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高中化學(xué)選修三《物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)》

復(fù)習(xí)提綱及高考分析

歸納整理:索會(huì)鋒2016.元月

前言:《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》這門課雖然是選修課程,但是在

高考中作為選考題之一,占得分值和《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》《化

學(xué)工藝》一樣多,但內(nèi)容比另兩門選修課程要少,題型單一

易解,所以復(fù)習(xí)方便,得分容易,是高考復(fù)習(xí)中對(duì)于基礎(chǔ)

較差的學(xué)生復(fù)習(xí)的捷徑之選,所以經(jīng)郭校長(zhǎng)和高三化學(xué)組

研究決定,特歸納整理了有關(guān)該課程的知識(shí)點(diǎn)及高考題型

分析,便于同學(xué)們寒假回家自我復(fù)習(xí),請(qǐng)同學(xué)們給予重視。

高三化學(xué)組索會(huì)鋒

一.原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì).

一.認(rèn)識(shí)原子核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài),了解電子云、電子層(能層)、原子軌道(能

級(jí))的含義.

1.電子云:用小黑點(diǎn)的疏密來(lái)描述電子在原子核外空間出現(xiàn)的機(jī)會(huì)大小所得的圖形叫電

子云圖.離核越近,電子匕現(xiàn)的機(jī)會(huì)大,電子云密度越大;離核越遠(yuǎn),電子出現(xiàn)的機(jī)會(huì)小,

電子云密度越小.

電子層(能層):根據(jù)電子的能量差異和主要運(yùn)動(dòng)區(qū)域的不同,核外電子分別處于不同

的電子層.原子由里向外對(duì)應(yīng)的電子層符號(hào)分別為K、L、M、N、0、P、Q.

原子軌道(能級(jí)即亞層):處于同一電子層的原子核外電子,也可以在不同類型的原子軌

道上運(yùn)動(dòng),分別用s、p、d、f表示不同形狀的軌道,s軌道呈球形、p軌道呈紡錘形.d軌

道和f軌道較復(fù)雜.各軌道的伸展方向個(gè)數(shù)依次為1、3、5、7.

2.(構(gòu)造原理)

了解多電子原子中核外電子分層排布遵循的原理,能用電子排布式表示1?36號(hào)元素原子

核外電子的排布.

(1).原子核外電子的運(yùn)動(dòng)特征可以用電子層、原子軌道:亞層)和自旋方向來(lái)進(jìn)行描述.在含

有多個(gè)核外電子的原子中,不存在運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的兩個(gè)電子.

(2).原子核外電子排布原理.

①.能量最低原理:電子先占據(jù)能量低的軌道,再依次進(jìn)入能量高的軌道.

②.泡利不相容原理:每個(gè)軌道最多容納兩個(gè)自旋狀態(tài)不同的電子.

③.洪特規(guī)則:在能量相同的軌道上排布時(shí),電子盡可能分占不同的軌道,且自旋狀態(tài)相同.

洪特規(guī)則的特例:在等價(jià)軌道的全充滿(p6、diO、門4)、半充滿(p3>d5、f7)、全空時(shí)(p0、

d0、PO)的狀態(tài),具有較低的能量和較大的穩(wěn)定性.如24Cr[Ar]3d54sl、29Cu[Ar]3d104b1.

(3).掌握能級(jí)交錯(cuò)圖和1-36號(hào)元素的核外電子排布式.

ns(n-2)f(n-l)dnp

馥?????7s5f6d7P

?<S)@OOO6s4f5d6P

??@?O5s4d5P

@?4s3d4P

施③)3s3P

?2s2p

?.is

①根據(jù)構(gòu)造原理,基態(tài)原子核外電子的排布遵循圖⑴箭頭所示的順序。

②根據(jù)構(gòu)造原理,可以將各能級(jí)按能量的差異分成能級(jí)組如圖⑵所示,由下而上表示七個(gè)

能級(jí)組,其能量依次升高;在同一能級(jí)組內(nèi),從左到右能量依次升高。基態(tài)原子核外電子的

排布按能量由低到高的順序依次排布。

3.元素電離能和元素電負(fù)性

第一電離能:氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去1個(gè)電子,轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的能量叫做

第一電離能。常用符號(hào)II表示,單位為kJ/mol。

(1).原子核外電子排布的周期性.

隨著原子序數(shù)的增加,元素原子的外圍電子排布呈現(xiàn)周期性的變化:每隔一定數(shù)目的元素,

元素原子的外圍電子排布重復(fù)出現(xiàn)從nsl到ns2np6的周期性變化.

(2).元素第一電離能的周期性變化.

隨著原子序數(shù)的遞增,元素的第一電離能呈周期性變化:

★同周期從左到右,第一電離能有逐漸增大的趨勢(shì),稀有氣體的第一電離能最大,堿金

屬的第一電離能最小;

★同主族從上到下,第一電離能有逐漸減小的趨勢(shì).

