.,飼料油脂品質控制-NRA觀點,.,飼料用油質量安全-動物福利與人類健康,.,采購常見問題,油脂酸價如此低，可是應用效果為何不佳？油脂酸價和過氧化值都未超標，為何油脂品質還是不行？為什么聞起來很臭的油脂，酸價和過氧化值都未超標？TBA是什么意思？為何要送檢脂肪酸組成？油脂如何品控？,.,.,1.純正-油料來源2.氧化監控保護3.安全-加工工藝與檢測手段,.,純正油料來源-摻假問題及檢測油料的最初來源供應商的信譽標簽的使用與產品的品質摻假-（1）水雜（2）生物柴油（3）礦物油（4）乳化劑（5）以次充好,.,1.水分、雜質、不皂化物（MIU）水分（moisture）：準確稱量待測油脂樣品，蒸煮掉水分，計算失重就是水分含量，注意區別常規樣品的水分測定雜質（insolubles）：不溶于石油醚無害的并經過濾后油脂殘留的物質不皂化物（unsaponifiables）：油脂與堿混合后，油脂中不能皂化的任何物質，不皂化物不提供能量MIU常合為一個指標，不超過5%或2%，也有分開限制的,.,2.生物柴油混雜-主要是生物柴油反應后的剩余物質包括未反應的廢油脂，未反應的甲醇，蒸餾后剩余的甲脂和粗甘油（非常危險！）廢油脂甲醇生物柴油（甲酯）粗甘油,甲醇,廢油脂,生物柴油甲酯,粗甘油,.,2.生物柴油混雜,檢測方法-加熱減重法：稱重后將樣品加熱至24至20分鐘，測量減重。國家要求油品加熱減重不高于2%優點：操作簡單；耗時20分鐘缺點：非特異性。游離脂肪酸可以在這個溫度下揮發出來，對酸價偏高的油品評估不準確。不足以保障油脂的安全性。-氣相色譜法優點：特異精確缺點：昂貴，耗時監管來源，選擇口碑好的供應商。中國目前生物柴油行業舉步維艱，全國年產大約10萬噸。,.,3.礦物油混雜,通過物理蒸餾方法從石油中提煉出的基礎油稱為礦物油，礦物油，主要是含有碳原子數比較少的烴類物質飼料用油的嚴重危脅檢測方法：油樣與氫氧化鈉和無水乙醇加熱后用熱水溶解，發現分層或者混濁，則證明有礦物油混雜。檢出限量為0.5%,.,4.乳化劑,乳化劑對油品中水分揮發性的影響。-乳化劑會顯著減少油品中的水分在10沸點的揮發。因此在檢測過程中要增加加熱的溫度。,.,5.高價值油品中的低價值的油品混雜,感官評估（1）顏色（2）風味（3）狀態粗略化學評估（1）皂化值（2）碘價脂肪酸組成評估（1）脂肪酸的組成,.,顏色,.,風味,腌肉味豆腥味苦味溫和味燒焦味奶油味卡紙味谷物味深油炸味魚腥味水果香味青草味生味干草味殼味氫化油味豬油味光擊味瓜味金屬味霉味堅果味過熱油味氧化油味油漆味石蠟味松木味塑料味酸敗味回味橡膠味燒焦味肥皂味陳化味硫味臘味野草味木頭味這是專業水準，但對于飼料企業，我們常只用鼻子判斷油脂氣味是否愉快，再進一步結合其他指標判定質量,.,狀態,.,熔點或凍點,熔點：升溫時，油脂熔化的溫度凍點：降溫時，油脂凝固的溫度有專業的測定設備，但建議飼料企業更實際的做法是：觀察放置冰箱4前后的狀態變化若是飽和程度低的油脂，例如高不飽和脂肪酸含量高的魚油，長時間（如1周）內不會凝固；相反10分鐘即可凝固。,.,脂肪酸的熔點,品種熔點（）存在月桂酸44.2椰子油棕櫚酸（軟脂酸）62.9動植物油脂硬脂酸69.6動植物油脂油酸13.4分布廣泛亞油酸-5大豆油，亞麻籽油亞麻酸-11亞麻籽油花生四烯酸-49卵磷脂、腦磷脂EPA-54-53魚油，動物磷脂DHA-45.5-44.1魚油，動物磷脂,.,粗略評估碘價（IodineValue,IV）,碘價意義：測定油脂的化學不飽和狀態。