1、第三章第三章化學分析概論化學分析概論第一節第一節化學分析概述化學分析概述 礦物的勘探礦物的勘探 產品的質量檢查產品的質量檢查工業方面工業方面 工藝過程質量控制工藝過程質量控制 商品檢驗商品檢驗 環境檢測環境檢測 水、土成分調查水、土成分調查農業方面農業方面 農藥、化肥、殘留物、營養分析農藥、化肥、殘留物、營養分析其它部門：國防、公安（李昌鈺）、航天、醫藥、其它部門：國防、公安（李昌鈺）、航天、醫藥、食品、材料、能源、環保等都離不開分析化學。食品、材料、能源、環保等都離不開分析化學。正因為如此，分析化學的水平被認為是衡量一正因為如此，分析化學的水平被認為是衡量一個國家科學技術水平的重要標志之一。

2、個國家科學技術水平的重要標志之一。分析化學的作用分析化學的作用2021-10-13一、分析化學的分類一、分析化學的分類1. 按分析任務分類按分析任務分類(1) (1) 定性定性 種類（是什么？）種類（是什么？）(2) (2) 定量定量 含量（有多少？）含量（有多少？）(3) (3) 結構結構 形態分析形態分析, ,立體結構立體結構, ,結構與活性結構與活性2021-10-13 2. 按分析對象分類按分析對象分類 (1) (1) 無機分析無機分析 (2) (2) 有機分析有機分析 (3) (3) 生物分析生物分析 (4) (4) 藥物分析藥物分析2021-10-133. 按分析方法分類按分析方法

3、分類 化學分析：化學分析： 重量分析，重量分析， 容量分析（各種滴定分析）容量分析（各種滴定分析） 儀器分析：儀器分析： 電化學分析，電化學分析， 光化學分析，光化學分析， 色譜分析，色譜分析， 波譜分析波譜分析2021-10-134.4.按試樣數量級分類按試樣數量級分類常量分析常量分析0.1g10mL半微量分析半微量分析0.010.1g110mL微量分析微量分析0.110mg0.011mL超微量分析超微量分析0.1mg 0.01mL是人為劃分的是人為劃分的2021-10-13分分析析化化學學化學分析儀器分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定電化學分析光化學分析色譜分析波譜分析重量分析重量分

4、析滴定分析滴定分析電導、電位、電解、庫侖極譜、伏安發射、吸收，熒光、光度氣相、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳紅外、核磁、質譜u 確定物質的化學組成確定物質的化學組成定性分析定性分析u 測量各組成的含量測量各組成的含量定量分析定量分析u 表征物質的化學結構、構象、形態、能態表征物質的化學結構、構象、形態、能態結構分析、結構分析、 構象分析，形態分析、能態分析構象分析，形態分析、能態分析u 表征物質組成、含量、結構、形態、能態的動力學特征表征物質組成、含量、結構、形態、能態的動力學特征 動態分析動態分析例如：茶葉中有哪些微量元素？茶葉中咖啡堿的含量？咖啡堿的化學結構？例如：茶葉中有哪些微量元

5、素？茶葉中咖啡堿的含量？咖啡堿的化學結構？微量元素的形態？化學成分的空間分布？在不同的生長階段，茶葉中的微量元素的形態？化學成分的空間分布？在不同的生長階段，茶葉中的營養成分的變化？營養成分的變化？ 例如：生物大分子結構與功能的關系？例如：生物大分子結構與功能的關系？分析化學的任務分析化學的任務第二節分析化學的發展第二節分析化學的發展第一次變革：第一次變革：2030年代年代 溶液四大平衡理論的建立溶液四大平衡理論的建立 分析化學分析化學 由由 技術技術 科學科學第二次變革：第二次變革：4060年代年代 經典分析化學（化學分析）經典分析化學（化學分析） 現代分析化學（儀器分析為主）現代分析化學（

