高二化學選修5《有機化學基礎》知識點整理

一、重要的物理性質

1.有機物的溶解性

（D難溶于水的有：各類煌、鹵代燒、硝基化合物、酯、絕大多數高聚物、高級的（指分

子中碳原子數目較多的，下同）醇、腔、嫁酸等。

（2）易溶于水的有：低級的［一般指N（C）W4］醇、（醵）、醯、（酣I）、陵酸及鹽、氮宓酸及

鹽、單銹、二揚V（它仁都能與水形成氫鍵L

（3）具有特殊溶解性的：

①乙醇是一種很好的溶劑，既能溶解許多無機物，又能溶解許多有機物，所以常用乙醇

來溶解植物電素或其中的藥用成分，也常用乙醉作為反應的溶劑，使參加反應的有機

物和無機物均能溶解，增大接觸面積，提高反應速率。例如，在油脂的皂化反應中，

加入乙醉既能溶解NaOH,又能溶解油脂，讓它們在均相（同一溶劑的溶液）中充分接

觸，加快反應速率，提高反應限度。

②苯盼：室溫下，在水中的溶解度是9.3g（屬可溶），易溶于乙醇等有機溶劑，當溫度

高于65c時，能與水混溶，冷卻后分層，上層為苯酚的水溶液，下層為水的苯盼溶液，

振蕩后形成乳濁液。茶酚易溶于堿溶液和純堿溶液，這是因為生成了易溶性的鈉鹽。

③乙酸乙酯在飽和碳酸鈉溶液中更加難溶，同時飽和碳酸鈉溶液還能通過反應吸收揮發

出的乙酸，溶解吸收揮發出的乙醇，便于聞到乙酸乙酯的杳味。

@有的淀粉、蛋白質可溶于水形成然儕。蛋白質在濃輕金屬鹽（包括鎂鹽）溶液中溶解

度減小，會析出（即鹽折，老化反應中也有此操作）。但在稀較金屬鹽（包括鐵鹽）

溶液中，蛋白質的溶解度反而增大。

⑤線型和部分支鏈型高聚物可溶于某些有機溶劑，而體型則難溶于有機溶劑。

.⑥氮氧化銅懸濁液可溶于多羥基化合物的溶液中，如甘油、葡萄糖溶液等，形成絳藍色

溶液。

2.有機物的密度

（1）小于水的密度，且與水（溶液）分層的有：各類煌、一氯代煌、鼠代煌、酯（包括油

脂）

（2）大于水的密度，且與水（溶液）分層的有：多氯代雅、澳代煌（漠苯等）、碘代燒、硝

泉發

3.有機物的狀態［常溫常壓（1個大氣壓、20℃左右）］

（1）氣態：

①煌類：一般N（C）W4的各類燒注意：浙戊烷亦為氣態

②衍生物類：

一氯甲烷（CHaCI,沸點為-24.2C）

氟里昂（CCI2F2,沸點為-29.8C）

氯乙端（CH*=CHCI,沸點為-13.9'C）

甲醛（HCHO,沸點為-21°C）

氯乙烷（CH3cH￡1,沸點為12.3℃）

一澳甲烷（CHaBr,沸點為3.6℃）

四氯乙烯（CF?==CF?,沸點為-76.3C）

甲醍（CHQCH7.沸點為-23℃）

*甲乙醒（CH30gH5,沸點為10.8°C）

*環氧乙烷（CH2TH2，沸點為13.51）

（2）液態：一般N（&在5?16的屋及絕大多數低級衍生物。如，

己烷CH3（CH2）,CH3環己烷°

甲醇CH30H甲酸HC00H

澳乙炕GHBr乙醛C&CH0

澳笨C6%Br硝基笨C6H5NO2

★特殊：

不飽和程度高的高級脂肪酸甘油酯，如植物油脂等在常溫下也為液態

（3）固態：一般N（C）在17或17以上的鏈煌及高級衍生物。如，

石蠟良以上的燃