可以估計油脂結構和所含不飽和脂肪酸與飽和脂肪酸的比例（U/S）；當油脂被氫化，碘價下降碘價單位：用100克脂肪樣品所吸收的碘的克數來表示。檢測條件：一般飼料企業均可開展,.,油脂的不飽和程度及碘價(1),油脂不飽合酸/飽合酸碘價牛羊油0.9244棕櫚油0.9450豬油1.4464魚油1.89-3.39159-192雞油2.278混合油2.4-3.075-90棉籽油2.69105,.,油脂的不飽和程度及碘價(2),油脂不飽合酸/飽合酸碘價花生油4.6392大豆油5.64130麻油5.73110橄欖油6.0886花生油6.53125葵花油8.47133菜籽油12.46118,.,皂化值(SaponificationValue,SV),SV意義：1）估測各脂肪酸分子量平均值，一般所含脂肪酸的分子量越小，皂化值越大2）反映游離脂肪酸和結合脂肪酸（甘油酯）的含量和聚合程度，聚合程度越大，皂化值越小3）計算皂化率，判斷是否人為加堿的輔助指標SV單位：用皂化1克脂肪樣品所需的KOH的mg數表示（區別酸價）檢測條件：一般飼料企業均可開展,.,總脂肪酸(TotalFattyacid,TFA),TFA意義：1）TFA=游離脂肪酸+與甘油結合的脂肪酸（完整的甘油酯）2）油脂約=90%的脂肪酸+10%甘油如果總脂肪酸含量90%以下說明油脂被其他物質稀釋，油脂的價值應該根據總脂肪酸的含量打折扣。3）能量：甘油（4.23卡/克）脂肪酸（9.40卡/克），脂肪酸能值約是甘油的2倍以上，并且是飼用油脂中主要的能量來源，總脂肪酸用來作為能量的指標。檢測：測定TFA理論上非常麻煩，沒有查到專用方法；但是食品行業有個測定食品中總脂肪(總甘油三酯)、不飽和、飽和脂肪酸的方法（GB/T22223-2008）,.,脂肪酸組成,指標意義：油脂中含90%脂肪酸，不同油脂的脂肪酸組成具備一定規律，所以該指標可一定程度上反映油脂是否摻其他油脂。檢測條件：氣相色譜儀、1個工作日內檢測成本：一般飼料廠限于儀器要求，建議每批送檢，送檢成本在300-3000元/樣不等注意脂肪酸組成報告的閱讀,.,除特殊情況外，通常使用內部歸一法，即假定試樣的所有組分都顯示在色譜圖上，因此各峰面積的綜合即代表100%的組成（摘自GB/T17377）,.,1、檢測結果總和：36.380%2、方法？對方回答：一般客戶沒有向您那么專業，所以疏忽了檢測方法的更改體會：如果我們不懂這點，就無法看懂這個檢測報告,.,.,脂肪酸組成報告閱讀需知,一定要清楚檢測方法及結果表達方式一般情況：歸一法特殊情況：非歸一法（如：第二份檢測報告）脂肪酸組成報告一般是相對百分比含量，不反映總脂肪酸含量，無法體現是否摻不含脂肪酸的脂類,.,酸值與酸價(AV),酸值（acidvalue）：中和1克油脂中游離脂肪酸所需氫氧化鉀的毫克數，用毫克每克表示。又稱酸價，簡稱AV酸度（FFA%；acidity）：假定游離脂肪酸的分子量，由酸價計算得出游離脂肪酸的百分含量則為該油脂的酸度。數值上：酸價=酸度*0.503，查看資料或比對時注意兩者的換算酸價是目前飼料企業用的最普遍的油脂品控指標，具有檢測成本低、速度快的優點酸價或酸度反映意義是一致的，均反映油脂游離脂肪酸含量！