PAGE第十一章答案1.(1)MnO2+4HCl(濃)MnCl2+Cl2+2H2O(2)2KMnO4+16HCl(濃)2MnCl2+5Cl2+8H2O+2KCl(3)Na2Cr2O7+14HCl(濃)2CrCl3+3Cl2+7H2O+2NaCl2.(1)2S+Cl2S2Cl2S+Cl2(過量)SCl2(2)PCl3+3H2O3HCl+H3PO3(3)2ClO2+2OH－ClO2－+ClO3－+H2O(4)KI+I2KI3(5)2F2+SiO2SiF4+O23.(1)2NaCl+2H2OCl2↑+H2↑+2NaOH2NaOH+Cl2NaClO+NaCl+H2O(2)6KOH+3Cl2KClO3+5KCl+3H2O(3)4KClO33KClO4+KCl(4)6Ba(OH)2+6Cl2Ba(ClO3)2+5BaCl2+6H2O(5)KClO4+H2SO4KHSO4+2HClO4（減壓蒸餾分離）(6)2Ca(OH)2+2Cl2Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O(7)Ba(ClO3)2+H2SO4BaSO4↓+HClO34.(1)ClF2(2)BrF3(3)IF5(4)ClF4(5)BrF4+(6)ICl2+(7)OF2(8)H4IO6AB2E3型AB3E2型AB5E型AB4E2型AB4E型AB2E2型AB2E2型AB6型不等性sp3d雜化不等性sp3d雜化不等性sp3d2雜化不等性sp3d2雜化不等性sp3d雜化不等性sp3雜化不等性sp3雜化等性sp3d2雜化5.ClO3ClOCl，>，∴ClO能歧化生成Cl和ClO3。6.由于D(HI)<D(HCl)，∴在極性水分子的作用下，HI更易離解，即HI的酸性強于HCl的酸性。對于HIO3和HClO3，I與Cl都是+5氧化態(tài)，但<<，則+5氧化態(tài)的Cl原子對羥基上O原子的吸引力遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于+5氧化態(tài)的I原子對羥基上O原子的吸引力，∴(HO)ClO2中的H—O鍵不牢，在水中易離解出H+，即HClO3酸性比HIO3強。7.(1)H++HClO+2Fe2+2Fe3++Cl－+H2O(3)Ca(OH)2+2HClOCa(ClO)2+H2O8.因為濃硫酸有氧化性，而HBr和HI又有還原性，它們之間可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)，∴溴化物和碘化物與濃硫酸反應(yīng)不會制得純的HBr和HI。H2SO4(濃)+NaBrHBr+NaHSO4H2SO4(濃)+2HBrBr2+SO2+2H2OH2SO4(濃)+NaIHI+NaHSO4H2SO4(濃)+8HI4I2+H2S+4H2O9.F原子半徑小，兩個F原子間孤電子對的排斥力大，另外F原子沒有d空軌道，不能形成d—pπ鍵，而I原子半徑大，價軌道重疊程度小，另外I原子雖然有5d空軌道，但與5p軌道的重疊不如3d—3p，∴F—F鍵能和I—I鍵能都很小，F(xiàn)2和I2的離解能數(shù)值相近。10.2(SCN)2+8OH－SO42－+3CN－+3SCN－+4H2O鹵素在堿性溶液中的歧化反應(yīng)為：X2+2OH－X－+XO－+H2O3XO－2X－+XO3－4XO3－X－+3XO4－即12X2+24OH－3XO4－+21X－+12H2O∴(SCN)2的水解反應(yīng)正是說明了(SCN)2分類在假鹵素中是合適的。11.在氯的含氧酸[Cl(OH)On，n=0，1，2，3]中，隨著氯原子電荷增多，半徑減小，對羥基上氧原子的吸引力增強，因而易于進行酸式離解，故酸性增強。而一般含氧酸的氧化性主要決定于含氧酸根的熱穩(wěn)定性和中心原子氧化態(tài)的穩(wěn)定性。從HClO→HClO4，盡管Cl原子的價態(tài)越高，理應(yīng)氧化性越強，但由于隨著氯原子氧化數(shù)升高，中心原子半徑減小，d—pπ鍵增強，即Cl—O鍵增強（如果把ClO－中的Cl—O鍵看作一個單位強度，則ClO4－中的Cl—O鍵強度為1.5個單位），另外隨著Cl原子氧化數(shù)增加，酸根離子的對稱性也增加，∴含氧酸根從HClO→HClO4趨于穩(wěn)定，氧化性趨于減弱。12.Al3+離子的正電荷高，離子半徑小，極化能力強，而Cl－離子半徑大于F－離子，∴Cl－的極化率強，因此AlF3是離子型晶體，而AlCl3分子中Al—Cl之間是共價鍵，AlCl3(s)是分子型晶體，故AlF3的沸點高達1290℃，而AlCl3的沸點卻只有160℃。13.Fe是一種較強的還原劑，＝－0.40V，但從Fe2+氧化到Fe3+比較困難，＝+0.77V，必須有強的氧化劑的作用，Cl2是強氧化劑（＝+1.36V），而H+的氧化作用弱（＝0.00V），∴Fe與HCl反應(yīng)產(chǎn)物是FeCl2，與Cl2作用的產(chǎn)物是FeCl3。14.自由鹵素的顏色是由對應(yīng)于以下電子躍遷的吸收光譜產(chǎn)生的：(σ)2(π)4(π*)4(σ*)0(σ)2(π)4(π*)3(σ*)1，即電子從π*向σ*躍遷，隨著原子序數(shù)增加，π*與σ*的能量變小，∴從F2→I2，吸收光的波長越長，不被吸收光的波長變短，∴從F2→I2分子顏色加深。