6、儀器分析為主）第三次變革：由第三次變革：由70年代末至今年代末至今提供組成、結構、含量、分布、形態等提供組成、結構、含量、分布、形態等 全面信息全面信息, 成為當代最富活力的學科之一成為當代最富活力的學科之一分析化學的發展分析化學的發展u人類有科技就有化學，化學從分析化學開始人類有科技就有化學，化學從分析化學開始 波義耳波義耳(Boyle) 的的元素學說元素學說的建立（的建立（1661）懷疑派化學懷疑派化學 推翻了煉金術的推翻了煉金術的四元素說四元素說（水、火、土、氣）和醫藥派的（水、火、土、氣）和醫藥派的 三元素說三元素說（硫、汞、鹽）（硫、汞、鹽） 拉瓦錫拉瓦錫(Lavoisier)的定量

7、分析（的定量分析（1756）“燃燒氧化學說燃燒氧化學說”u 20世紀分析化學的三次大變革世紀分析化學的三次大變革 四大平衡理論：四大平衡理論：從技術發展成科學從技術發展成科學 物理與電子學的發展：物理與電子學的發展：從經典分析化學發展為現代分析化學從經典分析化學發展為現代分析化學 計算機應用：計算機應用：使分析化學向一門信息科學轉化使分析化學向一門信息科學轉化拉瓦錫拉瓦錫 波義耳波義耳在在懷疑派化學家懷疑派化學家一書中提出的元一書中提出的元素概念把化學確定為科學。素概念把化學確定為科學。“元素是不變的，元素是不變的，它不會分解成別的成分它不會分解成別的成分他們是由微粒組成他們是由微粒組成的的”

8、。波義耳的元素概念就是為解決物質世界的。波義耳的元素概念就是為解決物質世界的組成而提出的。組成而提出的。 法國化學家法國化學家拉瓦錫拉瓦錫通過精確的量的分析對波通過精確的量的分析對波義耳所做的燃燒實驗進行研究，動搖了燃素說的義耳所做的燃燒實驗進行研究，動搖了燃素說的根基，建立了燃燒的氧化理論，使過去在燃素說根基，建立了燃燒的氧化理論，使過去在燃素說形式上倒立著的全部化學正立了過來。形式上倒立著的全部化學正立了過來。2021-10-13 分析化學的發展趨勢分析化學的發展趨勢1.1.由分析對象來看由分析對象來看 有機物分析無機物分析生物活性物質生物活性物質2.2.由分析對象的數量級來看由分析對象的

9、數量級來看3.3.由分析自動化程度來看由分析自動化程度來看常量微量痕量分子水平分子水平手工操作儀器自動全自動智能化儀器智能化儀器2021-10-13二、定量分析的一般步驟二、定量分析的一般步驟2 試樣的分解試樣的分解3 試樣的預處理試樣的預處理4 分析測定分析測定5 數據處理數據處理1 取樣與制備取樣與制備三、定量分析中的誤差三、定量分析中的誤差誤差是客觀存在的誤差是客觀存在的 分析結果與真實值之間的差值稱為分析結果與真實值之間的差值稱為誤誤差差。根據誤差的來源和性質，可以將誤差。根據誤差的來源和性質，可以將誤差分為分為系統誤差系統誤差和和隨機誤差隨機誤差。速度速度準確度準確度1.1.誤差的分

10、類與描述誤差的分類與描述（1 1）系統誤差）系統誤差 系統誤差系統誤差是由某種固定的原因引起的誤差。是由某種固定的原因引起的誤差。系統誤差對分析結果的影響比較固定，使測定結系統誤差對分析結果的影響比較固定，使測定結果系統偏高或系統偏低，當重復測定時重復出現。果系統偏高或系統偏低，當重復測定時重復出現。 （1 1）方法誤差方法誤差：方法誤差是由于分析方法本：方法誤差是由于分析方法本身不夠完善而引起的。身不夠完善而引起的。 （2 2）儀器誤差儀器誤差：儀器誤差是由于所用儀器不：儀器誤差是由于所用儀器不夠精確所引起的誤差。夠精確所引起的誤差。 （3 3）試劑誤差試劑誤差：試劑誤差是由于測定時所用：試