說(shuō)明:

①同周期元素,從左往右第一電離能呈增大趨勢(shì)。電子亞層結(jié)構(gòu)為全滿、半滿時(shí)較相鄰元素

要大即第IIA族、第VA族元素的第一電離能分別大于同周期相鄰元素。Be.N、Mg、P

②.元素第一電離能的君用:

a.電離能是原子核外電子分層排布的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證.

b.用來(lái)比較元素的金屬性的強(qiáng)弱.II越小,金屬性越強(qiáng),表征原子失電子能力強(qiáng)弱.

冰—kJ-mo!

元素的電負(fù)性:元素的原子在分子中吸引電子對(duì)的能力叫做該元素的電負(fù)性。

隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負(fù)性呈周期性變化:同周期從左到右,主族元素電負(fù)性

逐漸增大;同一主族從上到下,元素電負(fù)性呈現(xiàn)減小的趨勢(shì).

電魚性的運(yùn)用:

a.確定元素類型(一般>1.8,非金屬元素;<1.8,金屬元素).

b.確定化學(xué)鍵類型(兩元素電負(fù)性差值>1.7,離子鍵;<1.7,共價(jià)鍵).

c.判斷元素價(jià)態(tài)正負(fù)(電負(fù)性大的為負(fù)價(jià),小的為正價(jià)).

d.電負(fù)性是判斷金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的重要參數(shù)(表征原子得電子能力強(qiáng)弱).

例8.下列各組元素,按原子半徑依次減小,元素第一電離能逐漸升高的順序排列的是

A.K、Na、LiB.N、O、CC.C1、S、PD.A1、Mg、Na

例9.已知X、Y元素向冏期,且電負(fù)性X>Y,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.X與Y形成化合物吐X顯負(fù)價(jià),Y顯正價(jià)

B.第一電離能可能Y小于X

C.最高價(jià)含氧酸的酸性:X對(duì)應(yīng)的酸性弱于Y對(duì)應(yīng)的酸性

D.氣態(tài)氫化物I>/eVL/eVI3/eV

的穩(wěn)定性:HmY

小于HmX

例10.氣態(tài)中性

原子失去一個(gè)電

子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)正

離子所需要的最

低能量叫做第一

電離能(口),氣

態(tài)正離子繼續(xù)失

去電子所需最低

能量依次稱為第

二電離能(12)、

第三電離能

(13)……下表

是第三周期部分

元素的電離能

[單位:d(電

子伏特)]數(shù)據(jù).

元素

甲5.747.471.8

乙7.715.180.3

丙13.023.S40.0

T15.727.e40.7

下列說(shuō)法正確的是

A.甲的金屬性比乙強(qiáng)B.乙的化合價(jià)為+1價(jià)

C.丙一定為非金屬元素D.丁一定是金屬元素

例11.在下面的電子結(jié)構(gòu)中,第一電離能最小的原子可能是

A.ns2np3B.ns2np?C.ns2np4D.ns2np6

例12.第一電離能II是指氣態(tài)原子X(g)處于基態(tài)時(shí),失去一個(gè)電子成為氣態(tài)陽(yáng)離子X+(g)

所需的能量.下圖是部分元素原子的第一電離能II隨原子序數(shù)變化的曲線圖.

請(qǐng)問(wèn)答以下問(wèn)題:

(1).認(rèn)真分析上圖中同周期元素第一電離能的變化規(guī)律,將Na一一Ar之間六種元素用短線

連接起來(lái),構(gòu)成完整的圖像.

(2).從上圖分析可知,同一主族元素原子的第一電離能II變化規(guī)律是;

(3).上圖中5號(hào)元素在周期表中的位置是;

(4).上圖中4.5.6三種元素的氣態(tài)氫化物的沸點(diǎn)均比同主族上一周期的元素氣態(tài)氫化物低

很多,原因是:.

例12.(1).見上圖(右)(2).從上到下依次減小

(3).第三周期,VA族

(4).因同主族上一周期的元素的氫化物分子間存在氫鍵

13.1932

年美國(guó)化

學(xué)家鮑林

首先提出

了電負(fù)性

的概念.

電負(fù)性

(用X表

示)也是

元素的一LiBeBC0FNaAlSiPSCl

種重要性

質(zhì),若X

越大,其

原子吸引

電子的能

力越強(qiáng),

在所形成

的分子中

成為帶負(fù)

電荷的一

方.下面

是某些短

周期元素

的X值:

元素符號(hào)

X值0.981.572.042.553.443.980.931.611.902.192.583.16

(1).通過(guò)分析X值變化規(guī)律,確定N、Mg的X值范圍:

Vx(N)V,Vx(Mg)V.

(2).推測(cè)x值與原子半徑的關(guān)系是;根據(jù)短周期元素的

x值變化特點(diǎn),體現(xiàn)了元素性質(zhì)的變化規(guī)律.

(3).某有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)中含S-N健,其共用電子對(duì)偏向(寫原子名

稱).