酸價或酸度高，只能說明酸敗風險高；酸價（酸度）低也品質一定好；是反映氧化的輔助指標可以通過加堿降低酸價，例如毛油堿煉或售前加堿處理,.,酸價,酸價對動物生長性能的直接影響不明顯。尤其是當酸價控制在30以內。高酸價對動物的能量消化率略有降低（2%以內）在生長性能指標非常難于體現。酸價過高容易造成氧化的問題，但可以通過添加抗氧化劑來預防在保存和使用的過程中，酸價迅速上升需要密切注意。對同一油品，酸價上升意味品質下降；但對于不同油品，單一用酸價來衡量品質是不客觀的。國家標準限制酸價，20,.,關于油脂氧化,1）自由基引起的非酶自動氧化；2）非酶和非自由基的光感氧化作用；3）酶氧化作用。自動氧化反應是油脂氧化的關鍵步驟，它主要產生氫過氧化物和揮發性物質。酸敗：天然油脂長時間暴露在空氣中會產生難聞的氣味，這種現象成為酸敗（rancidity）自動氧化是酸敗的主要原因,.,氧化油脂的危害,產生的過氧化物以及醛、酮對動物有直接毒害作用營養價值降低如：蛋白質與次級氧化產物發生交聯反應，降低蛋白的消化吸收；破壞飼料中的維生素產生不良味道，影響動物的適口性和采食量，甚至拒食等影響動物的生長、繁殖性能,.,油脂油脂的氧化指標控制,1.測定過氧化值(15-20meq/kg)2.測定硫甙巴比妥酸值（TBA）3.測定茴香胺值（p-AnisidineValue,pAV）4.測定Kreis試驗5.測定油脂穩定度(過氧化值變異曲線)6.測定過氧化值初始值及打氧加溫后達到20meq/kg所需時間(至少20小時)7.異味程度(經驗),.,過氧化值（PeroxideValue,PV）,指標意義：反映氧化第一個階段，過氧化物的產生情況PV弊端：峰值出現在氧化第一階段，隨后降低；檢測過程的多種干擾：如光照、碘被不飽和脂肪酸吸收、氧氣等導致結果偏低或偏高(M.Laguerre等,ProgressinLipidResearch,2007)檢測原理：氧化還原反應，滴定法檢測條件：普通化驗室均可開展，是目前飼料企業開展得較多的品控指標單位換算：1meq/kg=2mmol/kg；1mg/kg=16mmol/kg,.,硫甙巴比妥酸值（TBA）,TBA意義：反映油脂氧化第二階段生成的揮發性物質。弊端：實際反映的是丙二醛含量，但其本身不穩定，可再氧化變成丙二酸。檢測方法：比色法檢測條件：一般實驗室可開展，有兩種試劑稍貴（約600RMB），但可以用很久TBA范圍：上限5mg/kg（飼料質量與安全檢測技術）,.,茴香胺值（pAnisidineValue,pAV）,pAV意義：反映氧化第二階段油脂中的非揮發性物質的含量；但對高度氧化的油脂經過精煉后，此值依然會很高，因為這些非揮發性物質不能被精煉所去除(M.Laguerre等,ProgressinLipidResearch,2007)。檢測方法：比色法，所需條件簡單（Animalandvegetablefatsandoils-Determinationofanisidinevalue(ISO6885:2006);GermanversionENISO6885:2007）Choetal.,1983推薦飼料級魚油茴香胺值控制在10以下意大利CDR公司(www.cdr-mediared.it)食品實驗室測得菜油：1.58；豆油：3.41；葵花籽油6.12-10.88,.,Kreis試驗,意義：醛類及酮類化合物的呈色反應，可做油脂氧化變質與否的定性反應方法：取試樣5mL于試管中，加入濃鹽酸5mL，用橡皮塞塞好管口，劇烈振蕩10s左右，再加0.1%間苯三酚乙醇溶液5mL,加塞劇烈振蕩10s左右，使酸層分離，觀察下層溶液顏色。