第四章化妝品原料檢驗 第一節概述 化妝品是由各種原料按照一定配方通過加工而成 原料的安全性決定了化妝品的安全性 原料質量指標變動 成品質量波動 原料中帶入有毒有害物質 更會導致質量事故 化妝品行業出現的一些質量問題 唇膏中蘇丹紅 牙膏中二甘醇 去屑洗發水中酮康唑 滑石粉中的石棉 護膚品中的重金屬等 檢驗報告由供貨商出具 不具備對原料中所含有毒有害物質的完備驗證手段 因此 加強原料的管理 建立相應的法規 制度 建立原料的甄別方法和技術手段 具備化妝品原料的相關知識 了解原料中可能存在的有毒有害物質 1 按來源天然和合成 一 原料的分類 2 按應用基質和輔料 基質是化妝品的主體 體現了化妝品的性質和功用 輔料是對化妝品的成型 穩定 色 香和某些特性起作用 用量相對較少 但必不可少 化妝品原料 基質原料 輔助原料 油質原料 膠質原料 粉質原料 溶劑原料 乳化劑 抗氧劑 保濕劑 防腐劑 賦香劑 著色劑 其他 二 原料監管的相關法規 為了杜絕和消除在化妝品生產中使用或濫用不符合規定的原料 做了嚴格規定 并納入日常監督工作 1 實行原料名單制度 化妝品衛生監督條例 第八條規定 生產化妝品所需原料 輔料以及直接接觸化妝品的容器和包裝材料必須符合國家標準 衛生部 中國已使用化妝品成分名單 2003年版 整理了截止2000年底中國已使用化妝品成分3265種 其中一般化妝品原料2136種 特殊化妝品原料546種 天然化妝品原料 含中藥 563種 國際化妝品原料標準中文名稱目錄 衛監發 2007 264號 翻譯了美國CTFA CosmeticToiletryandFragranceAssociation PersonalCareProductsCouncil PCPC 化妝品原料字典 所收錄的國際化妝品原料名稱 INCI名稱InternationalNomenclatureCosmeticIngredient 共12072種 全成分標識時必須使用 目錄 中規定的標準中文名稱 申報化妝品衛生許可時 涉及化妝品原料名稱時 應提供 目錄 中規定的中文名稱 2 實行化妝品新原料審批制度國內首次使用于化妝品生產的天然或人工的新原料 包括在國外已使用的化妝品原料 必須經國務院衛生行政部門批準 化妝品衛生監督條例 第九條規定 使用化妝品新原料生產化妝品 必須經國務院衛生行政部門批準 化妝品新原料是指在國內首次使用于化妝品生產的天然或人工原料 3 規定化妝品禁限用物質 化妝品衛生規范 2007年版 除對化妝品成品做出要求外 也列出了禁用物質 限用物質 限用防腐劑 限用防曬劑 限用著色劑和暫時允許使用的染發劑目錄 禁用物質是指不得用于化妝品的成分 限用物質是指僅在特定限制條件下使用的物質 限用物質目錄規定了限用物質的適用范圍 成品中允許的最大濃度和使用條件 以及需要標明的警示內容等 4 化妝品原料管理流程 第二節化妝品基質原料檢驗 一 油質原料檢測項目1 化妝品中常用的油質原料主要由天然和合成兩大類 包括油脂 蠟類 烴類 脂肪酸 脂肪醇和酯類 是化妝品的一類主要原料 椰子油 山茶油 棕櫚油 蓖麻油 牛脂 羊毛脂 蜂蠟 巴西棕櫚蠟 卵磷脂 膽甾醇 鯨蠟醇 硬脂醇 硬脂酸 凡士林 液體石蠟 固體石蠟 地蠟 2 油脂原料的質量指標及重要檢測項目 油脂是由多種高級脂肪酸與甘油生成的酯 用于化妝品的原料 以天然油脂為主 質量指標 外觀 色澤 密度 熔點 折射率 黏度 酸值 碘值 皂化值 不皂化物等 二 粉質原料檢測項目 粒度很細的固體粉末 主要起著色 增稠 懸浮 保濕 遮蓋 柔滑 附著 摩擦等作用 是粉狀面膜的基質原料 1 常用的粉質原料多為無機粉體 鈦白粉 滑石粉 高嶺土 膨潤土 云母 