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文檔簡介
...wd......wd......wd...歷年各省市高中化學競賽試題聚集(有機)第1題1-12002年10月26日,俄羅斯特種部隊在挽救歌劇院人質時,使用的氣體中可能有芬太奴,芬太奴的構造簡式為,它是一種醫療上速效強力鎮痛藥。以下關于芬太奴的說法不正確的選項是()A分子式為C19H23N2OB芬太奴屬于芳香族化合物C芬太奴顯堿性D芬太奴既能與鹽酸反響,又能與熱的氫氧化鈉溶液反響【答案】A1-2鹽酸洛派丁胺俗稱易蒙停,它是一種新型止瀉藥,適用于各種急慢性腹瀉的治療,其構造式如圖:以下說法不正確的選項是A易蒙停的分子式為C29H34Cl2N2O3。B向易蒙停溶液中參加FeCl3溶液,溶液顯紫色C1mol易蒙停只能與lmolNaOH反響D1mol易蒙停只能與lmol溴水反響【答案】CD1-3從烹調香料八角〔俗稱大料〕中提取到的莽草酸是制取抗禽流感藥物Tamiflu〔商品名:達菲〕的根本原料。莽草酸的構造式如下。以下對莽草酸說法正確的選項是A分子式為C7H10O5B莽草酸是芳香族化合物C莽草酸遇到三氯化鐵溶液變紫色D1mol莽草酸與足量鈉反響可以產生4mol氫氣【答案】A1-4某芳香化合物分子式為C8H8Cl2O2,分子構造中有三種不同化學環境的氫,它們的數目之比為6︰1︰1,且分子中的Cl原子皆形成C—Cl鍵,則其可能的構造有〔〕A.2種B.3種C.4種 D.5種以以以以下圖是一種形狀酷似羅馬兩面神Janus的有機物構造簡式,化學家建議將該分子叫做“Janusene〞,有關Janusene的說法正確的選項是A.Janusene的分子式為C30H22B.Janusene屬于苯的同系物C.Janusene苯環上的一氯代物有6種D.Janusene既可發生氧化反響,有可發生復原反響【答案】AD1-5中草藥秦皮中含有的七葉樹內酯具有抗菌作用。假設1mol七葉樹內酯,分別與濃溴水和NaOH溶液完全反響,則消耗的Br2和NaOH的物質的量分別為A3molBr2;2molNaOHB3molBr2;4molNaOHC2molBr2;3molNaOHD4molBr2;4molNaOH【答案】B1-6酸A是某抗氧化劑成分之一,A與FeCl3溶液反響顯紫色,A能使Br2-CCl4溶液褪色。現A中苯環上含有三個取代基,則A的可能構造有()A.6種B.9種C.12種D.15種【答案】C1-7苯可被臭氧分解,發生如下化學反響:二甲苯通過上述反響可能的產物為:假設鄰二甲苯進展上述反響,對其反響產物描述正確的選項是〔〕A.產物為a、b、c,其分子個數比為a:b:c=1:2:3B.產物為a、b、c,其分子個數比為a:b:c=1:2:1C.產物為a和c,其分子個數比為a:c=1:2D.產物為b和c,其分子個數比為b:c=2:1【答案】A1-8化合物M叫假蜜環菌甲素,它是香豆素類天然化合物。對M的性質表達錯誤的選項是〔〕A.1molM在常壓下催化氫化可吸收2molH2B.1molM在濃H2SO4存在下可與2molCH3COOH反響C.M可溶于稀NaOH溶液,且加熱時發生水解反響D.1molM可與1molHBr〔氫溴酸〕反響【答案】D1-9以下化合物均為天然萜類化合物:對這些萜類化合物表達錯誤的選項是〔〕A.三種化合物中只有a和c互為同分異構體B.三種化合物中b的沸點最高C.三種化合物均易被氧化D.三種化合物均可催化氫化【答案】C1-10麻黃堿是一種神經型藥物,常用于醫治支氣管哮喘等疾病。