由于I2與CS2分子間只有色散力，∴I2在CS2中的顏色和碘蒸氣顏色相同，呈紫色；而I2與H2O極性分子之間存在相互作用，使σ*軌道能量升高，而π*軌道能量基本保持不變（∵I2←的配合物中鍵的性質(zhì)是σ型的），較大的π*—σ*間距使吸收光的波長變短，碘的水溶液呈棕色。15.I原子的半徑在鹵素穩(wěn)定的元素中是最大的，∴它的極化能力不起主導(dǎo)作用，但Cl原子和Br原子對I原子的附加極化作用顯然要起主導(dǎo)作用，Cl原子的原子半徑小，對I原子的附加極化作用強，∴ICl比IBr更容易極化。16.F、Cl、Br、I元素被氧化，還原能力從大到小的順序：HI>HBr>HCl>HF。17.F元素的電負(fù)性大于O元素的電負(fù)性，∴OF2分子中元素的氧化數(shù)為O(+2)，F(xiàn)(－1)，因此OF2稱為二氟化氧而不稱為氧化二氟。18.HOCl→HOClO→HOClO2→HOClO3，氯的含氧酸的酸性增強、熱穩(wěn)定性增強、氧化性減弱。為什么=+1.56V>，HClO2的不規(guī)則問題還沒有肯定的解釋。19.(1)HF是弱酸，其它氫鹵酸是強酸，這是因為HF中存在氫鍵，且H—F的鍵能強。(2)HF與SiO2反應(yīng)，而其它氫鹵酸不能與SiO2反應(yīng)，這是因為SiF4非常穩(wěn)定，且SiF4易揮發(fā)，可以脫離反應(yīng)體系，使反應(yīng)進行完全，即：SiO2+4HFSiF4↑+2H2O，當(dāng)HF過量時，有可能發(fā)生：SiO2+6HF2H++SiF62－+2H2O。20.(1)F原子的半徑小，∴在F2分子中，孤電子對之間的排斥力大，故小；(2)F原子與其他原子成鍵的鍵能大，∴反應(yīng)的ΔrH<0，在熱力學(xué)上有利于化學(xué)反應(yīng)；(3)F2與其他物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時，生成活化配合物的能量低，在動力學(xué)上有利于化學(xué)反應(yīng)，∴氟比其它鹵素更活潑。21.A—AgNO3，B—AgCl，C—Ag(NH3)2Cl，D—AgBr，E—Ag(S2O3)23－或Na3[Ag(S2O3)2]，F(xiàn)—Ag2S。Ag++Cl－AgCl↓AgCl+2NH3Cl－+Ag(NH3)2+Br－+Ag(NH3)2+AgBr↓+2NH3AgBr+2S2O32－Br－+Ag(S2O3)23－3Ag2S+8HNO3(熱、濃)6AgNO3+2NO↑+3S↓+4H2O22.該鹵化鈣溶于水，而CaF2難溶于水，∴該鹵化鈣不是CaF2。加入濃H2SO4后，若出現(xiàn)紫色蒸氣并有臭雞蛋惡臭，則是CaI2：CaI2+H2SO4(濃)2HI+CaSO4，8HI+H2SO4(濃)H2S+4I2+4H2O。若制得的HX中含紅棕色液滴與刺激性氣味，則為CaBr2：CaBr2+H2SO4(濃)2HBr+CaSO4，2HBr+H2SO4(濃)Br2+SO2+2H2O。若制得的HX為無色，冒酸霧，則為CaCl2：CaBr2+H2SO4(濃)2HCl+CaSO4。23.液態(tài)BrF3能發(fā)生自偶電離，2BrF3BrF2++BrF4，∴KBrF4在液態(tài)BrF3中為溶劑堿，而Br2PbF10可以寫成(BrF2)2PbF6，為溶劑酸，它們在滴定過程中會發(fā)生如下反應(yīng)：BrF2++BrF42BrF3，這樣BrF3(l)中的離子數(shù)減少，離子濃度也減少，當(dāng)完成中和時，會出現(xiàn)電導(dǎo)最低點：2KBrF4+(BrF2)2PbF64BrF3+2K++[PbF6]2－24.IO3為1.31×10－2mol，IO4為1.52×10－2mol。25.0.2moldm－326.[Cl]=0.19moldm－3，[ClO]=0.375moldm－3，[ClO3]=0.235moldm－3。27.在pH＝0時，＝－＝1.36－1.63＝－0.27(V)<0，說明此反應(yīng)在[H+]＝1moldm－3溶液中，Cl2不發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)；在pH＝14時（假設(shè)＝1atm），＝1.36V，＝+1.63－0.00591pH＝1.63－0.827＝0.803V，＝1.36－0.803＝+0.557V>0，說明此反應(yīng)在[OH－]＝1moldm－3溶液中，Cl2發(fā)生自身氧化還原反應(yīng)。28.(1)IO3+Cl2+3OHH3IO62+2ClH3IO62+3Ag+Ag3IO5+H2O+H+4Ag3IO5+6Cl2+10H2O4H5IO6+12AgCl+3O2(2)115.2g29.(1)2K2MnF6+4SbF54KSbF6+2MnF3+F2(2)8KAt+9H2SO48KHSO4+4At2+H2S+4H2O(3)(SCSN3)2+2OH－SCSN3－+O