11、劑誤差是由于測定時所用試劑或蒸餾水不純所引起的誤差。試劑或蒸餾水不純所引起的誤差。 （4 4）操作誤差操作誤差：操作誤差是由于分析操作人：操作誤差是由于分析操作人員所掌握的分析操作，與正確的分析操作有差別員所掌握的分析操作，與正確的分析操作有差別所引起的。所引起的。（2 2）隨機誤差）隨機誤差 隨機誤差隨機誤差也稱偶然誤差，它是由某些無法也稱偶然誤差，它是由某些無法控制和無法避免的偶然因素造成的。由于隨機控制和無法避免的偶然因素造成的。由于隨機誤差是由一些不確定的偶然因素造成的，其大誤差是由一些不確定的偶然因素造成的，其大小和正負都是不固定的，因此無法測定，也不小和正負都是不固定的，因此無法測

12、定，也不可能加以校正。可能加以校正。 隨機誤差的分布也存在一定規律（隨機誤差的分布也存在一定規律（正態分正態分布布）：）： （1 1）絕對值相等的正、負誤差出現的機會）絕對值相等的正、負誤差出現的機會相等；相等； （2 2）小誤差出現的機會多，大誤差出現的）小誤差出現的機會多，大誤差出現的機會少，絕對值特別大的正、負誤差出現的機機會少，絕對值特別大的正、負誤差出現的機會非常小。會非常小。 在分析過程中還會遇到由于過失或差錯造在分析過程中還會遇到由于過失或差錯造成的所謂成的所謂“過失誤差過失誤差”。這是由于操作者責任。這是由于操作者責任心不強、粗心大意或違反操作規則等原因造成心不強、粗心大意或違

13、反操作規則等原因造成的，如讀錯刻度、加錯試劑、試液濺失、記錄的，如讀錯刻度、加錯試劑、試液濺失、記錄和計算錯誤等。這種由于過失而造成的錯誤是和計算錯誤等。這種由于過失而造成的錯誤是可以避免的，不在誤差的討論范圍之內。可以避免的，不在誤差的討論范圍之內。“過失誤差過失誤差”誤差誤差準確度與精密度準確度與精密度2.2.準確度與誤差準確度與誤差 分析結果的分析結果的準確度準確度是指實際測定結果與是指實際測定結果與真實值的接近程度。準確度的高低用誤差真實值的接近程度。準確度的高低用誤差來衡量，誤差又可分為絕對誤差和相對誤來衡量，誤差又可分為絕對誤差和相對誤差。差。 絕對誤差定義為：絕對誤差定義為： 相

14、對誤差定義為：相對誤差定義為： rETTT100%100%xxExxEdefTxxdef誤差越小誤差越小 測定結果與真實值越接近測定結果與真實值越接近 例例3-13-13.3.精密度與偏差精密度與偏差 精密度精密度是幾次平行測定結果之間相互接近是幾次平行測定結果之間相互接近的程度，它反映了測定結果再現性的好壞，其的程度，它反映了測定結果再現性的好壞，其大小決定于隨機誤差的大小。精密度可以用偏大小決定于隨機誤差的大小。精密度可以用偏差、平均偏差或相對偏差來衡量。差、平均偏差或相對偏差來衡量。 偏差定義為：偏差定義為： 偏差越大，精密度就越低，測定結果的再現性就偏差越大，精密度就越低，測定結果的再

15、現性就越差。越差。 ix dxdefi 平均偏差定義為：平均偏差定義為： 相對平均偏差定義：相對平均偏差定義： 利用平均偏差或相對平均偏差表示精密度利用平均偏差或相對平均偏差表示精密度 比較簡單，但大偏差得不到應有的反映。比較簡單，但大偏差得不到應有的反映。ddef12iNddddNNrd100%dxdef例如，下列兩組測定結果：例如，下列兩組測定結果： x1x ： + 0.11 0.72 +0.24 + 0.51 0.14 0.00 +0.30 0.21 N18 d10.28 x2x : +0.18 +0.26 0.25 0.37 +0.32 0.28 + 0.31 0.27 N2=8 d2

16、=0.28 雖然兩組測定結果的平均偏差相同，但是實際雖然兩組測定結果的平均偏差相同，但是實際 上第一組的數值中出現三個大偏差，測定結果上第一組的數值中出現三個大偏差，測定結果 的精密度較差。的精密度較差。 用數理統計方法處理數據時，常用標準偏用數理統計方法處理數據時，常用標準偏 差和相對標準偏差來衡量測定結果的精密度。差和相對標準偏差來衡量測定結果的精密度。 當測量次數當測量次數 N 20 時，單次測量的標準偏差定時，單次測量的標準偏差定 義為：義為： d e f22()11iidxxNNs相對標準偏差相對標準偏差( (變異系數變異系數CVCV) )定義為定義為: :rsdef100%sx例題

