1、-2 儀 器 分 析 期 末 考 試 試 題及答案一、 單項選擇題（每小題 1 分，共 15 分）1在一定柱長條件下, 某一組分色譜峰的寬窄主要取決于組分在色譜柱中的 ( )a: 保留值b: 擴散速度c: 分配系數d: 容量因子2. 衡量色譜柱選擇性的指標是 ( )a: 理論塔板數b: 容量因子c: 相對保留值d: 分配系數3. 不同類型的有機化合物, 在極性吸附劑上的保留順序是 ( )a: 飽和烴、烯烴、芳烴、醚 c: 烯烴、醚、飽和烴、芳烴b: 醚、烯烴、芳烴、飽和烴 d: 醚、芳烴、烯烴、飽和烴4在正相色譜中，若適當增大流動相極性 , 則：（ ）a:樣品的 k 降低，t 降低rc: 相鄰

2、組分的?增加b: 樣品的 k 增加，t 增加rd: 對?基本無影響5在發射光譜中進行譜線檢查時，通常采取與標準光譜比較的方法來確定譜線位置，通常作為標準的是 （ ）a: 鐵譜b: 銅譜c: 碳譜d: 氫譜6不能采用原子發射光譜分析的物質是（ ）a: 堿金屬和堿土金屬b: 稀土金屬c:有機物和大部分的非金屬元素d: 過渡金屬7. 嚴重影響經典極譜分析檢測下限的因素是（ ）a: 電解電流b: 擴散電流c: 極限電流d: 充電電流8. 氫化物原子化法和冷原子原子化法可分別測定（ ） a: 堿金屬元素和稀土元素 b: 堿金屬和堿土金屬元素 c: hg 和 as d: as 和 hg9. 銅離子選擇性電

3、極測定含 cu2+、cu(nh )3 22+、cu(nh ) 2+的溶液，測得的活度為（ ）的活度。 3 4a: cu2+b: cu(nh )3 22+c: cu(nh )3 42+d: 三種離子之和10. 若在溶液中含有下列濃度的離子，以 pt 為電極進行電解，首先在陰極上析出的是（ ）a: 2.000mol.l-1cu2+(e0=0.337v) b: 1.000 10 mol.l-1ag+(e0=0.799v)c: 1.000mol.l-1pb 2+(e0=-0.18v) d: 0.100mol.l-1zn2+(e0=-0.763v)11. 下列因素（ ）不是引起庫侖滴定法誤差的原因。a:

4、 電解過程中電流效率低于 100% b: 電流沒有恒定，且測定電流有誤差c: 測量時間的誤差d: 由于電解液體積測量不準確引起的誤差12. 擴散電流的大小與汞柱高度的關系為（ ）a: i hd1/2b: i hdc: i hd2d: i hd1/313. 消除遷移電流的方法是（ ） a: 在溶液中加入大量的支持電解質b: 在溶液中加入 na co2 3c: 在溶液中加入明膠等非離子型表面活性劑d: 在溶液中加入掩蔽劑r(1) r(2)14. 空心陰極燈為下列哪種分析方法的光源（ ）a: 原子熒光法 b: 紫外-可見吸收光譜法c: 原子發射光譜法 d: 原子吸收光譜法15. 在 0.08mol.

5、l-1naoh 溶液中，用懸汞電極陰極溶出伏安法測定 s2-, 于一定電位下電解富集，然后溶 出。其富集和溶出階段的電極反應為（ ）a: 富集：hgs +2e = hg + s2-; 溶出: hg + s2-= hgs + 2eb: 富集：hg + s2- = hgs + 2e; 溶出: hgs +2e = hg + s2-c: 富集：hg + s2-= hgs + 2e; 溶出: hgs = hg 2+ s + 2ed: 富集：s2-+6oh-= so 2-3+ +3h o +6e; 溶出: so 2- +3h o +6e = s 2- 2 3 2+6oh-二、 問答題（每小題 5 分，共

6、35 分）1.當下述參數改變時: (1) 增大分配比, (2) 流動相速度增加, (3)減小相比, (4) 提高柱溫, 是否會使色 譜峰變窄? 為什么?2在液相色譜法中，為什么可分為正相色譜和反相色譜？各有什么含義？ 3什么是指示電極和參比電極，試舉例說明。4在雙指示電極安培滴定中，如用 i 標準溶液滴定 s o 2-2 2 3之。標準溶液，試繪出滴定曲線示意圖，并說明5庫侖分析法的基本依據是什么？為什么說電流效率是庫侖分析的關鍵問題？在庫侖分析中用什么方 法保證電流效率達到 100% ？6. 何謂元素的共振線、靈敏線、最后線、分析線，它們之間有何聯系？7在原子吸收分光光度法中能否用氫燈和鎢燈

7、作光源？為什么？四、計算題（ 1,2,3 題每小題 12 分，4 小題 4 分，共 40 分）1 （12 分）在一只 3.0 米的色譜柱上, 分離一個樣品的結果如下圖 :8718min654314min210-11.0min0 51min101min15 20 25計算: (1) 兩組分的調整保留時間 t 及 t ;(2) 用組分 2 計算色譜柱的有效塔板數 n 及有效塔板高度 h ;有效 有效(3) 兩組分的容量因子 k 及 k ;1 2(4) 兩組分的分離度;2. （12 分）設溶液中 pbr = 2, pcl =1. 如用溴離子選擇性電極測定 br-離子活度, 將產生多大誤差? 已知電極