(4).經(jīng)驗(yàn)規(guī)律告訴我們:當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的x差值A(chǔ)x〉1.7時(shí),一般為禽子鍵,

當(dāng)△xVL7時(shí),一般為共價(jià)鍵.試推斷AlBr3中化學(xué)鍵類型是

(5).預(yù)測(cè)周期表中,x值最小的元素位于周期族.(放射性元素除外)

例13.(1).2.553.440.931.57

(2).電負(fù)性隨原子半徑減小而增大,周期性

(3).良(4).共價(jià)鍵(5).6,IA

『綜合模擬訓(xùn)練』

1.12008珠海一模】已知A.B.C.D和E五種分子所含原子的數(shù)目依次為1.2.3.4和6,且

都含有18個(gè)電子,又知B.C和D是由兩種元素的原子組成,且D分子中兩種原子個(gè)數(shù)比為

1:1。

請(qǐng)回答:

(1)組成A分子的原子的核外電子排布式是;

(2)B和C的分子式分別是和;C分子的立體結(jié)構(gòu)呈形,

該分子屬于分子(填“極性”或“非極性”);

(3)向D的稀溶液中加入少量氯化鐵溶液現(xiàn)象是,

該反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(4)若將ImolE在氧氣中完全燃燒,只生成lmolCO2和2mO1H2O,則E的分子式

是。

(I)IS22S22P63S23P6(2)HC1,H2S,V形(或角形或其他合理答案),極性分子。

(3)有無(wú)色氣體產(chǎn)生2H2O2===2H2O+O2T(4)CH4Oo

2【2008茂名一模】Al和Si、Ge和As在元素周期表金屬和非金屬過(guò)渡位置上,在其單質(zhì)

和化合物在建筑業(yè)、電子工業(yè)和石油化工等方面應(yīng)用廣乏。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)As的價(jià)層電子構(gòu)型為_______________________________

(2)A1C13是化工生產(chǎn)中的常用催化劑,熔點(diǎn)為192.6C、熔融狀態(tài)以二聚體Al2c16形式存

在,其中鋁原子與氯原子的成鍵類型是

(3)超高導(dǎo)熱絕緣耐高溫納米氮化鋁(A1N)在絕緣材料中的應(yīng)用廣泛,A1N晶體與金剛石

類似,每個(gè)A1原子與個(gè)N原子相連,與同一個(gè)A1原子用連的N原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為。在

四大晶體類型中,A1N屬于晶體。

(4)Si和C同主族,Si、C和。成鍵情況如下:

在C和0之間可以形成雙健形成C02分子,而Si和0則不能和碳那樣形成有限分子原因是

(5⑤iC14(l)常用作煙霧劑,原因Si存在3d軌道,能同H20(1)配位而劇烈水解,在潮

濕的空氣中發(fā)煙,試用化學(xué)方程式表示其原理

(1)4s24P“1分)⑵共價(jià)鍵(或。鍵)(1分)

(3)4(1分)正四面體(1分)原子(2分)⑷Si—0大于C―0的鍵,C=0的鍵能大

于Si=0的鍵能,所以Si和。成單鍵,而C和0以雙鍵形成穩(wěn)定分子(2分)

(5)SiCh(1)+3H2O(1)=H2SiO3(s)+4HCl(aq)(2分)

二.化學(xué)鍵與物質(zhì)的性質(zhì).

內(nèi)容:離子鍵一一離子晶體

1.理解離子鍵的含義,能說(shuō)明離子鍵的形成.了解NaCl型和CsCl型離子晶體的結(jié)構(gòu)特征,

能用晶格能解釋離子化合物的物理性質(zhì).

(1).化學(xué)鍵:相鄰原子之間強(qiáng)烈的相互作用.化學(xué)鍵包括離子鍵、共價(jià)鍵和金屬鍵.

(2).離子鍵:陰、陽(yáng)離子通過(guò)靜電作用形成的化學(xué)鍵.

離子鍵強(qiáng)弱的判斷:離子半徑越小,離子所帶電荷越多,離子鍵越強(qiáng),離子晶體的

熔沸點(diǎn)越高.

離子鍵的強(qiáng)弱可以用晶格能的大小來(lái)衡量,晶格能是指拆開Imol離子晶體使之形

成氣態(tài)陰離子和陽(yáng)離子所吸收的能量.晶格能越大,離子晶體的熔點(diǎn)越高、硬度越

大.

離子晶體:通過(guò)離子鍵作用形成的晶體.

典型的離子晶體結(jié)構(gòu):NaCl型和CsCl型.氯化鈉晶體中,每個(gè)鈉離子周圍有6個(gè)氯離子,每

個(gè)氯離子周圍有6個(gè)鈉離子,每個(gè)氯化鈉晶胞中含有4個(gè)鈉離子和4個(gè)氯離子;氯化傕晶體

中,每個(gè)鈉離子周圍有8個(gè)氯離子,每個(gè)氯離子周圍有8個(gè)鈉離子,每個(gè)氯化鈉晶胞中含有

1個(gè)飽離子和1個(gè)氯離子.