17、例題例題 測定某鐵礦石試樣中測定某鐵礦石試樣中 Fe2O3 的質量分數，的質量分數，5次平行測定結果分別為次平行測定結果分別為 62.48，62.37，62.4762.43 ，62.40 。求測定結果的算術平均值、平求測定結果的算術平均值、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差解解：測定結果的算術平均值為：測定結果的算術平均值為： 62.48%62.37%62.47%62.43%62.40%5ixxN_，。 62.43% 測定結果的相對平均偏差為： _測定結果的平均偏差為：|0.05%0.06%0.04%00.03%50.04%ixxdN_r

18、0.04%100%100%0.06%62.43%ddx22222(0.05%)( 0.06%)(0.04%)0( 0.03%)5 1 _r0.05%100%100%62.43%0.08%ssx測定結果的相對標準偏差為：0.05%測定結果的標準偏差為：2i()1xxsN_ 計算標準偏差和相對標準偏差時把單次測定值的偏差平方后再求和，不僅能避免單次測定偏差相加時正負抵消，更重要的是大偏差能顯著地反映出來。標準偏差和相對標準偏差能更好地反映出一組平行測定數據的精密度。 例題例11-2 用碘量法測定某銅合金中銅的質量分數如下： 第一組：10.3，9.8，9.6，10.2， 10.1，10.4，10.0

19、，9.7； 第二組：10.0，10.1，9.3，10.2， 9.9，9.8，10.5，9.9。比較兩組數據的精密度，分別以平均偏差和標準偏差表示。解：第一組測定值：110.3%+9.8%+9.6%+10.2%+10.1%+10.4%+10.0%+9.7%810.0%x 10.090.040.160.040.010.160.000.09%810.29%s10.3%+0.2%+0.4%+0.2%+0.1%+0.4%+0.0+0.3%80.24%d 第二組測定值：210.0%+10.1%+9.3%+10.2%+9.9%+9.8%+10.5%+9.9%810.0%x 20.000.010.490.04

20、0.010.040.250.01%810.35%s20.0+0.1%+0.7%+0.2%+0.1%+0.2%+0.5%+0.1%80.24%d 4.4.準確度與精密度的關系準確度與精密度的關系誤差來度量。而誤差的大小與系統誤差和隨機誤誤差來度量。而誤差的大小與系統誤差和隨機誤差有關，反映了測定結果的正確性。差有關，反映了測定結果的正確性。精密度精密度是指是指一系列平行測定值之間相符合的程度，用偏差來一系列平行測定值之間相符合的程度，用偏差來量度。偏差的大小不能反映出測定值與真實值的量度。偏差的大小不能反映出測定值與真實值的相符合程度，只能反映測定結果的重現性。準確相符合程度，只能反映測定結果的

21、重現性。準確度與精密度的關系可利用下圖進行說明。度與精密度的關系可利用下圖進行說明。準確度準確度是指測定值與真實值的符合程度，用是指測定值與真實值的符合程度，用準確度與精密度的關系示意圖 高精密度是獲得高準確度的必要條高精密度是獲得高準確度的必要條件，準確度高一定要求精密度高。但是，件，準確度高一定要求精密度高。但是，精密度高不一定能保證準確度也高，精密精密度高不一定能保證準確度也高，精密度高只反映了隨機誤差小，并不能保證消度高只反映了隨機誤差小，并不能保證消除了系統誤差。若精密度低，說明測定結除了系統誤差。若精密度低，說明測定結果不可靠，當然其準確度也就不可能高。果不可靠，當然其準確度也就不