飽和程度高的高級脂肪酸甘油酯，如動物油脂在常溫下為固態

★特殊：苯酚（CJiQH）、苯甲酸（C4H￡00H）、氮基酸等在常溫下亦為固態

4.有機物的顏色

☆絕大多數有機物為無色氣體或無色液體或無色晶體，少數有特殊顏色，常見的如下所

示：

CHs

☆三硝基甲采（。2呻CJNOZ俗稱梯恩梯TNT）為淡黃色晶體；

☆部分被空氣中、3慳~變質的苯酚為粉紅色：

☆2,4,6—三澳苯酚Br^fir為白色、難溶于水的固體（但易溶于苯等有機溶劑）：

☆苯酚溶液與Fe"（aq）*:.紫色［WFe（0C6H5）61溶液；

☆多羥基有機物如甘油、葡荀糖等能使新制的氫氧化銅懸濁液溶解生成絳藍色溶液；

☆淀粉溶液（膠）遇碘（h）變藍色溶液；

☆含有苯環的蛋白質溶膠遇濃硝酸會有白色沉淀產生，加熱或較長時間后，沉淀變黃

色。

5.有機物的氣味

許多有機物具有特殊的氣味，但在中學階段只需要了解下列有機物的氣味：

☆甲烷無味

☆乙烯稍有甜味（植物生長的調節劑）

☆液態煒燒汽油的氣味

☆乙塊無味

☆家及其同系物芳杳氣味，有一定的毒性，盡量少吸入。

☆—鹵代烷不愉快的氣味，有毒，應盡量避免吸入。

☆二敕二氯甲挽（款里昂）無味毛體,不燃燒C

☆C以下的一元醇有酒味的流動液生

☆C5?C”的一元爵不愉快氣味的油狀液體

☆G?以上的一元醇無嗅無味的蠟狀固體

☆乙醇特殊杳味

☆乙二辭甜味（無色黏稠液體）

☆丙三醇（甘油）甜味（無色黏稠液體）

☆茶酚特殊氣味

☆乙醛刺激性氣味

☆乙酸強烈刺激性氣味（酸味）

☆低級酯芳香氣味

☆丙酮令人愉快的氣味

二、重要的反應

1.能使淡水（Br2/H2O）褪色的物質

（1）有機物

①通過加成反應使之褪包：含有A=c＜、—c三c一的不飽和化合物

②通過取代反應使之褪包：酚類

注意：苯酚溶液遇濃澳水時，除褪色現象之外還產生白色沉淀.

③通過氧化反應使之褪色：含有一CHO（醛基）的有機物（有水參加反應）

注意：純凈的只含有一CHO（羥基）的有機物不能使澳的四氧化碳溶液褪色

④通過萃取使之褪色：液態燒燒、環烷燒、苯及其同系物、飽和鹵代燒、飽和酷

（2）無機物

①通過與堿發生歧化反應

-

3Br2+60H-==5Br-+B6+3H?0或Br?+20H'=Br'+BrO+H?0

②與還原性物質發生氧化還原反應，如H2S、S2\SO?、S0?\l\Fe2*

2.能使酸性高疑酸鉀溶液KMnO/H?褪色的物質

（1）有機物：含有％==^、、-C=C一、一0H（較慢）、一CH0的物質

與笨環相連的側鏈碳碳上有復原子的苯的同系物(與笨不反應)

(2)無機物：與還原性物質發生氧化還原反應，如H￡、S"、地、SO/、Br\\\Fe"

3.與Na反應的有機物：含有一OH、一COOH的有機物

與NaOH反應的有機物：常溫下，易與含有瞥孝奉、一COOH的有機物反應加熱時，能與

鹵代燒、酯反應(取代反應)

與Na2c。3反應的有機物：公有的?羥基的有機物反應生成盼鈉和NaHCO3：含有一COOH的有

機物反應生成撥酸鈉，并放出CO7氣體；

含有一SO，H的有機物反應生成磁酸鈉并放出CO,氣體?

