PAGE第十一章答案1.(1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2+2H2O(2)2KMnO4+16HCl(濃)2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl(3)Na2Cr2O7+14HCl(濃)2CrCl3+3Cl2+7H2O+2NaCl2.(1)2S+Cl2S2Cl2S+Cl2(過量)SCl2(2)PCl3+3H2O3HCl+H3PO3(3)2ClO2+2OH－ClO2－+ClO3－+H2O(4)KI+I2KI3(5)2F2+SiO2SiF4+O23.(1)2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH2NaOH+Cl2NaClO+NaCl+H2O(2)6KOH+3Cl2KClO3+5KCl+3H2O(3)4KClO33KClO4+KCl(4)6Ba(OH)2+6Cl2Ba(ClO3)2+5BaCl2+6H2O(5)KClO4+H2SO4KHSO4+2HClO4（減壓蒸餾分離）(6)2Ca(OH)2+2Cl2Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O(7)Ba(ClO3)2+H2SO4BaSO4↓+HClO34.(1)ClF2(2)BrF3(3)IF5(4)ClF4(5)BrF4+(6)ICl2+(7)OF2(8)H4IO6AB2E3型AB3E2型AB5E型AB4E2型AB4E型AB2E2型AB2E2型AB6型不等性sp3d雜化不等性sp3d雜化不等性sp3d2雜化不等性sp3d2雜化不等性sp3d雜化不等性sp3雜化不等性sp3雜化等性sp3d2雜化5.ClO3ClOCl，>，∴ClO能歧化生成Cl和ClO3。6.由于D(HI)<D(HCl)，∴在極性水分子的作用下，HI更易離解，即HI的酸性強于HCl的酸性。對于HIO3和HClO3，I與Cl都是+5氧化態，但<<，則+5氧化態的Cl原子對羥基上O原子的吸引力遠遠大于+5氧化態的I原子對羥基上O原子的吸引力，∴(HO)ClO2中的H—O鍵不牢，在水中易離解出H+，即HClO3酸性比HIO3強。7.(1)H++HClO+2Fe2+2Fe3++Cl－+H2O(3)Ca(OH)2+2HClOCa(ClO)2+H2O8.因為濃硫酸有氧化性，而HBr和HI又有還原性，它們之間可以發生氧化還原反應，∴溴化物和碘化物與濃硫酸反應不會制得純的HBr和HI。H2SO4(濃)+NaBrHBr+NaHSO4H2SO4(濃)+2HBrBr2+SO2+2H2OH2SO4(濃)+NaIHI+NaHSO4H2SO4(濃)+8HI4I2+H2S+4H2O9.F原子半徑小，兩個F原子間孤電子對的排斥力大，另外F原子沒有d空軌道，不能形成d—pπ鍵，而I原子半徑大，價軌道重疊程度小，另外I原子雖然有5d空軌道，但與5p軌道的重疊不如3d—3p，∴F—F鍵能和I—I鍵能都很小，F2和I2的離解能數值相近。10.2(SCN)2+8OH－SO42－+3CN－+3SCN－+4H2O鹵素在堿性溶液中的歧化反應為：X2+2OH－X－+XO－+H2O3XO－2X－+XO3－4XO3－X－+3XO4－即12X2+24OH－3XO4－+21X－+12H2O∴(SCN)2的水解反應正是說明了(SCN)2分類在假鹵素中是合適的。11.在氯的含氧酸[Cl(OH)On，n=0，1，2，3]中，隨著氯原子電荷增多，半徑減小，對羥基上氧原子的吸引力增強，因而易于進行酸式離解，故酸性增強。而一般含氧酸的氧化性主要決定于含氧酸根的熱穩定性和中心原子氧化態的穩定性。從HClO→HClO4，盡管Cl原子的價態越高，理應氧化性越強，但由于隨著氯原子氧化數升高，中心原子半徑減小，d—pπ鍵增強，即Cl—O鍵增強（如果把ClO－中的Cl—O鍵看作一個單位強度，則ClO4－中的Cl—O鍵強度為1.5個單位），另外隨著Cl原子氧化數增加，酸根離子的對稱性也增加，∴含氧酸根從HClO→HClO4趨于穩定，氧化性趨于減弱。12.Al3+離子的正電荷高，離子半徑小，極化能力強，而Cl－離子半徑大于F－離子，∴Cl－的極化率強，因此AlF3是離子型晶體，而AlCl3分子中Al—Cl之間是共價鍵，AlCl3(s)是分子型晶體，故AlF3的沸點高達1290℃，而AlCl3的沸點卻只有160℃。13.Fe是一種較強的還原劑，＝－0.40V，但從Fe2+氧化到Fe3+比較困難，＝+0.77V，必須有強的氧化劑的作用，Cl2是強氧化劑（＝+1.36V），而H+的氧化作用弱（＝0.00V），∴Fe與HCl反應產物是FeCl2，與Cl2作用的產物是FeCl3。