22、可能高。四、提高分析結果準確度的方法四、提高分析結果準確度的方法一、選擇適當的分析方法一、選擇適當的分析方法二、減小測定誤差二、減小測定誤差三、減小系統誤差三、減小系統誤差四、減小隨機誤差四、減小隨機誤差1. 1. 選擇適當的分析方法選擇適當的分析方法 各種分析方法的準確度和靈敏度是不相各種分析方法的準確度和靈敏度是不相同的，必須根據被測組分的質量分數來選同的，必須根據被測組分的質量分數來選擇合適的分析方法。滴定分析法的準確度擇合適的分析方法。滴定分析法的準確度較高，但靈敏度較低，適用于常量組分的較高，但靈敏度較低，適用于常量組分的測定；而吸光光度法等儀器分析方法靈敏測定；而吸光光度法等儀器分

23、析方法靈敏度較高，但準確度較低，適用于微量組分度較高，但準確度較低，適用于微量組分的測定。的測定。2.2.減小測定誤差減小測定誤差 為了保證分析結果的準確度，必須盡為了保證分析結果的準確度，必須盡量減小測定誤差。在用分析天平稱量時，量減小測定誤差。在用分析天平稱量時，應設法減小稱量誤差。為了把稱量的相對應設法減小稱量誤差。為了把稱量的相對誤差控制在誤差控制在0.10.1以內，試樣質量必須在以內，試樣質量必須在0.2g0.2g以上。在滴定分析中，為使測定的相以上。在滴定分析中，為使測定的相對誤差不超過對誤差不超過0.10.1，消耗滴定劑的體積，消耗滴定劑的體積必須在必須在 20 mL 20 mL

24、 以上。以上。 不同的分析方法要求有不同的準確度，不同的分析方法要求有不同的準確度，測定時應根據具體要求控制測定誤差。測定時應根據具體要求控制測定誤差。 3、減小系統誤差 （1）對照試驗：常用已知分析結果的標準試樣,與被測試樣一起進行對照試驗，或用公認可靠的分析方法與所采用的分析方法進行對照試驗。 （2）空白試驗：在不加試樣的情況下，按照試樣分析同樣的操作步驟和條件進行試驗，所得到的結果稱為空白值。從試樣的分析結果中扣除空白值，就可得到比較可靠的分析結果。可采用下列方法來檢驗和消除系統誤差： （3）儀器校準：根據分析方法所要求的允 許誤差，對測定儀器(如砝碼、滴定管、移液 管、容量瓶等)進行校

25、準，以消除由儀器不準 確帶來的誤差。 （4）方法校正：某些分析方法造成的系統 誤差，可用適當的方法進行校正。 4、減小隨機誤差 增加平行測定的次數，可以減小隨機誤差。必須注意的是，過多的增加平行測定次數，收效并不大，卻消耗了更多的試劑和時間。在一般化學分析中，平行測定 4 6 次已經足夠，學生的驗證性教學實驗，平行測定 2 3 次即可。 1.有效數字 有效數字就是指在分析工作中實際上能測定到的數字。只有最后一位數字是不準確，可能有1 的絕對誤差，而其余各位數字都是確定的。有效數字是測定結果的大小及精度的真實記錄，測定結果必須用有效數字來表示。 在確定有效數字的位數時，數字“0”是否為有效數字，

26、取決于它在數據中所處的位置。在小數點前面的“0”只起定位作用，不是有效數字；數據中間和最后一位的“0”是有效數字。五、有效數字及其運算規則 在分析化學中常遇到 pH， 等對數值，這些對數值的有效數字的位數只取決于小數點后數字的位數，而與整數部分無關，整數部分只起定位作用，不是有效數字。 在計算過程中，還會遇到一些非測定值（如倍數、分數等）它們的有效數字位數可以認為是無限多位的。abp, p KK，2.有效數字修約方法有效數字位數確定之后，就要將多余的數字有效數字位數確定之后，就要將多余的數字舍棄。舍棄多余數字的過程為舍棄。舍棄多余數字的過程為數字修約數字修約，修，修約時所采用的方法稱為約時所采