煅石膏 淀粉 氧化鋅 氧化鎂 碳酸鈣 氧化鈣 碳酸氫鈣 氫氧化鋁 脂肪酸的鹽類如硬脂酸鋅等 2 質量指標和檢驗項目 組成 包含化學組成及相關成分的含量比例 外觀 形態 顏色 氣味 細度及顆粒大小 pH 水溶物含量 酸溶物含量 含水量 密度 金屬含量 三 膠質原料檢測項目 作用 對乳液和混懸液等分散體系起穩定作用 對乳液 蜜類等半流體起增稠作用 對膏霜類半固態起增黏或凝膠化作用 還具有膠黏 成膜 穩定泡沫及保溫等作用 常用的膠質原料為水溶性聚合物 包括有機天然聚合物 膠原蛋白 聚多糖類 有機半合成類聚合物 改性纖維素 淀粉類 海藻酸類 多糖類衍生物 有機合成類聚合物 聚乙烯醇 聚乙二醇 聚乙烯吡咯烷酮 聚丙烯酸 和無機水溶性聚合物 膨潤土 硅酸鋁鎂 2 質量指標和檢測項目 外觀 pH 黏度 揮發物含量 微生物和灼燒殘渣含量等 四 溶劑原料的檢驗 作用 除了做溶劑外 還起揮發 分散 賦型 增塑 保香 收斂等作用 1 常用溶劑 乙酸乙酯 乙酸丁酯 苯二甲酸二丁酯 棕櫚酸異丙酯 豆蔻酸異丙酯 癸二酸二乙酯 甘油 丙二醇 丙酮 乙醇 水 2 質量指標和檢查項目 外觀 色澤 密度 折射率 黏度 指標物含量 蒸發殘渣等 第三節化妝品輔助原料的檢驗 香料是能被嗅覺嗅出香氣的物質 是配制香精的原料 香精則是由數種香料按照一定比例調和成具有某種香氣或香韻及一定用途的調和香料 香料香精行業是朝陽行業 一 香精香料的檢驗 1 分類 1 分類 根據來源 天然香料 合成香料和混合香料 按結構 萜烯類 芳香類等 2 香精香料的管理和相關標準 國際上 立法和管理主要靠行業自律 有ISO 食品香料工業國際組織 IOFI 國際日用香精工業協會 IFRA 美國食用香料和萃取物制造協會 FEMA 等機構 我國 化妝品衛生規范 以歐美化妝品指令為藍本 結合中國實際增刪制定 香精香料國家標準 檢測指標 相關標準規定了香精香料技術指標要求 試驗方法 檢驗規則和標志 包裝 運輸 儲存及保質期等 香料的檢測指標 色狀 香氣 密度 折射率 旋光度 冰點 溶混度 酸值 酯值 特征組分含量等 日用香精的檢測指標 色澤 香氣 折射率 密度 重金屬 pH 乙醇中的溶解度等 此外 還有禁用 限用物質 由于香精是若干香料和添加劑的混合物 即便同一香型的香精 配方也可能有很大差別 很難制訂一個統一標準進行檢驗 一般采用企業標準 檢驗的目的 分析理化性質 組分含量 判別香氣質量 過程質量控制 3 香精香料檢測技術概述 1 特點 多樣性和特殊性 2 檢測技術分類 感官檢驗 理化性質和成分分析 感官檢驗包括香氣質量 香勢 留香時間 香味 色澤等 理化性質包括密度 折射率 溶解度 熔點 酸值 碘值等 成分分析具有種類繁多 含量不多的特點 包括樣品采集 預處理 測定 以色譜法為主 二 表面活性劑的檢驗 1 分類及使用情況 結構和分類 應用 2 相關標準 標準 感官和理化指標 3 基本性能檢驗 表面張力測定 臨界膠束濃度測定 HLB值測定 HLB值 親水親油平衡值 指表面活性劑親水基和親油基在大小和力量上的平衡程度的量 陰 陽離子表面活性劑的HLB在1 40 非離子表面活性劑在1 20 HLB值決定著表面活性劑的活性和用途 表面活性劑在水中的溶解性與HLB有極大關系 親油性表面活性劑的HLB小 親水的大 小于10的屬親油性 大于10屬于親水性 發泡力的測定即產生泡沫的效能乳化力的測定 4 定性分析 確定類型 元素定性分析 官能團分析 確定結構 5 定量分析置換法 直接兩相滴定法 直接兩相滴定法陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑定量締合反應的方法 