NaCI型晶體CsCi型晶體

1.,一c「7f>——C/

ZTZTzjZ4~/

\q口。

“-Na':-一c「

0,龍n1

6QT二*

7

NaCICsCl

每個(gè)Na+離亍:周圍被6個(gè)?C1一離子所包圍,每個(gè)正離子被8個(gè)負(fù)離子包圍著,同時(shí)每個(gè)負(fù)

同樣每個(gè)ci-一也被6個(gè)IQa+所包圍。離子也被8個(gè)正離子所包圍。

每個(gè)Na+離子周圍被6個(gè)CL離子所包圍,每個(gè)正離子被8個(gè)負(fù)離子包圍著,同時(shí)每個(gè)負(fù)

同樣每個(gè)一也被6個(gè)、[a+所包圍。離子也被8個(gè)正離子所包圍。

⑶.晶胞中頂點(diǎn)棱邊面心體心

粒子數(shù)的

計(jì)算方法

--均攤法.

位置

貢獻(xiàn)1/81/41/21

例14.下列離子晶體中,熔點(diǎn)最低的是

A.NaClB.KCIC.CaOD.MgO

例15.X、Y都是IIACBe除外)的元素,已知它們的碳酸鹽的熱分解溫度:T(XCCh)>T(YCO3),

則下列判斷正確的是

2+2+

A.晶格能:XCO3>YCO3B.陽(yáng)離子半徑:X>Y

C.金屬性:X>YD.氧化物的熔點(diǎn):XO>YO

例16.螢石(CaF?)晶體屬于立方晶系,螢石中每個(gè)Ca2+被8個(gè)F所包圍,則每個(gè)F周圍最近

距離的Ca?+數(shù)目為

A.2B.4C.6D.8

例17.01年曾報(bào)道,硼元素和鎂元素形成的化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄.

該化合物的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示:鎂原子間形成正六棱柱,且棱柱的上下底面還各有1個(gè)鎂原

子;6個(gè)硼原子位于棱柱內(nèi),則該化合物的化學(xué)式可表示為

A.MgBB.MgB2C.Mg2BD.Mg3B2

。鎂原子,位于頂點(diǎn)和上下兩個(gè)面心

?硼原子,位于六棱柱的內(nèi)部

內(nèi)容:共價(jià)鍵一分子晶體一一原子晶體

2.了解共價(jià)鍵的主要類型。鍵和兀鍵,能用鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角等數(shù)據(jù)說(shuō)明簡(jiǎn)單分子的某些

性質(zhì)(對(duì)。鍵和兀鍵之間相對(duì)強(qiáng)弱的比較不作要求).

(1).共價(jià)鍵的分類和判斷:。鍵(“頭碰頭”重疊)和冗鍵(“肩碰肩”重疊)、極性鍵和非極

性鍵,還有一類特殊的共價(jià)鍵-配位鍵.

(2).共價(jià)鍵三參數(shù).

概念對(duì)分子的影響

拆開Imol共價(jià)鍵所吸收的能量(單位:

鍵能越大,鍵越牢固,分子越穩(wěn)定

鍵能kJ/mol)

成鍵的兩個(gè)原子咳間的平均距離(單鍵越短,鍵能越大,鍵越牢固,分子越穩(wěn)

鍵長(zhǎng)位:10-10米)定

分子中相鄰鍵之間的夾角(單位:度)

鍵角鍵角決定了分子的空間構(gòu)型

共價(jià)鍵的鍵能與化學(xué)反應(yīng)熱的關(guān)系:反應(yīng)熱=所有反應(yīng)物鍵能總和一所有生成物鍵能總和.

例18.下列分子既不存在s-p。鍵,也不存在p-pn鍵的是

A.HCIB.HFC.S02D.SCI2

例19.下列關(guān)于丙烯(CH3—CH=CH2)的說(shuō)法正確的

A.丙烯分子有8個(gè)。鍵,1個(gè)n鍵B.丙烯分子中3個(gè)碳原子都是sp3雜化

C.丙烯分子存在非極性鍵D.丙烯分子中3個(gè)碳原子在同一直線上

3.了解極性鍵和非極性鍵,了解極性分子和非極性分子及其性質(zhì)的差異.

(1).共價(jià)鍵:原子間通過(guò)攵用電子對(duì)形成的化學(xué)鍵.

(2).鍵的極性:

極性鍵:不同種原子之間形成的共價(jià)鍵,成鍵原子吸引電子的能力不同,共用電子對(duì)發(fā)生

偏移.

非極性鍵:同種原子之間形成的共價(jià)鍵,成鍵原子吸引電子的能力相同,共用電子對(duì)不發(fā)生

偏移.

(3).分子的極性:

①.極性分子:正電荷中心和負(fù)電荷中心不相重合的分?子.

非極性分子:正電荷中心和負(fù)電荷中心相重合的分子.