與NaHC()3反應的有機物：含有一COOH、一SO出的有機物反應生成叛酸鈉、磺酸鈉并放出等

物質的量的C02氣體。

4.既能與強酸，又能與強堿反應的物質

(1)2AI+6H*==2Al"+3H2T

2AI+20H'+2H2。==2AI02+3H2T

3

(2)AIA+6H*==2Al*+3H?0

-

AI2O3+20H==2AI02'+H20

3>

(3)Al(OH)3+3K=Al+3HQ

Al(OH)3+OH=A10/+2H20

(4)弱酸的酸式鹽，如NaHCth、NaHS等等

NaHCO3+HCI=NaCI+CO2T+H20

NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H；0

NaHS+HCI==NaCI+H2ST

NaHS+NaOH=Na2s+H20

(5)弱酸弱堿鹽，如CH：iC00hH4、(NH4)7s等等

2CH3C00NH4+H2s。4=(NHJ2SO4+2CH3C00H

CH3C00NH<+NaOH==CH3COONa+N&T+H20

(NH4)2S+H2sCh==(NH4)1SO4+H2St

(NH4)2S+2NaOH=Na￡+2N&T+2H?0

(6)氯基酸，如甘氮酸等

H2NCH2COOH+HCItHOCCCH；NH3CI

H削CH2coOH+NaOHTH2NCH2COONa+H20

(7)蛋白質

蛋白質分子中的肽鞋的鏈端或支鏈上仍有呈酸性的一COOH和呈堿性的一NHz,故蛋白質

仍能與堿和酸反應。

5.根鏡反應的有機物

(1)發生然鏡反應的有機物：

含有一CHO的物質：腔、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、還原性糖(葡萄掂、麥芽轅等)

(2)銀氨溶液[Ag(NH3)20H](多倫試劑)的配制：

向一定量2席的AgNCh溶液中逐滴加入2$的稀氯水至剛則產生的沉淀恰好完全溶解消

失。

(3)反應條件：堿性、水浴加熱

若在酸性條件下，則有Ag(NH3)j+OH-+3H'=Ag++2NH/+HQ而被破壞。

(4)實臉現象：①反應法由澄清逆成左黑色渾濁：②試管內壁有銀白色金屬析出

(5)有關反應方程式：AgN03+NH3-H?0==AgOHX+NH..NO3

AgOH+2NH3?H20==Ag(NH3)20H+2HQ

銀鏡反應的一般通式：

RCHO+2Ag(NH3)70H-^->2Agi+RCOONH*+3NH3+H30

【記憶訣竅】：1—水(鹽)、2—根、3—氮

甲潞(相當于兩個潞基)：

HCHO+4Ag(NH3)20H-^->4Agi+(NHJ2CO3+6NH3+2H2O

乙二醛：

OHC-CHO+4Ag(NH3)J0H-^->4AgX+(NbQGO,+6NH3+2H?0

甲酸：HCOOH+2Ag(NH3)20H-^->2AgJ+(NH4)2CO3+2NH3+H20

(過量)