其構造式如下:對它的檢識方法是:在麻黃堿或其鹽的水溶液中參加CuSO4溶液,再參加NaOH溶液,可產生藍紫色物質P〔C20H28N2O2Cu〕。寫出P的構造。【答案】1-11乙酰乙酸乙酯中存在以下酮式與烯醇式的互變異構(其中烯醇式約占7%):為了證實此平衡的存在,在乙酰乙酸乙酯中滴入幾滴5%的FeCl3水溶液,此時溶液立即顯紫紅色,說明乙酰乙酸乙酯中確有烯醇式存在。繼續滴加橙紅色的Br2/CCl4溶液,至溶液幾乎呈無色。以下描述最恰當的是()A.溶液幾乎呈無色后,片刻后又變為橙紅色B.溶液幾乎呈無色后,顏色不再變化C.溶液幾乎呈無色后,片刻后又變為紫紅色D.溶液幾乎呈無色后,片刻后又變為紫紅色,然后再變成無色,再變成紫紅色,循環往復。【答案】C1-12某有機物X的分子式為C7H12O2,不能使溴的CCl4溶液褪色,但在一定條件下能與氫氧化鈉反響生成兩種產物,經檢驗,其中有一種產物的分子構造中含有一個五元環,則X的構造有〔此題中不考慮立體異構〕〔〕A.5種B.6種C.9種D.10種1-131866年H.Rithausen從谷膠的硫酸分解產物中別離出谷氨酸,1890年L.Wollf合成并確定了其構造,1908年池田菊苗從海帶的熱水提取物中別離了谷氨酸的鈉鹽,它才是具有鮮味的成分,即味精。谷氨酸的電離常數Ka1=6.46×10-3,Ka2=2.14×10-10。在某一pH的溶液中,氨基酸解離成陽離子和陰離子的趨勢及程度相等,所帶凈電荷為零,呈電中性,此時溶液的pH成為該氨基酸的等電點。則以下選項正確的選項是〔〕A.谷氨酸的等電點的pH為4.25B.工業生產中假設生成谷氨酸二鈉鹽,則不具有鮮味,所以工業生產中的最正確pH為6.96C.水溶液中,谷氨酸的Ka1對應的基團為-NH3+,Ka2、Ka3的對應基團為兩個羧基D.谷氨酸的熔點高達205℃1-14最新研發的波音787客機具有更省油、更舒適的特點,波音787還是首款使用碳纖維復合材料超過50%的客機,開創了在航空領域復合材料大范圍代替傳統金屬的新時代。以以以以下圖所示的某聚酰胺樹脂是波音飛機材料中的一種,具有較好的碉熱性、耐水性。則以下說法正確的選項是〔〕A.碳纖維復合材料中,碳纖維是增強材料,該樹脂是基體材料B.復合材料是未來材料開展的趨勢,因此應該停頓金屬材料的研究C.該樹脂中所有原子共平面D.該樹脂可以由以下單體通過加聚反響得到1-15國際奧委會于2010年2月10日關于它們的說法中正確的選項是〔〕A.1molX與足量的NaOH溶液在常溫常壓下反響,最多消耗3molNaOHB.1molX與足量的氫氣反響,最多消耗2molH2C.Y與足量的濃溴水反響,能產生白色沉淀D.Y遇到FeCl3溶液時顯紫色,但不能使溴的四氯化碳溶液褪色1-AUTONUM6稗草烯:α-〔2,2,2-三氯乙基〕苯乙烯 ,它是一種選擇性內吸傳導性除草劑,主要用于水稻田防除稗草。溫度和濕度對藥效影響較大,溫度高、濕度大時藥效發揮快。在同一劑量下,15℃以下只能起到抑制作用,25℃以上3-5天雜草就枯死。一般情況下對水稻安全,但施藥期不當、用量過大、施藥不均等也易產生藥害。:同碳二醇不穩定。以下說法不正確的選項是A.該物質能使溴水褪色B.該物質能在堿性條件下水解生成有機酸鈉鹽C. 在光照條件下與Cl2通過取代反響可制得純度較高的稗草烯D.稗草烯在一定條件下可發生加聚反響1-17阿斯巴甜〔Aspartame,構造簡式如圖〕具有清爽的甜味,甜度約為蔗糖的200倍。以下有關說法不正確的選項是A.分子式為:C14H18N2O3,阿斯巴甜屬于蛋白質B.阿斯巴甜的水解產物中有兩種氨基酸C.