②.分子極性的判斷:分子的極性由共價(jià)鍵的極性及分子的空間構(gòu)型兩個(gè)方面共同決定.

非極性分子和極性分子的比較

非極性分子極性分子

整個(gè)分子的電荷分布均勻,對(duì)整個(gè)分子的電荷分布不均勻、不對(duì)稱

形成原因稱

存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵極性鍵

分子內(nèi)原子排列對(duì)稱不對(duì)稱

舉例說(shuō)明:分子中正負(fù)

共價(jià)鍵的極性結(jié)論舉例

分子電荷中心

H2.N2.O2

同核雙原子分子非極性鍵重合非極性分子

異核雙原子分子極性鍵不重合極性分子CO、HF、HC1

分子中各鍵的向CO2.BF3、CH4

重合非極性分子

量和為零

異核多原子分子

分子中各鍵的向H2O.NH3.CH3C1

不重合極性分子

量和不為零

③.相似相溶原理:極性分子易溶于極性分子溶劑中(如HC1易溶了水中),非極性分子易溶

于非極性分子溶劑中(如C02易溶于CS2中).

例20.根據(jù)科學(xué)人員探測(cè):在海洋深處的沉積物中含有可燃冰,主要成分是甲烷水合物.其

組成的兩種分子的下列說(shuō)法正確的是

A.它們都是極性鍵形成的極性分子B.它們都只有。鍵

C.它們成鍵電子的原子軌道都是sp3-sD.它們的立體結(jié)構(gòu)都相同

4.分子的空間立體結(jié)構(gòu)(記住)

常見分子的類型與形狀比較

分子類型分子形狀鍵角鍵的極性分子極性代表物

A球形非極性He、Ne

H2.O2

直線形非極性非極性

A2

AB直線形極性極性HC1、NO

CO2.CS2

ABA直線形180°極性非極性

ABAV形7180°極性極性出0、SO2

正四面體形60°非極性非極性P4

A4

BF3.SO3

AB3平面三角形120°極性非極性

NH3.NC13

ABJ三角錐形W120°極性極性

CH4.CC14

正四面體形109°28'極性非極性

AB4

AB3c四面體形£109°28'極性極性CH3。、CHCI3

AB2c2四面體形£109°28'極性極性CH2CI2

a。

直線三角形V形四面體三角錐V形

H2O

5.了解原子晶體的特征,能描述金剛石、二氧化硅等原子晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系.

(1).原子晶體:所有原子間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合成的晶體或相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成

空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體.

(2).典型的原子晶體有金剛石(C)、晶體硅(Si)、二氧化硅(Si02).

金剛石是正四面體的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),最小的碳環(huán)中有6個(gè)碳原子,每個(gè)碳原子與周圍四個(gè)

碳原子形成四個(gè)共價(jià)鍵;晶體硅的結(jié)構(gòu)與金剛石相似;二氧化硅晶體是空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),最小

的環(huán)中有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子,每個(gè)硅原子與4個(gè)氧原子成鍵,每個(gè)氧原子與2個(gè)硅原

子成鍵.

(3).共價(jià)鍵強(qiáng)弱和原子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷:原子半徑越小,形成共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,共

價(jià)鍵的鍵能越大,其晶體熔沸點(diǎn)越高.如熔點(diǎn):金剛石>碳化硅)晶體硅.

例26.下列說(shuō)法正確的是此為阿伏加德羅常數(shù))

A.電解CuC12溶液,陰極析出16g銅時(shí),電極上轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為NA

B.12g石墨中含有C—C鍵的個(gè)數(shù)為1.5NAC.12g金剛石中含有C~C鍵的個(gè)數(shù)為4NA

D.SiO2晶體中每摩爾硅原子可與氧原子形成2NA個(gè)共價(jià)犍

例27.金剛石晶體硅晶體硼

單質(zhì)硼

有無(wú)定

形和晶

體兩

種,參

考下表

數(shù)據(jù)

熔點(diǎn)>382316832573

沸點(diǎn)510026282823

硬度107.09.5

①.晶體硼的晶體類型屬丁晶體,理由是.

②.已知晶體硼結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體,其中有20個(gè)等邊三角形的面和一

定數(shù)目的頂點(diǎn),每個(gè)項(xiàng)點(diǎn)上各有1個(gè)B原子.通過(guò)觀察圖形及推算,此晶體體結(jié)構(gòu)單元由

一個(gè)B原子組成,鍵角_________.

例27.①.原子,理由:晶體的熔、沸點(diǎn)和硬度都介于晶體Si和金剛石之間,而金剛石和晶體

Si均為原予晶體,B與C相鄰與Si處于對(duì)角線處,亦為原于晶體.

