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文檔簡介

1、高考題的??停哄i元素及其化合物一、錳元素及其化合物有很多的應用,現在具體來了解一些常見的。錳(Manganese)元素符號Mn,原子序數25,原子量54.94,外圍電子排布3d54s2,位于第四周期B族。原子半徑124皮米,第一電離能727kJ/mol,電負性1.5。主要氧化數+2、+4、+6、+7。銀白色金屬,硬而脆,密度7.20g/cm3,熔點1244+3,沸點1962。固態時有四種同素異形體,常溫下為錳。在空氣中易氧化生成褐色氧化物覆蓋層。燃燒時生成四氧化三錳。紅熱時與水反應生成四氧化三錳和氫。溶于稀鹽酸、稀硫酸生成二價錳鹽。高溫時跟鹵素、硫、磷、碳、氮直接化合。用于制合金,少量錳能改善

2、鋼的抗沖擊性能,錳鐵用作煉鋼過程的脫氧、脫硫添加劑。還用于冶煉鋁合金、鎂合金。1774年瑞典人甘恩用木炭跟軟錳礦共熱得到錳。主要礦物有軟錳礦MnO2xH2O、黑錳礦Mn3O4,最近發現大洋底部有大量錳結核礦。在地殼中豐度為0.1%。用鋁還原軟錳礦制得。二氧化錳(manganese dioxide)分子式MnO2,分子量86.94,黑色結晶體或無定形粉末。密度5026g/cm3。熔點390。不溶于水和硝酸。在熱濃硫酸中放出氧而生成硫酸亞錳。在鹽酸中放出氯而生成氯化亞錳。與苛性堿和氧化劑共熔,放出二氧化碳而生成高錳酸鹽。在535分解成三氧化二錳和氧。是強氧化劑。用作干電池去極劑,合成工業的催化劑和

3、氧化劑,玻璃工業和搪瓷工業的著色劑、消色劑、脫鐵劑等。用于制造金屬錳、特種合金、錳鐵鑄件、防毒面具和電子材料鐵氧體等。另外,還可用于橡膠工業以增加橡膠的粘性。硫酸錳(Manganous sulfate)分子式MnSO4,分子量151,白色或微紅色細小結晶體。無嗅味苦。密度295g/cm3。加熱到200以上開始失去結晶水,500左右變為無水物。易溶于水,不溶于醇。無機工業用于電解錳生產和制備各種錳鹽。涂料工業用于生產催干劑(環烷酸錳和亞麻仁油酸錳等),金屬制品的磷化劑(酸式磷酸錳)。農業上是重要微量元索肥料,也是植物合成葉綠素的催化別。施以適量的硫酸錳溶液,可使多種經濟作物生長良好,增加產量。硝

4、酸錳(Manganese nitrate)分子式Mn(NO3)2,分子量143,無色或玫瑰紅色單斜晶系結晶。相對密度1.82。熔點25.8。沸點129.4。易溶于水、微溶于醇。工業品通常為含61%和70%的硝酸錳溶液。用于制純二氧化錳;也用于金屬表面磷化處理, 陶瓷著色, 制催化劑等。溶液裝于塑料桶內,外用木板箱包裝,每桶凈重25kg。屬二級無機氧化劑,危規編號:23023。應貯存于通風、干燥的庫房中。應防止受潮、受熱。運輸時防雨淋和日光曝曬。裝卸時要輕拿輕放,防止包裝破損。失火時,可用水、砂土和各種滅火器撲救。碳酸錳(Manganese carbonate)又稱錳白,分子式MnCO3,分子量

5、114.95,玫瑰色三角晶系菱形晶體或無定形亮白棕色粉末。相對密度3.125。幾乎不溶于水,微溶于含二氧化碳的水中。溶于稀無機酸,微溶于普通有機酸中,不溶于醇和液氨。在干燥空氣中穩定。潮濕時易氧化,形成三氧化二錳而逐漸變為棕黑色,受熱時分解放出二氧化碳。與水共沸時即水解。在沸騰的氫氧化鉀中,生成氫氧化錳。廣泛用作脫硫的催化劑, 瓷釉顏料, 錳鹽原料, 也用于肥料, 醫藥, 機械零件和磷化處理。硬酯酸錳(manganese stearate)分子式C36H70O4Mn,結構式C17H35COO-Mn-OOCC17H35,淡紅色至粉紅色細微粉末。分子量621.0。熔點100-110。不溶于水。溶于