27、用的方法稱為數字修約方法數字修約方法。數字。數字修約通常采用修約通常采用 “ “四舍六入五成雙四舍六入五成雙” ” 的方法。的方法。該方法規定：當被修約的數小于或等于該方法規定：當被修約的數小于或等于 4 4 時，時，則舍去；大于或等于則舍去；大于或等于 6 6 時，則進位；等于時，則進位；等于 5 5 且后面沒有數字或有數字且后面沒有數字或有數字 “ “0” 0” 時，若前面時，若前面是偶數則舍去，如是奇數則進位；等于是偶數則舍去，如是奇數則進位；等于 5 5且且后面有不為后面有不為 “ “0” 0” 的數字時，進位為宜。需的數字時，進位為宜。需要注意的是，在數字修約時只允許一次修約要注意的

28、是，在數字修約時只允許一次修約到所需位數，不能分次連續修約。到所需位數，不能分次連續修約。3.有效數字的運算規則（一）有效數字的加減法 幾個數相加或相減時，它們的和或差的有效 數字的保留，應以小數點后位數最少 (即絕對誤 差最大) 的數為依據，只保留一位可疑數字。 （二）有效數字的乘除法 幾個數相乘或相除時，它們的積或商的有效 數字，以有效數字最少（即相對誤差最大）的數 為依據。 在運算過程中，若某一個數的首位是 8， 9 時，則有效數字的位數可多算一位。使用計算器處理數據時，不必對每一步計算結果都進行修約，但要注意對最后結果的有效數字的位數進行合理取舍。第二節第二節滴定分析法滴定分析法化學計

29、量點化學計量點(sp)滴定終點滴定終點(ep)指示劑（指示劑（In)終點誤差終點誤差(Et )滴定管滴定管滴定劑滴定劑被滴定溶液被滴定溶液錐形瓶錐形瓶方法介紹方法介紹四大平衡體系：四大平衡體系：酸堿平衡酸堿平衡配位平衡配位平衡氧化還原平衡氧化還原平衡沉淀平衡沉淀平衡四種滴定分析法：四種滴定分析法：酸堿酸堿滴定法滴定法配位配位滴定法滴定法氧化還原氧化還原滴定法滴定法沉淀沉淀滴定法滴定法滴定分析中化學平衡滴定分析中化學平衡一、滴定分析法概述一、滴定分析法概述適用于常量組分適用于常量組分(含量含量1%)的測定；的測定；相對誤差一般約為相對誤差一般約為0.2%，準確度較高；，準確度較高；儀器簡單、操作

30、簡便、快速；儀器簡單、操作簡便、快速；有很大的實用價值。有很大的實用價值。方法特點方法特點滴定反應具備的條件：滴定反應具備的條件： 1、反應必須按一定的方程式定量進行、反應必須按一定的方程式定量進行，即具有確定的化，即具有確定的化學計量關系，不發生副反應。學計量關系，不發生副反應。 待測物待測物A與滴定劑與滴定劑B發生如下反應：發生如下反應： aA + bB = cC + dD 表示表示A與與B按物質的量之比按物質的量之比a : b的關系反應的關系反應 計量點時：計量點時： nA : nB = a : b nA：已反應的待測物質的物質的量。：已反應的待測物質的物質的量。 nB: 消耗的滴定劑的

31、物質的量。消耗的滴定劑的物質的量。2、反應必須定量地進行完全、反應必須定量地進行完全，通常要求達到，通常要求達到99.9%以上。以上。A + B = RcBA00BARK ccccK610001000109990.00R開始時開始時故當故當 ，反應即可定量進行完全。，反應即可定量進行完全。610KccBA0010.平平平衡時，轉化率為平衡時，轉化率為99.9%，反應定量完成，反應定量完成cR9990.平代入則代入則 3 3、反應速度要快、反應速度要快 如果反應慢，無法確定終點；如果反應慢，無法確定終點； 加熱、增加反應物濃度、加入催化劑。加熱、增加反應物濃度、加入催化劑。4 4、有合適的指示終

32、點的方法、有合適的指示終點的方法 人眼人眼：利用指示劑的顏色變化；：利用指示劑的顏色變化； 儀器儀器：利用溶液體系中某一參數的變化。：利用溶液體系中某一參數的變化。5 5、試液中若存在干擾主反應的雜質、試液中若存在干擾主反應的雜質 必須有合適的必須有合適的消除干擾消除干擾的方法。的方法。 常用的滴定方式常用的滴定方式1、直接滴定法、直接滴定法：對于能滿足滴定分析要求的反應對于能滿足滴定分析要求的反應簡便、快速、引入的誤差較少，簡便、快速、引入的誤差較少，最常用、最基本最常用、最基本HAcHClNaOH 2424OCKMnO22ZnCaEDTA ClAgNO3酸堿滴定法酸堿滴定法絡合滴定法絡合滴