②.每個(gè)三角形的頂點(diǎn)被5個(gè)三角形所共有,所以,此頂點(diǎn)完全屬于一個(gè)二角形的只占到1/5,

每個(gè)三角形中有3個(gè)這樣的點(diǎn),且晶體B中有20個(gè)這樣的角形,因此,晶體B中這樣的頂點(diǎn)

(B原子)有3/5X20=12個(gè).又因晶體B中的三角形面為正三角形,所以鍵角為60°

6.理解金屬鍵的含義,能用金屬鍵的自由電子理論解釋金屬的一些物理性質(zhì).知道金屬晶

體的基本堆積方式,了解常見金屬晶體的晶胞結(jié)構(gòu)(晶體內(nèi)部空隙的識(shí)別、與晶胞的邊長(zhǎng)

等晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)相關(guān)的計(jì)算不作要求).

(D.金屬鍵:金屬離子和自由電子之間強(qiáng)烈的相互作用.

請(qǐng)運(yùn)用自由電子理論解釋金屬晶體的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性.

晶體中的微粒導(dǎo)電性導(dǎo)熱性延展性

金屬離子和自由電子自由電子在外加電場(chǎng)的自由電子與金屬離晶體中各原子層相對(duì)

作用下發(fā)生定向移動(dòng)子碰撞傳遞熱量滑動(dòng)仍保持相互作用

(2).①.金屬晶體:通過(guò)金屬鍵作用形成的晶體.

②.金屬鍵的強(qiáng)弱和金屬晶體熔沸點(diǎn)的變化規(guī)律:陽(yáng)離子所帶電荷越多、半徑越小,

金屬鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高.如熔點(diǎn):Na<Mg<Al,Li>Na>K>Rb>Cs.金屬鍵的強(qiáng)弱可以

用金屬的原子化熱來(lái)衡量.

例28.物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論推出:金屬晶體中金屬離子與自由電子之間的強(qiáng)烈相互作用,叫金屬

犍.金屬鍵越強(qiáng),其金屬的硬度越大,熔沸點(diǎn)越高,且據(jù)研究表叨,?般說(shuō)米金屬原子半徑

越小,價(jià)電子數(shù)越多,則金屬鏈越強(qiáng).由此判斷卜列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.鎂的硬度大于鋁B.鎂的熔沸點(diǎn)低于鈣C.鎂的硬度大于鉀D.鈣的熔沸點(diǎn)高于鉀

例29.金屬的下列性質(zhì)中和金屬晶體無(wú)關(guān)的是

A.良好的導(dǎo)電性B.反應(yīng)中易失電子

C.良好的延展性D.良好的導(dǎo)熱性

7.了解簡(jiǎn)單配合物的成鍵情況(配合物的空間構(gòu)型和中心原子的雜化類型不作要求).

概念表示條件

共用電子對(duì)由一個(gè)原子單方A----------------?B其中一個(gè)原子必須提供孤對(duì)

向提供給另一原子共用所形電子對(duì)給予體電子時(shí)接電子,另一原子必須能接受

成的共價(jià)鍵。受體孤對(duì)電子的軌道。

(1).配位鍵:一個(gè)原子提供一對(duì)電子與另一個(gè)接受電子的原子形成的共價(jià)鍵.即成鍵的兩

個(gè)原子一方提供孤對(duì)電子:一方提供空軌道而形成的共價(jià)鍵.

(2).①.配合物:由提供孤電子對(duì)的配位體與接受孤電子對(duì)的中心原子(或離子)以配位鍵形

成的化合物稱配合物,又稱絡(luò)合物.

②.形成條件:a.中心原子(或離子)必須存在空軌道.b.配位體具有提供孤電子對(duì)的原子.

③.配合物的組成.

④.配合物的性質(zhì):配合物具有一定的穩(wěn)定性.配合物中配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定.當(dāng)作為中

心原子的金屬離子相同時(shí).配合物的穩(wěn)定性與配體的性質(zhì)有關(guān).

例30.下列不屬于配合物的是

A.[Cu(NH3)4]SO4?H2OB.[Ag(NH3)2]OH

C.KA1(SO4)2?12H2OD.Na[Al(OH)4]

例31.向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物,繼續(xù)添加氨水,難溶

物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液.下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是

A.反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀,所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變

B.沉淀溶解后,將生成深藍(lán)色的配合離子[Cu(NH3)4:2+

C.向反應(yīng)后的溶液加入乙醉,溶液沒有發(fā)生變化

D.在[Cu(NH3)4]2+離子中,Cu2+給出孤對(duì)電子,NH3提供空軌道

例32.Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鉆的配合物.已知兩種配合物的分子式分別為[Co(NH3)5Br]

S04和[Co(SO4)(NH3)5]Br,若在第一種配合物的溶液中加入BaC12溶液時(shí),現(xiàn)象

是;若在第二種配合物的溶液中加入BaC12溶液時(shí),現(xiàn)象是,若加

入AgNO3溶液時(shí),現(xiàn)象是

例32.產(chǎn)生白色沉淀無(wú)明顯現(xiàn)象產(chǎn)生淡黃色沉淀

『綜合模擬訓(xùn)練』

1.[2008肇慶一模]水是生命之源,也是一種常用的試劑。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)水分子中氯原子在基態(tài)時(shí)核外電子排布式為:

(2)HzO分子中氧原子采取的是雜化。

(3)水分子容易得到一個(gè)H'形成水合氫離子對(duì)上述過(guò)程的下列描述不合理的

是。

A.氧原子的雜化類型發(fā)生了改變B.微粒的形狀發(fā)生了改變

C.水分子仍保留它的化學(xué)性質(zhì)D.微粒中的鍵角發(fā)生了改變

(4)下列是鈉、碘、金剛石、干冰、氯化鈉晶體的晶胞圖(未按順序排序)。與冰的晶體

類型相同的是(請(qǐng)壓相應(yīng)的編號(hào)填寫)

(5)在冰晶體中,每個(gè)水分子與相鄰的4個(gè)水分子形成氫鍵(如圖所示),已知冰的升華

熱是51kJ/moi,除氫鍵外.水分子間還存在范德華力(UkJ/mol),則冰晶體中氫鍵的“鍵能”

是kJ/mol;

(6)將白色的無(wú)水CuSO4溶解于水中,溶液呈藍(lán)色是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配合離

子。請(qǐng)寫出生成此配合離子的離子方程式:。

(7)分析下表數(shù)據(jù),請(qǐng)寫出你出的最具概括性的結(jié)論:

②。

鍵能鍵長(zhǎng)

鍵型分子鍵角物質(zhì)熔點(diǎn)(℃)沸點(diǎn)(℃)

(kJ/mol)(pm)

H—C413109109.5°甲烷-183.7-128.0

H-N393101107°氨-77.7-33.3

上飛H

II—O46396104.5°水0.0100.0

(1)IS22s22P6(1分)(2)(I分)sp3(3)(1分)A

(4)(2分)BC(5)(1分)WH)(1分)Cu2++4H2O=[Cu(H2O)4產(chǎn)

(7)(3分)①上述氫化物禰H心原子半徑越大、鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)(短),分子越易(難)

斷鍵;

②上述氮化湯氮原子間相離越遠(yuǎn)、分子越對(duì)稱,分子間作用越弱(1分)

2[

20

08

]

長(zhǎng)

(1)表中屬于d區(qū)的元素是(填編號(hào))。

(2)表中元素①的6個(gè)原子與元素③的6個(gè)原子形成的某種環(huán)狀分子名稱為;③和

⑦形成的常見化合物的晶體類型是0

(3)某元素的特征電子排布式為nsnnpn+1,該元素原子的核外最外層電子的孤對(duì)電子數(shù)

為;該元素與元素①形成的分子X的空間構(gòu)形為

(4)某些不同族元素的性質(zhì)也有一定的相似性,如上表中元素⑤與元素②的氫氧化物

有相似的性質(zhì)。請(qǐng)寫出元素②的氫氧化物與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程

式:。

(5)1183K以下⑨元素形成的晶體的基本結(jié)構(gòu)單元如圖1所示,1183K以上轉(zhuǎn)變?yōu)閳D

2所示結(jié)構(gòu)的基本結(jié)構(gòu)單元,在兩種晶體中最鄰近的原子間距離相同。

在1183K以下的晶體中,與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為個(gè),在1183K以上

的晶體中,與⑨原子等距離且最近的⑨原子數(shù)為______O

(1)@(1分)(2)苯(1分)分子晶體(1分)(3)1(1分)三角饞形(1分)(4)

Be(OH)2+2Na0H-Na2Be02+2H20(1分)(5)8(1分)12(1分)

三.分子間作用力與物質(zhì)的性質(zhì).

1.知道分子間作用力的含義,了解化學(xué)鍵和分子間作用力的區(qū)別.

分子間作用力:把分子聚集在一起的作用力.分子間作用力是一種靜電作用,比化學(xué)健弱

得多,包括范德華力和氫鍵.范德華力一般沒有飽和性卻方向性,而氫鍵則有飽和性和方向

性.

2.知道分子晶體的含義,了解分子間作用力的大小對(duì)物質(zhì)某些物理性質(zhì)的影響.

(1).分子晶體:分子間以分子間作用力(范德華力、氫鍵)相結(jié)合的晶體.典型的有冰、干冰.

(2).分子間作用力強(qiáng)弱和分子晶體熔沸點(diǎn)大小的判斷:組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子

質(zhì)量越大,分子間作用力越大,克服分子間引力使物質(zhì)熔化和氣化就需要更多的能量,熔、

沸點(diǎn)越高.但存在氫鍵時(shí)分子晶體的熔沸點(diǎn)往往反常地高.