阿斯巴甜在一定條件下既能與酸反響、又能與堿反響D.阿斯巴甜分子中有2個手性碳原子第2題2000年一家制藥公司首次在網站〔InnoCentive〕上懸賞以下化合物的合成路線。截止日期為2002年4月1日,懸賞金額為$100,000USD。該化合物的構造如下:構造式立體模型與右上圖立體模型相比,上述構造式中Et表示;該分子的化學式為;有機物分類中,母體先后順序是:酯-酸-醛〔或酮〕-醇等,則該分子所屬類別是。【答案】乙基;C9H12O4;酯類 第3題為什么以下醇的氧化A比B快A:B:第4題在化合物C和D的椅式構象中,化合物C中的-OH在e鍵上,而化合物D中的-OH卻處在a鍵上,為什么〔環己烷椅式構象a、e鍵的關系如右圖〕C:D:第5題青蒿素是我國科學家從青蒿中提取的一種治療瘧疾的有效成分。以以以以下圖是某研究室通過晶體衍射測定得到的有關青蒿素分子構造中一些主要共價鍵的鍵長數據,圖中元素符號左下角的數字是相應原子的編號,數據是相應鍵長(鍵長的單位是pm)。(1)寫出青蒿素的分子式。(2)試分析在青蒿素分子中,寫出分子中可能是雙鍵的原子及編號。【答案】C12H22O5C第6題松油醇是一種天然有機化合物,存在于芳樟油、玉樹油及橙花油等天然植物精油中,具有紫丁香香氣,在香料工業中用途廣泛,主要用于香皂及化裝品香料和調合香精。6-1請寫出松油醇分別與以下試劑反響所得主要有機產物的構造式〔不考慮立體異構體〕:〔1〕Br2/CC14;〔2〕KMnO4〔稀、冷溶液〕;〔3〕(a)KMnO4/NaOH,(b)H3O+;〔4〕PBr3;〔5〕(a)Na,(b)CH3I;〔6〕CH3COC1/堿。6-2松油醇是否存在旋光異構體〔對映異構體〕如有,請指出該分子所含手性碳原子的數目及可能存在的旋光異構體的數目。【答案】6-16-2存在旋光異構體,含1個手性碳原子,可能存在2個旋光異構體第7題硫代乙酰胺〔〕的水溶液只具有微弱的氣味,使用時不需要氣體發生器,在制備硫化物的實驗中常用硫代乙酸胺代替硫化氫。硫代乙酸胺在水溶液中相當穩定,常溫時水解很慢,加熱時水解加快,在酸、堿性水溶液中加熱均易發生水解,水解反響的離子方程式分別為。【答案】CH3CSNH2+H++2H2O=CH3COOH+H2S+NH4+CH3CSNH2+3OH-=CH3COO-+S2-+NH3+H2O第8題可卡因又稱“古柯堿〞,它是毒害最為深廣的毒品之一。以以以以下圖是可卡因的構造簡式:可卡因的分子式為。林則徐虎門銷煙用的化學試劑是石灰,請你寫出可卡因在熟石灰溶液中發生反響的化學方程式:第9題專家指出,攝入過多的反式脂肪酸,會導致心腦血管疾病、糖尿病,兒童假設攝入過多將會影響身體發育。人造奶油、酥烤類食品、快餐中的炸雞和炸薯條均含這種物質。反式脂肪酸是指至少含一個反式構型雙鍵的脂肪酸,即碳碳雙鍵上兩個碳原子結合的氫原子分別位于雙鍵的兩側。油酸的構造簡式為CH3(CH2)7C=C(CH2)71.寫出油酸的順式和反式立體構造,并分別命名;2.對比順式脂肪酸和反式脂肪酸的熔熔點上下;3.對比順式脂肪酸和反式脂肪酸能量上下,說明判斷理由4.血液中反式脂肪酸含量過高易導致心腦血管疾病,為什么【答案】1.順:反:順:Z-9-烯十八酸反:E-9-烯十八酸2.順式構造沸點高,熔點低3.反式脂肪酸能量高,因為順式脂肪酸加熱易變成反式脂肪酸4.熔點高,易堵塞血管第10題“瘦肉精〞的學名鹽酸克侖特羅,用作飼料后,豬吃了它能減肥,人吃了它會中毒甚至死亡。自20世紀80年代開場,歐美等世界各國均將其定為禁用藥品。另外一種“瘦肉精〞的替代品“鹽酸萊克多巴胺〞也被全面封殺。