33、定法氧化還原滴定法氧化還原滴定法沉淀滴定法沉淀滴定法（過量）Ag（過量）HCl反應較慢反應較慢反應物不溶于水反應物不溶于水沒有合適的指示劑沒有合適的指示劑Zn2+2、返滴定法、返滴定法、回滴定法、剩余量滴定法、回滴定法、剩余量滴定法EDTAAl3（過量）EDTANaOHHClCaCO 3NH4SCN AgCl3、置換滴定法、置換滴定法不符合一定的化學計量關系不符合一定的化學計量關系2IS2O32-264243272232OSSOCrOCrOSOHICrHOCrI223272732146IOSIOS222642232反應產物多，不能按確定的反應式進行，不能用反應產物多，不能按確定的反應式進行，不

34、能用Na2S2O3 直接滴定直接滴定K2Cr2O7等強氧化劑等強氧化劑!242OC4、間接滴定法、間接滴定法不能直接與滴定劑反應的物質不能直接與滴定劑反應的物質KMnO442KMnOCa2424242242OCOCaCOCNHCa)(二、基準物質和標準溶液二、基準物質和標準溶液 1.基準物質：基準物質：用以直接配制標準溶液或標定溶用以直接配制標準溶液或標定溶液濃度的物質。液濃度的物質。 1. 組成與化學式相符組成與化學式相符( H2C2O42H2O、NaCl )； 2. 試劑純度試劑純度 99.9%； 3. 性質穩定性質穩定( Na2CO3、CaCO3、Na2C2O4等等)； 4. 有較大的摩

35、爾質量；有較大的摩爾質量； 5. 按一定的化學計量關系反應，沒有副反應。按一定的化學計量關系反應，沒有副反應。2.標準溶液標準溶液: 具有準確濃度的溶液具有準確濃度的溶液 1.用基準物質直接配制用基準物質直接配制：K2Cr2O7、KBrO3 2. 標定法配制標定法配制：NaOH、HCl、EDTA、KMnO4標準溶液的配制標準溶液的配制 標定法標定法： 稀釋后標定稀釋后標定(NaOH、HCl) 直接法：直接法： 用基準物質直接配制用基準物質直接配制(K2Cr2O7)； 準確稱量并配成準確體積。準確稱量并配成準確體積。21nn 2211VcVcAAAMmn AAAAAAVMmVnc選擇基準物質的原

36、則選擇基準物質的原則選用與被分析試樣組成相似的選用與被分析試樣組成相似的“基準物質基準物質”來標定標準液。來標定標準液。例：用例：用HCl滴定混合堿滴定混合堿 NaOH+Na2CO3或或Na2CO3+NaHCO3 可選用基準物可選用基準物Na2CO3標定標定HCl例：例：配制配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7標準溶標準溶液液250.0 mL，求，求m = ?例：例：配制配制0.02000 molL-1 K2Cr2O7標準溶液標準溶液250.0 mL，求，求m = ?一般做法一般做法：準確稱量：準確稱量1.471g(0.07%) K2Cr2O7基準物基準物質，于容量瓶中定容，再計算

37、出其準確濃度。質，于容量瓶中定容，再計算出其準確濃度。解：解：gcVMmOCrK4711229425000020000722.AAAAAAVMmVnc標定及滴定計算標定及滴定計算方法一：等物質的量規則方法一：等物質的量規則 必須指明基本單元必須指明基本單元ZA： A物質在反應中的得失質物質在反應中的得失質(電電)子數子數ZB： B物質在反應中的得失質物質在反應中的得失質(電電)子數子數BznAznBA11 AMzAzMAA11 AczAzcAA 1 AnzAznAA 1例：例：H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2OH2SO4 的基本單元的基本單元: NaOH 的基本單元的基本單元:等物質的量規則等物質的量規則: 4221SOHNaOHNaOHn