1,第四章 有機污染物的環境行為和歸趨模式,化學品運輸、銷售、處置 中國生產化學品已超過45000多種，每年進出口化學品種類達3000余種。 除少數品種外，對進入環境中的絕大部分化學物質，特別是有毒有害有機化學物質在環境中的行為（光解、水解、微生物降解、揮發、生物富集、吸附、淋溶等）及其可能產生的潛在危害迄今知之甚少。,2,有機毒害污染物環境行為和歸趨模式,生物積累性、三致（致癌、致畸、致突變）作用、慢性毒性 有機物毒性大小、分解速度 持久性(難分解)有機污染物- 優先污染物禁用或嚴格控制 （持久性的毒害有機物）按難降解的程度、毒性大小、用量和使用方式等方面進行篩選并嚴加控制。,3,有機毒害污染物歸趨模式,預測性的模式 （1）表征化合物固有性質的參數（如化合物溶解度、蒸氣壓、辛醇-水分配系數、消光系數以及速率常數等）。 （2）表征環境特征所測量的參數（如水流量、流速、pH值、沉積物和水的質量比、水溫、風速、細菌總數、光強等)。 模式適用于廣泛的化合物和不同類型的環境,4,有機毒害污染物環境行為,（預測水體污染物歸趨模式） 遷移、轉化過程- 負載過程（輸入過程）、 形態過程、 遷移過程、 轉化過程、生物累積過程 負載過程（輸入過程） 污水排放、大氣沉降以及陸地徑流引入有機化合物至天然水體的過程。,5,有機毒害污染物環境行為,形態過程 酸堿平衡 吸附作用 遷移過程 沉淀-溶解作用 對流作用 揮發作用 沉積作用,6,有機毒害污染物環境行為,轉化過程 生物降解作用 光解作用 水解作用 氧化還原作用 生物累積過程 生物濃縮、放大作用,7,有機毒害污染物歸趨模式-基本假定,1. 獨立遷移轉化過程研究 （1）單一過程從水環境消失速率之和為消失總速率 （2）每種過程速率為一級反應過程（總速率也是一級反應）。 2. 有機物的存在不改變環境參數 3. 吸附速率大于揮發和各種轉化的速率,8,有機毒害污染物歸趨模式,歸趨模式建立過程 （1）水環境消失速率計算有機物轉化、揮發過程； （2）研究吸附過程對有機物消失過程的影響； （3）（水生生態系統）考慮有機物輸入、稀釋以及從系統中輸出的 速率，計算系統內的濃度和半衰期。 一、有機物轉化和揮發消失速率 消失的總速率RT為過程消失速率Ri之和。 RT = Ri = KiEiC,9,有機毒害污染物歸趨模式轉化,RT = Ri = KiC= KTC KT = Ki = KVM + Kb + Kp + Kh KVM-揮發速率常數 Kb-生物降解速率常數 Kp-光解速率常數 Kh-水解速率常數 污染物消失的半衰期 t1/2 = ln2 / KT,10,有機毒害污染物歸趨模式-吸附過程,（有機化合物濃度很低）有機污染物在水與顆粒物（沉積物或生物群）之間分配-分配系數Kp Kp = Cs /Cw -（1） （水體有機物污染物在水與顆粒物之間平衡時） 有機物污染物總濃度： CT = Csp+ Cw -（2）,11,有機毒害污染物歸趨模式-吸附過程,將（2）式代入（1）得 Cw / CT = 1/（Kpp + 1）-（3） 水顆粒物體系，有機物在水體中的濃度Cw為 Cw = CT /（Kpp + 1）-（4） 將（4）式代入（3）得 RT = KTCT/（Kpp + 1） 顆粒物的吸附半衰期 t1/2 = （Kpp + 1）ln2 / KT,12,有機毒害污染物歸趨模式-穩態濃度,（消失）總速率為RL RT（轉化過程和揮發過程消失總速率RT ） + 稀釋速率(RD) + 輸出速率(RO) 當RI（輸入 速率）等于RL（消失總速率）時，有機毒物達到穩態狀態。 RI = RL = RT + RD + RO 穩態濃度,13,分配系數,有機物在沉積物(或土壤)與水之間的分配系數Kp，在生物群與水之間的分配系數KB和有機毒物在水中的溶解度SW。 有機化合物在土壤（沉積物）中的吸附- (1) 分配作用 (2) 吸附作用,14,分配系數-標化分配系數,標化分配系數 KOC = KP /XOC （考慮到顆粒物大小影響），分配系數Kp KP = KOC 0.2（1-f）XSOC + f XfOC 式中： f為細顆粒的質量分數; XSOC為粗沉積物組分的有機碳含量; XfOC為細沉積物組分的有機碳含量。 KOC與憎水有機物在辛醇-水分配系數KOW的相關關系 KOC = 0.63KOW 辛醇-水分配系數KOW和溶解度的關系 lg KOW = 5.00 0.670lg（SW103 / M）,15,分配系數生物濃縮因子(BCF),BCF或KB 有機物在生物體內濃度與水中該有機物濃度之比 BCF測量平衡法、動力學的方法 例: 有機化合物在虹鱒肌肉中的logBCF與logKOW有關 log（BCF）= 0.542logKOW + 0.124 log（BCF）與溶解度相關 虹鱒： log（BCF）= -0.802logSW 0.497,16,有機毒害污染物歸趨模式,揮發作用 （有機物質）溶解態氣相 揮發速率依賴于毒害有機物質的性質和水體的特征。 水解作用 水解速率與pH有關 光解作用 （1）直接光解 （2）敏化反應 （3）氧化過程,17,生物降解作用,生物降