葡荀糖：

CH20H(CHOH).CHO+2Ag(NH;)2OH-^-*2AgI

H-CHJOH(CHOH)4C00NH4+3NH3+HzO

(6)定量關系：一CHO?2Ag(NH)20H?2Ag

HCHO?4Ag(NH)20H?4Ag

6.與新制Cu(0H)2懸濁液(斐林試劑)的反應

(1)有機物：核酸(中和)、甲酸(光中和，但NaOH仍過量，后氧化)、醛、還原性糖(葡

萄糖、麥芽糖)、甘油等多羥基化合物。

(2)斐林試劑的配制：向一定量10$的NaOH溶液中，滴加匚滴2舟的CuSO,溶液，得到藍

色絮狀懸濁液(即斐林試劑)。

(3)反應條件：堿過量、加熱煮沸

(4)實臉現象：

①若有機物只有官能團醛基(一CHO),則滴入新制的乳乳化銅懸濁液中，常溫時無

變化，加熱貳沸后有(磚)紅色沉淀生成；

②若有機物為多羥基會（如葡萄糖），則滴入新制的氮乳化銅懸濁液中，常溫時溶解

變成絳藍色溶液，加熱煮沸后有（磚）紅包沉淀生成；

(5)有關反應方程式：2NaOH+CuS04==Cu(OH)aX+Na2s(h

RCHO+2Cu(OH)2-^->RCOOH+Cu20i+2H20

HCHO+4Cu(0H)2-^->C0?+2Cu?0i+5H?0

OHC-CHO+4Cu(OH)2-^*HOOC-COOH+2Cu201+4H20

HCOOH+2Cu(OH)2-^*CO2+Cu20i+3H打

CH20H(CHOH),CHO+2Cu(OH)2-^->CH2OH(CHOH)<COUH+Gu?Ol+2H20

(6)定量關系：一COOH?%Cu(OH"?％Cu”(酸使不溶性的堿溶解)

—CHO?2Cu(OH)2?CuQHCHO?4Cu(OH)2?2CuQ

7.能發生水解反應的有機物是：鹵代煌、酯、糖類(單掂除外)、肽類(包括蛋白質)。

..NaOH水溶液HX+NaOH=NaX+H?0

R-fX+HfOH----------7---------?R—OH+HX

△

O0

,、II,,.H，或OH".II,(H；RCOOH+NaOH==(H)RCOONa

(H)R—Q^-O—Rz+I+jpH<、(H)R—C—OH+R'—OH

R—C-^NH—R?+葉OH:>堿或酶>R__g—OH+鼠一NHJ

RCOOH+NaOH=RCOONa+HQ或R‘一NH2+H*R‘一NH3+

8.能跟FeCL溶液發生顯色反應的是：酚類化合物。

9.能跟I2發生顯包反應的是：淀粉。

10.能跟濃硝酸發生顏色反應的是：含苯環的天然蛋白質。

三、各類涇的代表物的結構、特性：

類別烷煌烯燃煥涇苯及同系物

通式

0出4心1）CrH2n(n^2)CH2c-z(nN2)C/k6(nN6)

HHH

I\/

代表物結構式H-C—HC-CH—C=C—H

I/\

HHH0

相對分子質量Mr16282678

碳碳鍵長（X10-'°m）1.541.331.201.40

鍵角109°28'約120°180°120°

6個原子4個原子12個原子共平

分子形狀正四面體

共平面型同一直線型面（正六邊形）

主要化學性質光照下的鹵跟X?、&、HX、跟X?、4、HX、跟加成；FeX3

代；裂化：不七0、HCN加成，HCN加成：易被催化下鹵代；

使酸性KMnOx易被氧化；可氧化；能加聚硝化、磺化反

溶液褪色加聚得導電塑料應

四、姓的衍生物的重要類別和各類衍生物的重要化學性質

分子結構結

類別通式官能團代表物主要化學性質

點

鹵素原子直接

一鹵代煌:1.與NaOH水溶液共熱發生取代反應生

與嫣縣結合

鹵代R—X鹵原子CKBr成醇

B-碳上要有敏

怪多元飽和鹵代日：—X(Mr：109)2.與NaOH醇溶液共熱發生消去反應生

原子才能發生

CnHja.jX.成爍

消去反應

1.跟活波金屬反應產生H?