在水和三氯甲烷的兩相介質中 在酸性混合指示劑存在下 用陽離子表面活性劑氯化芐蘇鎓滴定 陰離子活性物和陽離子染料 溴化底米鎓 生成締合物 此締合物溶于三氯甲烷中呈粉紅色 在滴定過程中 水中的陰離子活性物質與氯化芐蘇鎓反應 氯化芐蘇鎓取代締合物中的溴化底米鎓 三氯甲烷層紅色褪去 終點時 稍過量的氯化芐蘇鎓與陰離子染料 酸性藍 1 生成締合物 溶解于三氯甲烷層中呈藍色 在陽離子染料和陰離子染料混合指示劑存在的兩相 水 氯仿 體系中 用標準陰離子表面活性劑滴定樣品中的陽離子活性物 樣品中的陽離子表面活性劑與陰離子染料生成締合物進入氯仿呈藍色 滴定中 陰離子表面活性劑取代陰離子染料 終點時 與陽離子染料生成締合物進入氯仿層成粉紅色 三 著色劑 色素 1 著色劑的用途提高產品的吸引力 調整原料對產品色調的影響 區分產品品種 2 著色劑分類染料和顏料顏料分無機和有機顏料 染料分天然和合成染料 顏料一般不溶于水或有機溶劑 染料可溶于水或有機溶劑 顏料的檢驗包括 顏色 遮蓋力 吸油量 耐水性 耐酸性 耐堿性 耐溶劑性 耐光性 耐熱性 篩余物含量等 染料的檢驗包括 溶解度 pH值 水分含量 篩分細度 不溶物含量 白度等 第四章化妝品生產過程質量檢驗 第五章化妝品成品綜合檢驗 對化妝品終產品的要求 原料使用符合 規范 要求 合理使用情況下安全 微生物總數符合要求和致病菌不得檢出 有毒物質 如鉛 汞 砷和甲醇的限量符合要求 理化指標符合要求 1 化妝品產品標準目錄 2 化妝品產品標準具體指標 感官 理化指標和衛生指標 3 化妝品成品的關鍵控制檢驗項目 化妝品分類 GB T18670 2002將化妝品分為皮膚用 毛發用 指 趾 甲用和口唇 齒 用四大類 化妝品衛生許可檢驗項目 化妝品行政許可檢查管理辦法 化妝品行政許可管理規范 國食藥監許 2010 82號 分 微生物檢驗項目 衛生化學檢驗項目 毒理學試驗項目 非特殊用途化妝品 特殊用途化妝品 人體安全性檢驗項目 防曬化妝品功效評價檢驗項目 化妝品產品質量監督檢驗項目 衛生指標檢驗 化妝品的衛生標準 一般要求 對產品的要求 菌和有害物質 衛生化學指標要求 p217 化妝品的衛生標準 化妝品衛生規范規定了31個項目的檢驗方法 有常規檢驗項目和非常規檢驗項目 化妝品的衛生化學檢驗 禁用物質 40mg kg 常在增白 美白化妝品中非法添加 危害及癥狀 檢驗方法有AAS法 二硫腙分光光度法 溶出法 一 鉛的檢驗 禁用物質 1mg kg 硫柳汞 乙基汞硫代水楊酸鈉 具有良好抑菌作用 允許用在眼部化妝品 最大使用濃度0 007 硫化汞為紅色顏料 用于口紅和胭脂 氯化汞違法用于化妝品 可在短期內起到美白 祛斑作用 危害及癥狀 二 汞的檢驗 檢驗方法有冷原子吸收法 氫化物發生原子熒光法 二硫腙分光光度法 禁用物質 10mg kg 危害及癥狀 三 砷的檢驗 檢驗方法有氫化物發生原子熒光法 分光光度法 氫化物發生原子吸收法 微生物檢驗 自學 標簽標識檢驗 化妝品標簽是指粘貼或連接或印在化妝品銷售包裝上的文字 數字 符號 圖案或置于銷售包裝內的說明書 化妝品標簽是制造商與消費者溝通的重要方式 是向消費者傳達產品信息的重要手段 也是制造商對產品質量的承諾 化妝品標簽內容的完整 準確是保障消費者知情選擇和安全使用的必要條件 具有重要的法律地位 當前化妝品標簽標識存在的主要問題是 生產日期 有效期 限用日期標識不規范 以虛假 夸大宣傳誤導消費者等 國家實行標簽標識審查制度 對保護消費者健康權有積極意義 一 化妝品標簽標識管理 一 化妝品標簽標識的相關法律標準 二 近年來化妝品標簽標識法規需要關注的修訂內容 對化妝品標簽標識的要求除了原先規定的要標注產品名稱 