例33.在常溫常壓下呈氣態(tài)的化合物、降溫使其固化得到的晶體屬于

A.分子晶體B.原子晶體C.離子晶體I).何種晶體無(wú)法判斷

例34.下列敘述正確的是

A.分子晶體中都存在共價(jià)鍵

B.F2.C12.Br2.12的熔沸點(diǎn)逐漸升高與分子間作用力有關(guān)

C.含有極性鍵的化合物分子一定不含非極性鍵

D.只要是離子化合物,其熔點(diǎn)一定比共價(jià)化合物的熔點(diǎn)高

3.了解氫鍵的存在對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響(對(duì)氫鍵相對(duì)強(qiáng)弱的比較不作要求).

NH3.H2O、HF中由于存在氫鍵,使得它們的沸點(diǎn)比同族其它元素氨化物的沸點(diǎn)反常地高.

影響物質(zhì)的性質(zhì)方面:增大溶沸點(diǎn),增大溶解性

表示方法:X-H……Y(N0F)一般都是氫化物中存在

例35.右圖為冰晶體的結(jié)構(gòu)模型,大球代表0原子,小球代表H原子.

下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.冰晶體中每個(gè)水分子與另外四個(gè)水分子形成四面體

B.冰晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),是原子晶體

C.水分子間通過(guò)H-0鍵形成冰晶體

D.冰晶體熔化時(shí),水分子之間的空隙增大

例36.正硼酸(H3BO3)是一種片層狀結(jié)構(gòu)白色晶體,層內(nèi)的H3BO3分子通過(guò)氫鍵相連(如

下圖).下列有關(guān)說(shuō)法正確的是

A.正硼酸晶體屬于原子晶體

B.HaBO,分子的穩(wěn)定性與氫鍵有關(guān)

C.分子中硼原子最外層為8e一穩(wěn)定結(jié)構(gòu)

D.含ImolFhBO:,的晶體中有3mol氫鍵

例37.一定壓強(qiáng)和溫度下,取兩份等體積氟化氫氣體,在35℃和90℃時(shí)分別測(cè)得其摩爾質(zhì)

量分別為40.Og/mol和2C.Og/mol.

(1).35℃氟化氫氣體的化學(xué)式為.

(2).不同溫度下摩爾質(zhì)量不同的可能原因是.

例37.⑴.(HF)2

(2).在較低溫度下HF以氫鍵結(jié)合而成(HF)n(n=2.3.……),其摩爾質(zhì)量大于HF的摩爾

質(zhì)量;隨著溫度升高,氫鍵不斷被破壞,氣體摩爾質(zhì)量減小.

4.了解分子晶體與原子晶體、離子晶體、金屬晶體的結(jié)構(gòu)微粒、微粒間作用力的區(qū)別.

晶體類型原子晶體分子晶體金屬晶體離子晶體

粒子原子分子金屬陽(yáng)離子、自由電子陰、陽(yáng)離子

粒子間作

共價(jià)鍵分子間作用力復(fù)雜的靜電作用離子鍵

用(力)

一般較高,少部分低

熔沸點(diǎn)很高很低較高

一般較硬,少部分軟

硬度很硬一般較軟較硬

溶解性難溶解相似相溶難溶(Na等與水反應(yīng))易溶于極性溶劑

不導(dǎo)電固體不導(dǎo)電,熔

導(dǎo)電情況一般不導(dǎo)電良導(dǎo)體

(除硅)化或溶于水后導(dǎo)電

金剛石、水干冰、冰、純硫NaCl、CaC0

實(shí)例Na.Mg.Al等3

晶、碳化硅等酸、似S)NaOH等

例38.下面的排序不正確的是

A.晶體熔點(diǎn)由低到高:CF4<CC14<CBM<CI4B.硬度由大到小:金剛石)碳化硅)晶體硅

C.熔點(diǎn)由高到低:Na>Mg>AlD晶格能由大到小:NaF>NaCl>NaBr>NaI

例39.關(guān)于晶體的下列說(shuō)法正確的是

A.在晶體中只要有陰離子就一定有陽(yáng)離子B.在晶體中只要有陽(yáng)離子就一定有陰離子

C.原子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的高【).分子晶體的熔點(diǎn)一定比金屬晶體的低

四、幾種比較

1.離子鍵、共

價(jià)鍵和金屬

離子鍵共價(jià)鍵金屬鍵

鍵的比較

化學(xué)健類型

陰、陽(yáng)離子間通過(guò)靜

原子間通過(guò)共用電子對(duì)金屬陽(yáng)離子與自由電子通過(guò)相

概念電作用所形成的化學(xué)

所形成的化學(xué)鍵互作用而形成的化學(xué)鍵

成鍵微粒陰陽(yáng)離子原子金屬陽(yáng)離子和自白電子

成鍵性質(zhì)靜電作用共用電子對(duì)電性作用

活潑金屬與活潑的非

形成條件非金屬與非金屬元素金屬內(nèi)部

金屬元素

實(shí)例NaCKMgOHCkH2SO4Fe>Mg

2.非極性鍵和極性鍵

的比較非極性鍵極性鍵

不同種元素原子形成的共價(jià)鍵,

同種元素原子形成的共價(jià)

概念共用電子對(duì)發(fā)生偏移

原子吸引電子能力相同不同

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