2.跟鹵化豆或濃氫鹵酸及友生成鹵代

炫

3.脫水反應：乙醇

會基直接與鏈

「40c分子間脫水成雁

蛙基結合，0—，1709分子內脫水生成焊

H及C—0均有【催化一我化為醒或陰

極性。

5.一般斷0-H鍵與狡酸及無機含氧酸

B-碳上有氫原

CH)OH反應生成酯

子才能發生消

一元醇：R—0H醉羥基(Mr:32)

醇去反應,

飽和多元醉：。凡皿0.—0HCHOH

a-碳上有氫原

(Mr:46)

子才能被催化

氧化，伯導氧化

為酸，舛醇氧化

為媽，權醇不能

被催化奴化。

配鍵GHQC凡性質秘定，一般不與酸、堿、氧化劑反

醴R—0—RzC-0被有極性

^C—0—；W(Mr:74)應

-0H直接與笨1.弱酸性

*OH

0H盼在基環上的碳相連，2.與濃瑛水發生取代反應生成沉淀

酚(§r

—0H受苯環影響能3.遇FeCI$呈紫色

(Mr:94)

微弱電符。4.易被氧化

HCHO相當于兩

HCHO

個

羥基(Mr:30)1.與玲、HCN等加成為尊

0—CHO

潞Z002.被氧化劑（0?、多倫試劑、斐林試劑、

R—C-H//J

酸性高蛀酸鉀等）氧化為鼓酸

—c-HCHj—C—HY-有極性、

(Mr:44)

能加成，

稹基C玲-JY用-X—有極性、

與比、HCN加成為辭

胴R-?T

不能被氧化劑氧化為駿酸

X(Mr:58)能加成

受戒基影響，0

1.具有酸的通性

—H能電離出

撥延02.酯化反應時一般斷撥基中的碳氧單

0ZJ

fit,不能被用加成

板酸/0CH3—c—OH

R—C—OHH\—C一堂羥

—C—0H(Mr:60)3.能與含一NH：物質維去代生成酰胺

基影喉不能被

（肽鍵）

加成。

HCOOCHj

酯珞(Mr:60)

0酯叢中的碳氧1.發生水解反應生成臻酸和醇

酯II00

(H)R-C-O-RZ//單鍵易斯W2也可發*尊解反應生成新酯加新醇

—c—ORCHj—C—OCjH,

(Mr:88)