6、乙醚、氯仿、石油。遇芳香族烴類或脂肪族烴類生成膠狀物。遇強酸分解為硬脂酸和相應的錳鹽。一般商品中含有一定比例的棕櫚酸錳。生產方法:主要采用復分解法。以硬脂酸為原料,先加熱熔融,與氫氧化鈉溶液進行皂化反應,然后與硫酸錳進行復分解反應,最后經洗滌、離心脫水、干燥而得。用途:陰離子型表面活性劑。主要用作膏霜類化妝品的助乳化劑、增稠劑和潤膚劑。具有良好的乳化作用,有利于保持油包水型乳化體的穩定性。酸式磷酸錳(Manganous dihydrogen phosphate)又稱馬日夫鹽,分子式Mn(H2P04)2 ,分子量24894,白色到灰白色或帶微紅色的結晶體。吸濕性較強。易溶于水并水解,水溶液呈酸性

7、。不溶于醇。與氧化物接觸極易引起變質。有腐蝕作用。常以水合物形式出現。水合物在100以上時脫水。主要用作鋼鐵防銹的磷化劑。特別適用于大型機械設備,經磷化處理后涂上油漆,可防止設備受大氣侵蝕,并可提高絕緣性。物理性質 溶解性:Mn()強酸鹽易溶,弱酸鹽(MnCO3、硫化物),氧化物,氫氧化物為難溶(但可溶于稀酸)。 Mn(H2O)62+離子顏色 蘋果綠色 Mn()的還原性:酸性介質中穩定,堿性介質中不穩定,易被氧化例:在Mn2+鹽溶液中加OH-,生成Mn(OH)2 白色沉淀,而后在空氣中迅速被氧化生成MnO(OH)2的棕褐色沉淀。Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2白色2Mn(OH)2 + O

8、2 2MnO(OH)2棕褐色化學性質酸性介質中,能被一些強氧化劑所氧化:2Mn2+ + 5S2O82-+ 8H2O2MnO4-+ 10SO42-+ 16H+2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ 2MnO4- + 5Pb2+ + 2H2O其中Mn2+的鑒定常用NaBiO3為氧化劑在H2SO4或HNO3介質下反應。Mn()最重要的化合物是 MnO2 ,它大量用于生產鋅錳干電池。MnO2性狀為:黑色粉狀固體,難溶于水,在自然界中以軟錳礦(MnO2xH2O)形式存在 強氧化性 (E0MnO2/Mn2

9、+ = 1.23V)MnO2(S) + 4HCl(濃)MnCl2 + Cl2+ 2H2O2MnO2(S) + 2H2SO4(濃)2MnSO4 + O2 + 2H2O 堿熔條件下可被強氧化劑氧化為MnO42-2MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O3MnO2 + 6KOH + KClO33K2MnO4 + KCl +3H2OMn()的存在形式:MnO42- 綠色,最重要的化合物是:Na2MnO4和K2MnO4 。在酸、中或弱堿條件下MnO42-均會發生歧化反應:3MnO42- + 2H2O MnO2 + 2MnO4- + 4OH-3MnO42- + 4H+ MnO2 +

10、2MnO4- + 2H2OMn()的主要形式: MnO4-紫色;最重要的化合物是KMnO4。 受熱或光照會分解2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O24MnO4- + 4H+ 3O2 + 2H2O + 4MnO2KMnO4應置于陰涼避光處保存,常用棕色瓶存放。 強氧化性:酸性介質:KMnO4氧化性很強,還原產物為Mn2+2MnO4- + 5SO32- + 6H+ 2Mn2+ + 5SO42- + 3H2OMnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O(用于定量測定鐵含量)2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H

11、2O(用于KMnO4濃度標定) 中性、弱堿性介質還原產物為MnO22MnO4- + I- + H2O 2MnO2 + IO3- + 2OH- 堿性介質中,還原產物為MnO42-2MnO4- + SO32- + 2OH- 2MnO42- + SO42-+ H2O 與濃H2SO4反應可生成Mn2O72KMnO4 + 2H2SO4(濃) Mn2O7 + 2KHSO4 + H2OMn2O7具有極強的氧化性,若受熱會迅速分解產生爆炸,與有機物作用劇烈反應而著火,溶于CCl4中能較為穩定。KMnO4是一優良的氧化劑,在分析化學中被用作氧化還原滴分析的氧化劑,還用于漂白棉、毛絲織品、油類的脫色劑,稀溶液被廣