制造商名稱地址 凈含量 生產日期和保質期或生產批號和限制使用日期 企業的生產許可證和衛生許可證編號 產品標準號 應注明的安全警示 使用指南和儲存條件等外 以下幾點修訂內容要特別關注 1 化妝品全成分標注 2010年6月17日起執行 與之配套的INCI中文譯名 化妝品成分國際命名 INCI 中文譯名 和 國際化妝品原料標準中文名稱目錄 2 實際生產加工地的標注 3 化妝品名稱標簽標識禁用語 4 限制商品過度包裝要求 5 化妝品命名規定和化妝品命名指南 三 化妝品名稱標簽標識禁用語 2009年國家有關部門相繼發布了 化妝品名稱標簽標識禁用語 意見征集稿 和 限制商品過度包裝要求食品和化妝品 國家標準GB23350 2009 化品名稱標簽標識禁用語 妝 今后將有三種詞語會從化妝品包裝上消除 虛假夸大用語 如 特效 高效 等 明示或暗示對疾病有治療作用和效果 如 除螨 殺菌 等 醫療術語 如中藥或中草藥等 限制商品過度包裝要求食品和化妝品 GB23350 2009 1 過度包裝的形式 結構過度 包裝層數過多 有的商品包裝體積過大 實際內裝產品很小 誤導消費者 一盒餅干打開幾層大大小小的盒子后 里面只有幾片 還有的商品采用過厚的襯墊材料 保護功能過剩 材料過度 用材過于考究 大大增加了包裝成本 耗材過多 分量過重 一盒標價3000元的茶葉 金屬盒上鑲嵌著彩色石頭 里面是瓷盒 襯著綢緞 茶葉只有300克 帶上包裝卻有數斤 裝潢過度 外觀漂亮 名不副實 裝潢過于華麗 說詞過于溢美 商家往往盲目采用上好的包裝原材料 增加包裝成本 有的甚至還在商品中附加幾倍甚至幾十倍于商品價值的禮品 提升商品價格 一種低度白酒 一盒一瓶 毫升 標價 元 因為 紫檀木 的包裝盒里還有一條 水晶 龍 一種年夜餃子 一盒 個 共 克 標價為 元 因為金漆盒子里還有一條 鍍金手鏈 據統計 我國每年僅包裝廢棄物就白白扔掉2800多億元 不僅浪費資源 而且污染環境 而處理這些包裝垃圾又要花費大量金錢 2 過度包裝的危害 浪費大量資源 包裝工業的原材料使用原生材料 是中國的緊缺資源 過度包裝大量使用 而沒有回收利用 會造成很大的浪費 污染環境 大量包裝廢棄物 加重對環境的污染 中國包裝廢棄物的年排放量在重量上已占城市固體廢棄物的1 3 而在體積上更達到1 2之多 且排放量以每年10 的驚人速度遞增 過度包裝產生的成本相當可觀 最后全變成了生活垃圾 損害社會利益 首先過度包裝侵害了消費者的利益 被強加了額外的巨額包裝費 其次傷害了企業利益 激烈的不正當競爭 造成了過度包裝在市場上的泛濫 企業為了追求更高的利潤 利用夸大包裝裝飾功能的方法從消費者身上取得更多的價值 在短期內 企業營利可能會有明顯上漲 但從長遠來看 這無疑不利于企業的可持續發展 不利于建設節約型社會 誘發社會奢侈風氣 暗藏腐敗行為 加劇社會不和諧 各地出現的天價月餅 天價洋酒 天價保健品等 誘發了社會奢侈之風 有悖于我國處于社會主義初級階段國情 更有害的是 過度包裝的節日禮品被有些人作為 遮羞布 搭配著貴重的有價證券 禮品甚至金錢 大開賄賂之道 3 過度包裝的對策 制定和完善主要商品的包裝標準應當明確地把過度包裝列為商業欺詐行為 按照反不正當競爭法和消費者權益保護法等法規進行日常監管處罰在產業政策的設計上 要體現出 反對過度包裝 的導向 從稅收政策和產業準入政策上 鼓勵一般商品的 無再包裝 和高檔消費品的 簡單包裝 強調包裝要無害于生態環境 人體健康并可循環或再生利用 有關國家的對策 目前世界上已有許多國家對過度包裝制定了限制性的法律 法規 在以環境保護為主題的 都伯林宣言 的基礎上 西歐各國先后制定了限制過度包裝的相關法律法規 