1.鹽酸克侖特羅的化學名為1-[4-氨基-3,5-二氯苯基]—2—叔丁氨基乙醇鹽酸鹽,化學式為C12H18Cl2N2O·HCl。〔1〕畫出它的構造簡式。〔2〕在該構造簡式上有*標出具有光學活性的原子。2.鹽酸萊克多巴胺構造式如下〔1〕系統命名法命名該物質;〔2〕1mol該物質最多可與NaOH、Br2分別反響的物質的量。【答案】2.〔1〕1-(4-羥基苯基)-2[1-甲基-3-(4-羥基苯基)-丙氨基]乙醇鹽酸鹽第11題在許多化合物中,硫可以取代氧,取代后的物質仍具有與原化合物相似的性質。下面是兩種有機磷農藥分子的構造式:
這兩種農藥在使用過程中,不能與物質混和使用,否則會因完全失效。【答案】堿性,水解第12題制備PbS納米粒子的方法如下:EDTA為乙二氨四乙酸,它是一種弱酸,簡寫成H4Y;EDTA二鈉簡寫成Na2H2Y。它們可以與Pb2+、Ca2+等許多金屬離子形成穩定的絡離子。⑴試用平衡的觀點解釋酸度增大對PbY2-的影響。⑵為什么不用硫化氫氣體直接通入醋酸鉛溶液來制備PbS納米粒子⑶為什么用Na2H2Y而不用H4Y來制備PbY2-⑷在醫學上可以用形成PbY2-來治療人體的鉛中毒,臨床上是在葡萄糖輸液中參加適量CaH2Y代替Na2H2Y給病人輸液治療。請說明這種取代的理由。【答案】⑴H4Y是弱酸,酸度增大會使Y4-濃度減小,不利于PbY2-的形成⑵直接通H2S時,溶液中Pb2+濃度很大,形成的是PbS沉淀,不能形成PbS納米粒子⑶因Na2H2Y的溶解度比H4Y大,有利于在溶液中得到高濃度的H2Y2-,從而有利于形成PbY2-⑷防止Y4-與人體中Ca2+形成絡合物,造成人體Ca2+流失而缺鈣第13題據報道:某石油化工廠用三乙醇胺的水溶液代替氫氧化鈉水溶液洗滌石油裂解氣,以除去其中的二氧化碳和硫化氫,年增產值100萬元。1.三乙醇胺可以看作是氨的衍生物:用乙醇基〔—CH2CH2OH〕代替氨分子里的氫。三乙醇胺的堿性比氨弱,但沸點卻高得多:200℃2.假設何理解上述報道;為什么三乙醇胺能夠代替氫氧化鈉以及為什么這種改革可以增加年產值【答案】1.乙醇基置換氫離子降低了鍵的極性,從而降低了氮原子上的孤對電子的堿性。三乙醇胺分子間有更強的氫鍵和范德華力。2.N(CH2CH2OH)3+H2S=[HN(CH2CH2OH)3]HS2N(CH2CH2OH)3+H2S=[HN(CH2CH2OH)3]2SN(CH2CH2OH)3+H2CO3=[HN(CH2CH2OH)3]HCO32N(CH2CH2OH)3+H2CO3=[HN(CH2CH2OH)3]2CO3上列反響生成的鹽在加熱時分解放出硫化氫和二氧化碳,三乙醇胺被回收循環使用。第14題據報道,最近有人第一次人工會成了一種有抗癌活性的化合物Depudecin,這種物質是曾從真菌里別離出來的,其構造簡式如下:1.試寫出這種化合物的分子式。2.這個分子的構造里有幾個不對稱碳原子請在上面給出的構造式里用*把它們標記出來。3.如果每一個不對稱碳原子都可以出現兩個光學異構體的話,這種抗癌分子將會有多少種不同的光學異構體【答案】1.C11H16O42.3.26=64第15題糖皮質激素地塞米松也是化裝品中的常見違禁成分,其構造簡式如右圖。〔1〕能否與NaOH反響,為什么〔2〕在Cu的催化氧化下,與O2反響的比例假設何〔3〕存在多少個對映異構體【答案】〔1〕具有1個酯的構造,水解得到醇和乙酸鈉。〔2〕與O2以物質的量2︰1反響。〔3〕28=256。