12、泛用于醫藥衛生中的殺菌消毒劑。用途KMnO4是一優良的氧化劑,在分析化學中被用作氧化還原滴分析的氧化劑,還用于漂白棉、毛絲織品、油類的脫色劑,稀溶液被廣泛用于醫藥衛生中的殺菌消毒劑。二、鉻元素及其化合物的性質反應1. 鉻在酸性條件下,用鋅還原Cr3+或Cr2O72-,均可得到天藍色的Cr2+2Cr3 Zn 2Cr2 Zn2Cr2O72- 4Zn 14H+ 2Cr2 4Zn2 7H2O灰綠色的Cr(OH)3呈兩性:Cr(OH)3 3H+ Cr3 3H2OCr(OH)3 OH- Cr(OH)4(亮綠色)向含有Cr3的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3,因為Cr2S3在水中完全水解:2Cr3 3S

13、2- 6H2O 2Cr(OH)3 3H2S在堿性溶液中,Cr(OH)4具有較強的還原性,可被H2O2氧化為CrO42-:2Cr(OH)4- 3H2O2 2OH- 2CrO42- 8H2O但在酸性溶液中,Cr3的還原性較弱,只有象K2S2O8或KMnO4等強氧化劑才能將Cr3氧化為Cr2O72-:2Cr3 3S2O82- 7H2O Cr2O72- 6SO42- 14H+在酸性溶液中,Cr2O72-是強氧化劑,例如:K2Cr2O7 14HCl(濃) 2CrCl3 3Cl2 2KCl 7H2O重鉻酸鹽的溶解度較鉻酸鹽的溶解度大,因此,向重鉻酸鹽溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等離子時,通常生成鉻酸鹽

14、沉淀,例如:Cr2O72- 4Ag+ H2O 2Ag2CrO4(磚紅色) 2H+Cr2O72- 2Ba2+ H2O 2BaCrO4(黃色) 2H+在酸性溶液中,Cr2O72-與H2O2能生成深藍色的加合物CrO5,但它不穩定,會很快分解為Cr3和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中則穩定得多。主要反應為:Cr2O72- 4H2O2 2H+ 2CrO(O2)2(深藍) 5H2OCrO(O2)2 (C2H5)2O CrO(O2)2(C2H5)2O(深藍)4CrO(O2)2 12H+ 4Cr3 7O2 6H2O此反應用來鑒定Cr()或Cr()。2. 錳Mn(OH)2易被氧化Mn2+ 2OH- Mn(OH)2

15、(s)(白色)2Mn(OH)2 O2 2MnO(OH)2(s)(棕色)在濃硫酸中,MnSO4與KMnO4反應可生成深紅色的Mn3+(實際是硫酸根的配合物):MnO4- 4Mn2+ 8H+ 5Mn3+ 4H2OMn3+可存在于濃硫酸中,若酸度降低,則Mn3+歧化為Mn2+和MnO2:2Mn3+ 2H2O Mn2+ MnO2(s) 4H+在中性或近中性的溶液中,MnO4-與Mn2+反應生成MnO2:2MnO4- 3Mn2+ 2H2O 5MnO2(s) 4H+在酸性介質中,MnO2是較強的氧化劑,本身被還原為Mn2+:2MnO2 2H2SO4(濃) 2MnSO4 O2 2H2OMnO2 4HCl(濃

16、) MnCl2 Cl2 2H2O后一反應用于實驗室中制取少量氯氣。在強堿性溶液中,MnO4-能發生下列反應,生成淺藍色的不穩定的MnO3-,并放出氧氣:2MnO4- 2MnO3- O2MnO3-進一步歧化反應:2MnO3- MnO42- MnO2在強堿條件下,強氧化劑能把MnO2氧化成綠色的MnO42-2MnO4- MnO2 4OH- 3MnO42- 2H2OMnO42-只在強堿性(pH13.5)溶液中才能穩定存在,在中性或酸性介質中,MnO42-發生歧化反應:3MnO42- 4H+ 2MnO4- MnO2 2H2O在有硝酸存在下,Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-,例如:5N