結果：下層呈桃紅色或紅色表示油脂已酸敗，下層呈淺粉紅色或黃色表示未酸敗。,.,過程氧化指標,1）活性氧法（ActiveOxygenMethod,AOM）：將油脂保持一定高溫而通定量空氣以促進氧化，使油脂達到一定過氧化值所需要的時間2）氧化穩定指數（OxidativeStabilityIndex,OSI）通入空氣流，油脂產生的揮發性有機物被收集在水中，監測該水體的電導率變化情況，從而反映油脂的氧化穩定性,.,氧化指標小結,指標簡寫檢測條件及難易程度檢測成本測成本瞬間氧化程度的指標過氧化值PV操作簡單，設備簡單低硫甙巴比妥酸值TBA操作稍復雜，設備稍多試劑購買稍貴茴香胺值pAV操作簡單，設備簡單低Kresis試驗無簡單，定性判斷低過程氧化程度的指標活性氧法AOM操作簡單儀器昂貴氧化穩定性指數OSI操作簡單儀器昂貴，進口,.,油脂安全,加工油脂的動物是否被病菌感染？如是否被牛棉狀腦病（BSE）和類似棉狀腦病（TSE）感染持續性有機污染物(POPs)：多氯聯苯（polychlorinatedbiphenyl;PCB）、二氧芑（二惡英）、呋喃、殺蟲劑，有機溴化物其他：棉籽油（棉籽油酚）、菜籽油（芥酸）,.,飼料油脂安全(1)a.瘋牛病其他傳染性腦病,瘋牛病的流行病學與中國的瘋牛病恐慌“瘋牛病是高致死的疾病。”“英國一位官員估計由于瘋牛病而導致的人類感染將會成千上萬。”-來自新浪網“專家稱美國每月添一頭瘋牛”來自人民網“化妝品也有可能含有瘋牛病病毒”來自百度百科“即使染上瘋牛病的牛經過焚化處理，但灰燼仍然有瘋牛病病毒，把灰燼倒在堆田區，病毒就可能會因此而散播。”百度百科媒體的歪曲渲染操縱公眾對瘋牛病的認知！,.,飼料油脂安全(1)a.瘋牛病其他傳染性腦病,世界觀點世界動物衛生組織推薦雜質小于0.15%的牛油被認為免予瘋牛病風險。美國在過去12年里美國屠宰的4億頭牛中，發現1例輸入型瘋牛病，2例非典型性瘋牛病從2009年10月26日起，月齡30以上的牛腦和脊髓必須丟棄，不在用于任何用途中國沒有發現瘋牛病牛腦和脊髓大量被吃掉，用于提煉牛油概率小澳洲沒有發現瘋牛病，牛腦和脊髓可以用于生產牛油和肉骨粉油脂傳播瘋牛病的概率低至可以忽略-NRA觀點,.,飼料油脂安全(1)b.病毒細菌真菌等病原體,國家正在出臺的混合油標準規定細菌總數，大腸桿菌總數，沙門氏菌等四種有害菌不得檢出事實上，病原體污染飼料用油的在美國及其罕見，以至NRA的76年統計數據中沒有任何例子在國內類似報道非常罕見,.,飼料油脂安全(2)a.二惡英,包括210種化合物，這類物質非常穩定，熔點較高，極難溶于水，可以溶于大部分有機溶劑，是無色無味的脂溶性物質，所以非常容易在生物體內積累。自然界的微生物和水解作用對二惡英的分子結構影響較小，因此，環境中的二惡英很難自然降解消除。毒性十分大，是氰化物的130倍、砒霜的900倍，有“世紀之毒”之稱。國際癌癥研究中心已將其列為人類一級致癌物。,.,飼料油脂安全(2)b.聚氯聯苯,一系列的含氯污染物的統稱早期的工業原料對人體危