第16題為測定一有機化合物A的構造,做了以下實驗:1通過質譜分析,測得了它的相對分子質量為195;2紅外光譜顯示A分子中含有苯環,沒有碳氧雙鍵,有一個三鍵;H-NMR(核磁共振)譜顯示,A分子中有五種化學環境不同的氫,其中有酸性的一個,另四種氫各占兩個;3C134紫外可見光譜顯示,該分子中有大的共軛雙鍵體系。5另外,該物質可與NaOH中和,但不和NaHCO3反響。請填寫以下空白:⑴A的化學式為;⑵請畫出A的構造式;⑶A中有官能團。【答案】第17題一鹵代物只有一種的烷烴,其分子構造有“球形〞〔A〕和“橢球形〞〔B〕兩類,它們的組成有一定的規律性:A類是以甲烷分子為母體,用甲基經過屢次循環處理后制得的;B類是以乙烷分子為母體,用甲基屢次循環處理后制得的。請答復以下問題:⑴寫出碳原子數在10個之內,一鹵代烴只有一種的烷烴的構造簡式:;⑵在所有A類和B類物質中碳原子數在100個之內,分子量最大的一種物質,它的分子式是;⑶A類物質的通式是;B類物質的通式是;⑷A與B之間是否存在同分異構體為什么。【答案】⑴CH4,CH3CH3,C(CH3)4,(CH3)3C─C(CH3)3⑵C80H⑶A:C2×3(n-1)-1H4×3(n-1)B:C3n-1H2×3n⑷不可能有同分異構體存在;因為A類物質中碳原子數為奇數,而B類物質中碳原子數為偶數。第18題某飽和碳氫化合物A,分子量為86,在光照條件下與氯氣反響生成三種互為構造異構體的一氯代產物,所占比例分別為B45%、C15%、D40%。這些一氯代產物中只有C和D與乙醇鈉-乙醇溶液共熱能得到烯烴,且C、D所得的是一樣烯烴E。D存在一對對映異構體,B和C不存在對映異構體,E催化加氫〔H2/Pd)得到A。〔1〕請寫出化合物A~E的構造簡式并用系統命名法命名。〔2〕E與氯化氫反響所得主要產物為B、C、D的異構體F,F用Zn/乙酸處理則得A的異構體G。請用構造簡式表示化合物F、G。〔己知鹵代烴與Zn/乙酸發生如下反響:RCl+Zn/CH3CO2H→RH〕〔3〕請分別指出A→B;C→E;E→F所屬的反響類型。〔4〕某同學根據上述反響結果得出如下結論,請判斷是否正確:〔只需答復對與錯〕①A分子中含有3種不同環境的氫原子,分別以b、c、d標記,氯代后分別得到相應的產物B、C、D。②每個不同環境的氫原子發生氯代反響的難易順序為b>d>c。③B與乙醇鈉-乙醇溶液共熱不能得到烯烴的原因是乙醇鈉的堿性不夠強。④E假設與氯化氫在過氧化物存在下反響,則所得主要產物為C。【答案】〔1〕,〔2〕A—G各物質的構造為〔命名略〕:〔3〕A→B:取代反響C→E:消去反響E→F:復原反響〔4〕①√②×③×④×第19題化合物A中有5個伯碳原子,仲、叔、季碳原子各1個。A請答復以下問題:〔1〕化合物A是汽油燃燒品質抗震性能的參照物,它的學名是。它的沸點比正辛烷的〔填寫以下選項的字母〕A高;B低;C相等;D不能肯定。〔2〕用6個叔碳原子和6個伯碳原子〔其余為氫原子〕建造飽和烴的構造式可能的形式有種〔不考慮順反異構和光學異構〕。請盡列之。〔3〕只用8個叔碳原子〔其余的為氫原子〕建造一個不含烯、炔健的烴的構造式。【答案】〔1〕2,2,4—三甲基戊烷;B;〔2〕8種:〔3〕第20題2010年年底,歐盟通過一項禁令,2011年3月1日開場,含有雙酚A的塑料被制止用于兒童奶瓶的生產,6月起制止任何雙酚A塑料奶瓶進口到成員國,我國也將從9月1〔1〕如以以以下圖類型的環氧樹脂可由雙酚A與另一有機化合物在堿性條件下反響合成,請寫出這個有機化合物的構造簡式。〔2〕為什么由聚碳酸酯材料制成的奶瓶或飲料瓶加熱時易釋放出少量雙酚A?〔3〕合成雙酚A的主要原料苯酚和丙酮在工業上是采用“異丙苯氧化法〞生產的,請寫出以苯和丙烯為原料經由“異丙苯氧化法〞制備苯酚和丙酮的合成路線。