17、aBiO3 2Mn2+ 14H+ 2MnO4- 5Bi3+ 5Na+7H2O高考攻略:錳鉻及其化合物的性質實驗實驗目的1.了解鉻和錳的各種常見化合物的生成和性質。2.掌握鉻和錳各種氧化態之間的轉化條件。3.了解鉻和錳化合物的氧化還原性及介質對氧化還原性產物的影響。實驗原理1.鉻在酸性條件下,用鋅還原Cr3+或Cr2O72-,均可得到天藍色的Cr2+2Cr3Zn2Cr2Zn2Cr2O72-4Zn14H+2Cr24Zn27H2O灰綠色的Cr(OH)3呈兩性:Cr(OH)33H+Cr33H2OCr(OH)3OH-Cr(OH)4(亮綠色)向含有Cr3的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3,因為Cr2S

18、3在水中完全水解:2Cr33S2-6H2O2Cr(OH)33H2S在堿性溶液中,Cr(OH)4具有較強的還原性,可被H2O2氧化為CrO42-:2Cr(OH)4-3H2O22OH-2CrO42-8H2O但在酸性溶液中,Cr3的還原性較弱,只有象K2S2O8或KMnO4等強氧化劑才能將Cr3氧化為Cr2O72-:2Cr33S2O82-7H2OCr2O72-6SO42-14H+在酸性溶液中,Cr2O72-是強氧化劑,例如:K2Cr2O714HCl(濃)2CrCl33Cl22KCl7H2O重鉻酸鹽的溶解度較鉻酸鹽的溶解度大,因此,向重鉻酸鹽溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等離子時,通常生成鉻酸鹽沉淀

19、,例如:Cr2O72-4Ag+H2O2Ag2CrO4(磚紅色)2H+Cr2O72-2Ba2+H2O2BaCrO4(黃色)2H+在酸性溶液中,Cr2O72-與H2O2能生成深藍色的加合物CrO5,但它不穩定,會很快分解為Cr3和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中則穩定得多。主要反應為:Cr2O72-4H2O22H+2CrO(O2)2(深藍)5H2OCrO(O2)2(C2H5)2OCrO(O2)2(C2H5)2O(深藍)4CrO(O2)212H+4Cr37O26H2O此反應用來鑒定Cr()或Cr()。2.錳Mn(OH)2易被氧化Mn2+2OH-Mn(OH)2(s)(白色)2Mn(OH)2O22MnO(O

20、H)2(s)(棕色)在濃硫酸中,MnSO4與KMnO4反應可生成深紅色的Mn3+(實際是硫酸根的配合物):MnO4-4Mn2+8H+5Mn3+4H2OMn3+可存在于濃硫酸中,若酸度降低,則Mn3+歧化為Mn2+和MnO2:2Mn3+2H2OMn2+MnO2(s)4H+在中性或近中性的溶液中,MnO4-與Mn2+反應生成MnO2:2MnO4-3Mn2+2H2O5MnO2(s)4H+在酸性介質中,MnO2是較強的氧化劑,本身被還原為Mn2+:2MnO22H2SO4(濃)2MnSO4O22H2OMnO24HCl(濃)MnCl2Cl22H2O后一反應用于實驗室中制取少量氯氣。在強堿性溶液中,MnO4

21、-能發生下列反應,生成淺藍色的不穩定的MnO3-,并放出氧氣:2MnO4-2MnO3-O2MnO3-進一步歧化反應:2MnO3-MnO42-MnO2在強堿條件下,強氧化劑能把MnO2氧化成綠色的MnO42-2MnO4-MnO24OH-3MnO42-2H2OMnO42-只在強堿性(pH13.5)溶液中才能穩定存在,在中性或酸性介質中,MnO42-發生歧化反應:3MnO42-4H+2MnO4-MnO22H2O在有硝酸存在下,Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-,例如:5NaBiO32Mn2+14H+2MnO4-5Bi3+5Na+7H2O試劑和儀器1.儀器:離心機2.試劑堿:NaOH(