硝酸酯

硝酸CHaONOj

RONO；基CHONQj不穩定易爆炸

酯CHJONQJ

—ONO；

硝基

防基一(一硝基化合物一般不易被氧化劑氧化，但多硝基化合

化合R—NO；

NO；較穩定物易爆炸

物

氨基一一NH?能以配住

兩性化合物

民卷NHyHiUCHiCOOH鍵結合H,：—

RCH(NH?)COOH能形成肽鍵-B—NH-

酸竣基一(Mr:75)COOH能部分電

COOH離出K

肽鍵1.兩性

0

工TH-2.水解

蛋白結構復雜文基一多肽鏈間有四3.變性

酹

質不可用通式表示NH?級結構4.藪色反應

段基一（生物催化劑）

COOH5.灼燒分解

羥基一1.氧化反應

多數可用下列通式表菊荀糖多羥基酹或多

0H（還原性糖）

糖示：CH；0H(CH0H)4CH0羥法第或.它們

醛基■一2.加氫還原

CnOlO）.的縮合物

淀粉(CHKOS)N

CHO3.酯化反應

換基纖維素4.多德水■解

血HQ（0H）J?5.葡萄德發酵分解生成乙醉

酯基

0酯卷中的碳兔

/1.水解反應

RCOO'Hz-C-OR6汨33COCXJH2單鋪那斷裂

油脂RtooqHCl汨33coe＞口（皂化反應）

可能有是基中碳碳雙

6祖33coOCH2

R'tOOCHj2.硬化反應

碳琮雙就粕加或

ft

五、有機物的柴別和檢臉

鑒別有機物，必須熟悉有機物的性質（物理性質、化學性質），要抓住某些有機物的特

征反應，選用合適的試劑，——婁別它們。

1.常用的試劑及某些可鑒別物質種類和實驗現象歸納如下：

澳水

試劑酸性高然銀氨新制FeCL酸堿

..+過量碘水NaHCO,

名稱酸鉀溶液溶液Cu(OH)溶液指示劑

飽和2

蓼

被含醉基

筋含碳碳雙含碳碳雙含潞基化

別叛酸

化合物

（酚不能

種鯉、三鍵的鍵、三鍵竽g合物及葡

質的物質。言及葡萄笨酚

物質、烷基荀糖、果淀粉使酸堿指較酸

類但放有千溶液糖、果溶液

苯。但醇、糖、麥芽示劑變

糖、麥

旅有干擾。擾。糖色）

芽桶

酸性高銹使石?魂或放出無

洪水褪色2出現銀出現紅呈現呈現

現象酸鉀紫紅且分層葭f甲基橙變色無味

段包沉淀紫包籃色

色褪色紅氣體

2.鹵代煌中鹵素的檢驗

取樣，湎入NaOH溶液，加熱至分層現象消失，冷卻后加入稀期酸酸化，再滴入AgNCh

溶液,視察沉淀的顏色，確定是何種鹵素。

3.烯醛中碳碳雙鍵的檢臉

（1）若是純凈的液態樣品，則可向所取試樣中加入澳的四氯化碳溶液，若褪色，則證明含

有碳碳雙鍵。

（2）若樣品為水溶液，則先向樣品中加入足量的新制Cu（OH）z懸濁液，加熱煮沸，充分反

應后冷卻過濾,向濾液中加入稀硝酸酸化.再加入澳水，若褪色，則證明含有碳碳雙

犍。

★若直接向樣品水溶液中滴加濕水，則會有反應：一CHO+Br2+H20t—COOH+2HBr

而使淡水褪色。

4.二糖或多糖水解產物的檢險

若二糖或多糖是在稀硫酸作用下水解的，則先向冷卻后的水解液中加入足量的NaOH

溶液，中和稀硫酸，然后再加入銀氫溶液或新制的氮氧化侗懸濁液，（水?。┘訜?，觀

察現象，作出判斷。

5.如何檢臉溶解在苯中的苯盼？

取樣，向試樣中加入HaOH溶液，振蕩后靜置、分液，向水溶液中加入鹽酸酸化，再

滴入幾滴FeCL溶液（或過量飽和淡水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），則說明

有苯酎。

★若向樣品中直接滴入FeCL溶液，則由于茶酚仍溶解在笨中，不得進入水溶液中與

Fe?.進行離子反應；若向樣品中直接加入飽和澳水，則生成的三澳苯酚會溶解在苯中而

看不到白色沉淀。

★若所用澳水太稀，則一方而可能由于生成溶解度相對較大的一澳苯酚或二澳苯酚，

另一方面可能生成的三漠茶酚溶解在過量的苯酚之中而看不到沉淀。

6.如何檢臉實驗室制得的乙將氣體中含有0%=0?2、SO2、CO?、H^O?

將氣體依次通過無水硫酸鈉、品紅溶液、飽和Fe2（SO,）3溶液、品紅溶液、澄清石灰

水、

（檢臉水）（檢驗S02）（除去SO?）（確認SO?已除盡）（檢驗C02）

澳水或澳的四氯化碳浮液或酸性高皴酸鉀溶液（檢臉CH2=CH2）O

六、混合物的分離或提純（除雜）

混合物分離

除雜試劑化學方程式或離子方程式

（括號內為雜質）方法

澳水、溶液

NaOHCH尸CH?+Br2TCH,BrCH;Br

乙烷（乙烯）洗氣

（除去揮發出的Br?蒸氣）Brj+2NaOH=NaBr+NaBrO+HQ

SO；+2NaOH=Na2sO3+H；0

溶液洗氣

乙烯（SO；、C02）NaOH

C0)+2NaOH=Na￡(h+HQ