14.自由鹵素的顏色是由對應于以下電子躍遷的吸收光譜產生的：(σ)2(π)4(π*)4(σ*)0(σ)2(π)4(π*)3(σ*)1，即電子從π*向σ*躍遷，隨著原子序數增加，π*與σ*的能量變小，∴從F2→I2，吸收光的波長越長，不被吸收光的波長變短，∴從F2→I2分子顏色加深。由于I2與CS2分子間只有色散力，∴I2在CS2中的顏色和碘蒸氣顏色相同，呈紫色；而I2與H2O極性分子之間存在相互作用，使σ*軌道能量升高，而π*軌道能量基本保持不變（∵I2←的配合物中鍵的性質是σ型的），較大的π*—σ*間距使吸收光的波長變短，碘的水溶液呈棕色。15.I原子的半徑在鹵素穩定的元素中是最大的，∴它的極化能力不起主導作用，但Cl原子和Br原子對I原子的附加極化作用顯然要起主導作用，Cl原子的原子半徑小，對I原子的附加極化作用強，∴ICl比IBr更容易極化。16.F、Cl、Br、I元素被氧化，還原能力從大到小的順序：HI>HBr>HCl>HF。17.F元素的電負性大于O元素的電負性，∴OF2分子中元素的氧化數為O(+2)，F(－1)，因此OF2稱為二氟化氧而不稱為氧化二氟。18.HOCl→HOClO→HOClO2→HOClO3，氯的含氧酸的酸性增強、熱穩定性增強、氧化性減弱。為什么=+1.56V>，HClO2的不規則問題還沒有肯定的解釋。19.(1)HF是弱酸，其它氫鹵酸是強酸，這是因為HF中存在氫鍵，且H—F的鍵能強。(2)HF與SiO2反應，而其它氫鹵酸不能與SiO2反應，這是因為SiF4非常穩定，且SiF4易揮發，可以脫離反應體系，使反應進行完全，即：SiO2+4HFSiF4↑+2H2O，當HF過量時，有可能發生：SiO2+6HF2H++SiF62－+2H2O。20.(1)F原子的半徑小，∴在F2分子中，孤電子對之間的排斥力大，故小；(2)F原子與其他原子成鍵的鍵能大，∴反應的ΔrH<0，在熱力學上有利于化學反應；(3)F2與其他物質發生化學反應時，生成活化配合物的能量低，在動力學上有利于化學反應，∴氟比其它鹵素更活潑。21.A—AgNO3，B—AgCl，C—Ag(NH3)2Cl，D—AgBr，E—Ag(S2O3)23－或Na3[Ag(S2O3)2]，F—Ag2S。Ag++Cl－AgCl↓AgCl+2NH3Cl－+Ag(NH3)2+Br－+Ag(NH3)2+AgBr↓+2NH3AgBr+2S2O32－Br－+Ag(S2O3)23－3Ag2S+8HNO3(熱、濃)6AgNO3+2NO↑+3S↓+4H2O22.該鹵化鈣溶于水，而CaF2難溶于水，∴該鹵化鈣不是CaF2。加入濃H2SO4后，若出現紫色蒸氣并有臭雞蛋惡臭，則是CaI2：CaI2+H2SO4(濃)2HI+CaSO4，8HI+H2SO4(濃)H2S+4I2+4H2O。若制得的HX中含紅棕色液滴與刺激性氣味，則為CaBr2：CaBr2+H2SO4(濃)2HBr+CaSO4，2HBr+H2SO4(濃)Br2+SO2+2H2O。若制得的HX為無色，冒酸霧，則為CaCl2：CaBr2+H2SO4(濃)2HCl+CaSO4。23.液態BrF3能發生自偶電離，2BrF3BrF2++BrF4，∴KBrF4在液態BrF3中為溶劑堿，而Br2PbF10可以寫成(BrF2)2PbF6，為溶劑酸，它們在滴定過程中會發生如下反應：BrF2++BrF42BrF3，這樣BrF3(l)中的離子數減少，離子濃度也減少，當完成中和時，會出現電導最低點：2KBrF4+(BrF2)2PbF64BrF3+2K++[PbF6]2－24.IO3為1.31×10－2mol，IO4為1.52×10－2mol。25.0.2moldm－326.[Cl]=0.19moldm－3，[ClO]=0.375moldm－3，[ClO3]=0.235moldm－3。27.在pH＝0時，＝－＝1.36－1.63＝－0.27(V)<0，說明此反應在[H+]＝1moldm－3溶液中，Cl2不發生自身氧化還原反應；在pH＝14時（假設＝1atm），＝1.36V，＝+1.63－0.00591pH＝1.63－0.827＝0.803V，＝1.36－0.803＝+0.557V>0，說明此反應在[OH－]＝1moldm－3溶液中，Cl2發生自身氧化還原反應。28.(1)IO3+Cl2+3OHH3IO62+2ClH3IO62+3Ag+Ag3IO5+H2O+H+4Ag3IO5+6Cl2+10H2O4H5IO6+12AgCl+3O2(2)115.2g29.(1)2K2MnF6+4SbF54KSbF6+2MnF3+F2(2)8KAt+9H2SO48KHSO4+4At2+H2S+4H2O(3)(SCSN3)2+2OH－SCSN3－+O