有4種。d錯誤。8(2013蘇州模擬)l多巴()是治療帕金森氏癥的藥物，下列說法中不正確的是()a核磁共振氫譜上共有8個峰b其分子式為c9h11o4nc能與酸、堿反應生成鹽d能與濃溴水發生取代反應解析：選a由l多巴的結構簡式可知其分子式為c9h11o4n，分子結構中含有cooh和nh2，能與酸、堿反應生成鹽；分子結構中含有酚羥基，能與濃溴水發生取代反應。l多巴在核磁共振氫譜上共有9個峰。9分子式為c10h20o2的酯，在一定條件下可發生如圖的轉化過程：符合上述條件的酯的結構可有()a2種 b4種c6種 d8種解析：選b由

28、圖可知，d可以轉化到e，說明a的水解產物b和c中碳原子數相同，各有5個碳原子，還要注意c是醇，而且可以被氧化成e這種酸，說明c中含ch2oh結構，即c為c4h9ch2oh，c4h9有4種結構，則c有4種結構，所以對應a的結構就有4種。10(2013蘇北四市調研)增塑劑dchp可由鄰苯二甲酸酐與環己醇反應制得。下列敘述正確的是()a鄰苯二甲酸酐的二氯代物有3種b環己醇分子中所有的原子可能共平面cdchp能發生加成、取代、消去反應d1 mol dchp最多可與2 mol naoh反應解析：選d鄰苯二甲酸酐的二氯代物有4種，a錯誤；環己醇分子中的所有原子不可能共平面，b錯誤；dchp中苯環可以與氫氣

29、發生加成反應，酯基可以發生水解反應，但dchp不能發生消去反應，c錯誤；1 mol dchp中含2 mol酯基，與naoh溶液作用時最多消耗2 mol naoh，d正確。11(2013鄭州質量預測)由中國科研人員從中藥材中提取的金絲桃素對感染h7n9禽流感的家禽活體具有一定的治愈率。金絲桃素的結構簡式如下：請回答下列問題。(1)金絲桃素能在naoh溶液中加熱反應得a和b，已知b為芳香族化合物，則a的分子式是_。(2)室溫下，b用稀鹽酸酸化得c，c中含氧官能團的名稱是_。(3)兩分子c與濃h2so4共熱，可生成含有八元環的化合物，該反應的反應類型是_。(4)寫出一種符合下列條件的c的同分異構體的

30、結構簡式：_。苯環上只有一個支鏈能發生銀鏡反應1 mol該有機物與足量金屬鈉反應產生1 mol氣體解析：(1)根據金絲桃素的結構簡式可知，該物質水解生成和，故a為，其分子式為c8h15no。(2)b為，c為，c中的含氧官能團為羥基、羧基。(3)兩分子發生分子間羥基和羧基的脫水反應，該反應為酯化反應(也可稱之為取代反應)。答案：(1)c8h15no(2)羥基、羧基(3)酯化反應(或取代反應)12下面是以化合物為原料合成一種香精(化合物)的合成路線，反應在一定條件下進行。回答下列問題。(1)化合物生成化合物的反應中原子利用率可達100%，化合物的結構簡式為_，該化合物核磁共振氫譜中有_個吸收峰。(2)化合物生成化合物發生_反應，其化學方程式為_(注明反應條件)。(3)