〔4〕雙酚A與溴素反響得到一種新型阻燃劑四溴雙酚A(C15H12Br4O2),請寫出四溴雙酚A的構造簡式。【答案】(2)聚碳酸酯加熱時易發生少量水解而釋放出雙酚A;(2)聚碳酸酯中殘存的少量未聚合原料雙酚A也會因加熱而溶出。(3)第21題目前市場上出售的保鮮膜從原材料上主要分為三大類:聚乙烯(PE或LDPE)、聚氯乙烯(PVC)和聚偏二氯乙烯(PVDC)。PVC保鮮膜的安全隱患主要來自于塑料中殘留的PVC單體以及不符合國家標準的塑化劑DEHA。請答復以下問題:〔1〕工業上用乙烯和氯氣為原料經以下各步合成PVC:反響①、③的化學方程式分別為________________________、__________________________。〔2〕DEHA[己二酸二〔2-乙基己酯〕]的構造簡式如下:由己二酸和其他試劑為原料合成DEHA的化學方程式,其反響類型是。〔3〕PVDC由偏二氯乙烯〔CH2=CCl2〕為單體聚合而成,請寫出PVDC的構造簡式______;〔4〕鄰苯二甲酸二〔2-乙基己酯〕〔俗稱DOP〕是目前應用最廣的塑化劑,試寫出DOP的構造簡式。第22題一氯甲烷,也叫甲基氯,常溫下是無色氣體,密度為0.9159克/厘米3,熔點為-97.73℃,沸點為-24.2℃,18℃時在水中的溶解度為280毫升/毫升水,與乙醚、丙酮或苯互溶,能溶于乙醇。在實驗室里可用以以以以下圖裝置制造一氯甲烷:
制備裝置的分液漏斗和燒瓶中分別盛有甲醇和濃鹽酸。試填寫以下空白:
1制備一氯甲烷的化學方程式,其反響類型屬于反響。
2裝置b的作用是
3鹵代烴能發生堿性水解,轉化為醇。裝置e中可能發生的反響方程式為4檢驗氣體產物CH3Cl的方法是:在e的逸出口點燃CH3Cl氣體,火焰呈藍綠色〔與其它烴燃燒現象有明顯區別〕。CH3Cl燃燒的化學方程式是5實驗中實際按甲醇和濃鹽酸1:2〔物質量之比〕進展反響的理由是6某學生在關閉活塞x的情況下做此實驗時發現,收集到一定體積的氣體產物所消耗的甲醇~濃鹽酸的混和液的量比正常情況下多〔裝置的氣密性沒有問題〕,其原因是7實驗完畢后,d中收集到的液體中含有【答案】1CH3OH+HClCH3Cl+HCl,取代2防止倒吸,保證安全3NaOH+HCl=NaCl+H2O42CH3Cl+3O22CO2+2H2O+2HCl
5可使甲醇充分反響,轉化成一氯甲烷6甲醇沸點較低〔64.7℃〕,受熱時易揮發,致使一局部未反響而逸出7甲醇、鹽酸、一氯甲烷第23題2005年,蘇丹紅造成了全球性的食品安全事件,被稱為自英國發生瘋牛病以來最大的食品工業危機事件。蘇丹紅常見有I、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ4種類型,國際癌癥研究機構〔IAPC〕將其歸類為三級致癌物。由于蘇丹紅顏色鮮艷、價格低廉,常被一些企業非法作為食品和化裝晶等的染色劑,嚴重危害人們安康。因此,加強蘇丹紅的監管對維護人們安康和社會穩定十分重要。蘇丹紅I號的分子構造如圖1所示。圖1蘇丹紅I號的分子構造圖2修飾后的分子構造〔1〕蘇丹紅1分子中的氮原子雜化類型是,其分子中所有原于是否有可能在同一平面〔填“是〞或“否〞),畫出它的兩個順反異構體的構造簡式:、〔2〕蘇丹紅I在水中的溶解度很小,微溶于乙醇,有人把羥基取代在對位形成圖2所示構造,則其溶解度會〔填“增大〞或“減小〞〕,熔點〔填“升高〞或“降低〞),原因是。【答案】〔1〕sp2.是,〔略〕。〔2〕增大,升高。