22、2molL16molL140)NH3H2O(2molL1)酸:HNO3(6molL1濃)H2SO4(1molL16molL1濃)HCl(2molL16molL1濃)H2S(飽和)鹽:Pb(NO3)(0.1molL1)AgNO3(0.1molL1)MnSO4(0.1molL10.5molL1)Cr2(SO4)3(0.1molL1)Na2SO3(0.1molL1)Na2S(0.1molL1)CrCl3(0.1molL1)K2CrO4(0.1molL1)KMnO4(0.01molL1)K2Cr2O7(0.1molL1)NaCO3(1molL1)固體:鋅粉K2S2O8NaBiO3PbO2KMnO4Mn

23、O23.其它:戊醇(或乙醚)H2O2(3)淀粉碘化鉀試紙實驗過程1.鉻的化合物的性質(1)Cr2+的生成在1mLCrCl3(0.1molL1)溶液中加入1mLHCl(6molL1)溶液,再加少量鋅粉,微熱至有大量氣體逸出,觀察溶液的顏色由暗綠變為天藍色。用滴管將上部清液轉移到另一支試管中,在其中加入數滴濃HNO3,觀察溶液的顏色有何變化?寫出反應方程式。(2)氫氧化鉻的生成和酸堿性用CrCl3(0.1molL1)溶液和NaOH(2molL1)溶液生成Cr(OH)3,檢驗它的酸堿性。(3)Cr()的還原性a.在CrCl3(0.1molL1)溶液中加入過量的NaOH(2molL1)溶液使呈亮綠色,

24、再加入H2O2(3)溶液,微熱,觀察溶液顏色的變化,寫出反應方程式。b.在Cr2(SO4)3(0.1molL1)溶液中加少量的K2S2O8(s),酸化,加熱,觀察溶液顏色的變化,寫出反應式。(4)Cr3+在Na2S溶液中的完全水解在Cr2(SO4)3(0.1molL1)溶液中加Na2S(0.1molL1)溶液有何現象(可微熱)?怎樣證明有H2S逸出?寫出反應方程式。(5)CrO42和Cr2O72的相互轉化a.在K2CrO4(0.1molL1)溶液中逐滴加入H2SO4(2molL1)溶液,然后逐滴加入NaOH(2molL1),觀察溶液顏色的變化。b.在兩支試管中分別加入幾滴K2CrO4(0.1m

25、olL1)溶液和幾滴K2Cr2O7(0.1molL1)溶液,然后分別滴入Pb(NO3)2(0.1molL1)溶液,比較兩試管中生成沉淀的顏色。解釋現象,寫出反應方程式。c.用AgNO3(0.1molL1)溶液代替Pb(NO3)2溶液,重復1(5)b實驗。(6)Cr()的氧化性a.在K2Cr2O7(0.1molL1)溶液中滴加H2S溶液(飽和),有何現象?寫出反應方程式。b.取少量K2Cr2O7(s),加入10滴濃HCl,加熱,檢查逸出的氣體并觀察溶液顏色的變化。寫出反應方程式。(7)Cr3+的鑒定取5滴含有Cr3+的溶液,加入過量的NaOH(6molL1)溶液,使溶液呈亮綠色,然后滴加H2O2

26、(3)溶液,微熱至溶液呈黃色,待試管冷卻后,再補加幾滴H2O2和0.5mL戊醇(或乙醚),慢慢滴入HNO3(6molL1)溶液,搖蕩試管,戊醇層中出現深藍色,表示有Cr3+存在。寫出各步反應方程式。2.錳的化合物的性質(1)Mn(OH)2的生成和性質在3支試管中各加入0.5mL的MnSO4(0.1molL1)溶液,再分別加入NaOH(2molL1)溶液至有白色沉淀生成;在兩支試管中迅速檢查Mn(OH)2的酸堿性;另一支試管在空氣中振蕩,觀察沉淀顏色的變化。解釋現象,寫出反應方程式。(2)MnS的生成和性質在MnSO4(0.1molL1)溶液中滴加H2S溶液(飽和),有無沉淀生成?再向試管中加NH3H2O(2molL1)溶液,搖蕩試管,有無沉淀生成?(3)Mn3+的生成和性質取5滴MnSO4(0.5molL1)溶液加兩滴濃H2SO4,用冷水冷卻試管,然后加35滴KMnO4(0.01molL1)溶液,有何現象?將所得的溶液用Na2C

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