德國于1991年 1995年分別制定了包裝法令 循環經濟法和垃圾法 荷蘭于1991年出臺了包裝盟約 奧地利在1992年制定了包裝法規 法國也于1993年 1994年先后制定了包裝法和包裝廢棄物運輸法 對商品包裝空隙率和包裝成本做出嚴格限制 而且禁用木質品包裝食品和化妝品 日本相繼推出了再生資源利用促進法 包裝容器回收法和包裝新指引等法律法規 規定盡量縮小包裝容器的體積 容器內的空位不應超過容器體積的20 包裝成本不應超過出售價的15 包裝應正確顯示產品的的價值 以免對消費者產生誤導 同時 商品禮盒包裝適當化綱要中規定 包裝容器的間隙原則是不可超過整個容器的20 商品與商品之間的間隙必須在1cm以下 商品與包裝箱內壁間隙必須保持在5mm以下 包裝費用必須在整個產品價格的15 以下 美國只要有下列情況者 均屬欺騙性包裝 包裝內有過多的空位包裝與內容物的高度差異太大 非技術上所需 無故夸大包裝等 韓國過度包裝屬違法行為 廠商如果不依照政府規定減少產品的包裝比率和層數 最高會被罰300萬韓元 同時韓國還采取三大措施規范廠商 一是檢查包裝 二是獎勵標示 三是對違反包裝規定的罰款處理 全球共同的聲音 可持續發展呼喚環保包裝時代的到來 我國強制性標準出臺 限制商品過度包裝要求食品和化妝品GB23350 20092009 03 31發布2010 04 01實施 1 基本要求 包裝材料 結構和成本應與內裝物的質量和規格相適應 減少用量單一材質 可循環再生 回收利用合理簡化包裝結構及功能考慮包裝全生命周期成本 考慮對環境的影響及產生的相關成本 2 強制性限量要求 4 2 1 包裝空隙率 注 當內裝產品所有單件凈含量均不大于30mL或30g 其包裝空隙率不應超過75 當內裝產品所有單件凈含量均大于30mL或30g 并不大于50mL或50g 其包裝空隙率不應超過60 2 包裝層數 糧食 原糧及其初級加工品 2層及以下其他 3層及以下 3 包裝成本除初始包裝之外的所有包裝成本的總和不應超過商品銷售價格的20 3 限量指標計算方法 附錄A 1 包裝空隙率計算 Vn 1 k V0 X 100 Vn式中 Vn 商品銷售包裝體積 mm3 V0 商品初始包裝的總體積 mm3 k 商品必要空間系數 k取值為0 6外切最小長方體體積 2 包裝層數計算 完全包裹指定商品的包裝均認定為一層初始包裝為第0層 接觸初始包裝的完全包裹的包裝為第1層 以此類推 銷售包裝的最外層為第N層 N即是包裝的層數僅計算對銷售包裝層數有限量要求的商品的包裝層數 3 包裝成本與銷售價格比率計算 CY 100 P式中 C 包裝成本 第1層到第N層總和 P 產品銷售價格包裝成本 商品制造商銷售價格 銷售合同或市場正常銷售價格 有關包裝的其他要求 包裝材料 無毒無害涂料 油墨 粘結劑標簽 食品 質檢總局102號令 GB7718 GB13432等化妝品 質檢總局100號令 GB5296 3等警示說明開啟方法認證標志 標實相符 與認證標準相符包裝儲運圖示標志GB T191 食品包裝 容器問題 部分產品的衛生指標不符合標準要求 有有害物質殘留部分產品的使用性能差降解性能達不到標準要求 食品包裝 容器類 食品包裝容器及材料分類 GB T23509 2009 塑料制品 與食品接觸的塑料薄膜 包裝袋 容器 例如 聚乙烯 PE 聚丙烯 PP 聚偏二氯乙烯 PVDC 聚對苯二甲酸乙二醇酯 PET 紙制品 直接與食品接觸的各種原紙 紙制無菌包裝材料 以及其他各類生物降解材料制品 包括紙板涂膜型 紙漿模塑型 植物纖維模塑型 食用粉模塑型 的食品容器復合材料制品 紙塑復合型 紙鋁復合型 塑塑復合型 鋁塑復合型金