8、的選擇性系數 k =510 -3br-, cl-.3. （12 分 0 用原子吸收分光光度法測定某試樣中的 pb2+濃度, 取 5.00ml 未知 pb 2+試液, 置于 50ml 容量瓶中, 稀釋至刻度, 測得吸光度為 0.275. 另取 5.00 ml 未知液和 2.00ml50.0 10 -6mol.l-1的 pb2+標準溶液, 也放入 50ml 容量瓶中稀釋至刻度 , 測得吸光度為 0.650. 試問未知液中 pb 2+濃度是多少? 4. （4 分）某金屬離子在鹽酸介質中能產生一可逆的極譜還原波。分析測得其極限擴散電流為 44.8ua，半波電位為-0.750v，電極電位-0.726v

9、處對應的擴散電流為 6.000ua 。試求該金屬離子的電極反應電 子數。參考答案一、選擇題（每小題 1 分，共 15 分）1.b;2.c;3.a;4.a;5.a; 6.c;7.d;8.d;9.a;10.b;11.d;12.a;13.a;14.d;15.b二、 問答題1 (1) 保留時間延長,峰形變寬(2) 保留時間縮短,峰形變窄(3) 保留時間延長,峰形變寬(4) 保留時間縮短,峰形變窄 （5 分）2采用正相及反相色譜是為了降低固定液在流動相中的溶解度從而避免固定液的流失。當使用親水性固定液時常采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性，稱為正相液液色譜； 反之，若流動相的極性大于固定相

10、的極性則稱為反相液液色譜。（ 5 分）3指示電極:用來指示溶液中離子活度變化的電極 , 其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化 ,在一定 的測量條件下,當溶液中離子活度一定時 ,指示電極的電極電位為常數.例如測定溶液 ph 時,可以使用玻璃 電極作為指示電極,玻璃電極的膜電位與溶液 ph 成線性關系,可以指示溶液酸度的變化 .（2.5 分） 參比電極:在進行電位測定時,是通過測定原電池電動勢來進行的 ,電動勢的變化要體現指示電極電位的變 化,因此需要采用一個電極電位恒定 ,不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準 ,這樣的 電極就稱為參比電極.例如,測定溶液 ph 時,通常用飽和

11、甘汞電極作為參比電極 .(2.5 分)4.如下圖所示，b 點為滴定終點。ab 段為完全不可逆電對， bc 段電對的可逆性開始增加。icaboa(5 分)5根據法拉第電解定律，在電極上發生反應的物質的質量與通過該體系的電量成正比，因此可以 通過測量電解時通過的電量來計算反應物質的質量，這即為庫侖分析法的基本原理。 (2 分)由于在庫侖分析法中是根據通過體系的電量與反應物質之間的定量關系來計算反應物質的質量的， 因此必須保證電流效率 100% 地用于反應物的單純電極反應。 (1 分)可以通過控制電位庫侖分析和恒電流庫侖滴定兩種方式保證電流效率達到 100% 。(2 分)6由激發態向基態躍遷所發射的

12、譜線稱為共振線 (resonance line) 。共振線具有最小的激發電位，因 此最容易被激發，為該元素最強的譜線。 (1 分)靈敏線(sensitive line) 是元素激發電位低、強度較大的譜線，多是共振線 (resonance line) 。(1 分) 最后線(last line) 是指當樣品中某元素的含量逐漸減少時，最后仍能觀察到的幾條譜線。它也是該元素的最靈敏線。(1 分)進行分析時所使用的譜線稱為 分析線(analytical line) 。(1 分)由于共振線是最強的譜線，所以在沒有其它譜線干擾的情況下，通常選擇共振線作為分析線。(1 分) 7不能(2 分)，因為原子吸收線的

13、半寬度很小，在現有的技術條件下，只能通過測定峰值吸收來代替積分吸收，使用發射線半寬度很小，小于吸收線半寬度的銳線光源，而氫燈和鎢燈發射的是連續帶狀 光譜，所以不能作為原子吸收的光源使用。(3 分)r(1)r(2)r(2) 23r mr mr(2) r(1)1 2r(2) r(1) r(2)220四、計算題1(1)t =14 .0-1.0=13.0mint = 18.0-1.0=17.0min（3 分）(2) n = 16(t /y ) 有效2=16(17/1.0)2= 4624( 塊)h =l/n =3.0 10有效 有效/4624=0.65mm (3 分)(3) k1=t /t = 13.0

14、/1.0=13k2=t /t = 17.0/1.0=16 (3 分)(4) r=t t /0.5(y +y )=(18.0-14.0)/1.0= 4.0 (3 分)或：r=sqr(n)/4(?-1)/?k2/(k2+1)=sqr(n)/4(t -t )/t 因為：n=16(t /y) =16(18/1.0) =5184r所以： r=sqr(5184)/4(18-14)/18=4.02. 已知(8 分)將有關已知條件代入上式得:e% = 510-310-1/10-2100% = 5 % (4 分)3. 設未知液中鉛離子濃度為 cx, 則: ax = k cx 5.00/50.00=0.1kcx = 0.275同理: a = kcx = k (5.00 cx + 50.010 -6 ao-ax=0.650-0.275=0.375=2 10 -6k2.00)/50.00= 0.1kcx + 2 10-6k = 0.650