蘇丹紅I號形成分子內氫鍵,修飾后的分子形成分子間氫鍵,增大分子間作用力。第24題有機分子中不飽和鍵〔雙鍵或叁鍵〕與單鍵相互交替排列的體系稱為共軛體系,這種共軛體系吸收光的波長在紫外光區,可用于定性或定量分析。化合物A是一種作用于中樞神經系統的藥物,A在硫酸存在下加熱得到互為異構且都在紫外光區有吸收的兩個化合物B和C,分子式都是C7H7Cl。請畫出B和C的構造式并指出B和C屬于哪種異構體;用系統命名法命名化合物A;化合物A是否存在旋光異構體〔對映異構體〕【答案】1B和C屬于Z,E異構體〔或答:屬于順反異構體〕。2(E)-3-乙基-1-氯-1-戊烯-4-炔-3-醇3存在旋光異構體〔對映異構體〕第25題某碳氫化合物A的分子中:①有6個碳原子②每個碳原子都以3個鍵長相等的單鍵分別跟其它3個碳原子相連,形成2個90的碳-碳-碳和1個60的碳-碳-碳鍵角。
根據以上事實答復:A的分子式是;分子中〔填“存在〞或“不存在〞〕碳碳雙鍵;A的構造可表示為。【答案】第26題羥醛縮合在有機合成中是一個極重要的反響,在下框中畫出化合物1進展分子內羥醛縮合所形成的不同產物的構造式:〔不考慮對映異構〕2你認為哪一種產物最可能生成,哪一種最不可能生成,并說明理由:【答案】第一種最易生成,分子中沒有小于六員的環,張力很小。第二種最難生成,分子中有2個四元環,張力最大。第27題不久前,美國威斯康星洲Emory大學的研究者們發現了一種可以在溫和條件下將硫醚〔普通醚的氧原子被硫代替〕選擇性地氧化為硫氧化物的水溶性催化劑。新催化劑是金〔III〕配合物〔如圖〕,催化速度比以氧氣為氧化劑的高溫水溶性催化劑高幾個數量級。該發現的潛在應用價值是可以在空氣中分解掉化裝品、涂料、織物的污染物。答復以下問題:1.以下物質中屬于硫醚的有〔〕。ACH3-SHBCH3-S-CH3CCH3-SO-CH3DCH3CH2-SO2OH2.配位鍵是一種特殊的共價鍵,共享電子對完全由一個原子提供。該催化劑分子中的配位鍵是______。3.“金〔Ⅲ〕配合物〞中‘Ⅲ’表示_____________。4.氧化硫醚的氧化劑一般選擇過氧化氫,由于副產物是水,對環境十分友好,所以,過氧化氫被稱為“綠色氧化劑〞。①過氧化氫與水對比:沸點較高的是________;密度較大的是________;常見分子中,與過氧化氫式量一樣的分子是__________〔填化學式〕。②過氧化氫可以看作二元弱酸,在低溫、稀溶液狀態下能較穩定地存在,其水溶液俗稱雙氧水。請設計一條實驗室制備少量純潔的雙氧水的合成路線〔只寫出原理即可〕。③HOF是較新發現的一種特殊物質,該物質容易水解能得到有氧化性的酸性溶液。請寫出該水解方程式________。【答案】1.B〔A為甲硫醇;C為常用有機溶劑二甲基亞砜DMSO;D為乙基磺酸〕2.Au-S鍵〔硫為負二價元素,但有孤電子對,顯然是提供電子對給正三價的金元素〕3.正三價〔根據金元素的配位——成鍵特征分析〕4.①H2O2,H2O2,H2S;②燃燒Ba+O2=BaO2;BaO2+H2SO4〔稀冷〕=BaSO4↓+H2O2③HOF+H2O=HF+H2O2〔水解的實質是相互交換離子,非氧化復原反響;HOF中F為負價元素〕第28題卡賓又稱為碳烯,是某些有機反響的中間物質,碳原子最外層有兩個電子沒有參與成鍵。由于其構造的特殊性,所以有很高的活性。卡賓主要分單線態和三線態兩種狀態,三線態穩定性最差。然而,2001年Nature雜志報道了日本研究人員偶然獲得了迄今為止最穩定的三線態卡賓〔如圖,實心圓點表示電子〕,其在室溫溶液中半衰期高達19分鐘,比1999年報道的最長半衰期三線態卡賓的半衰期長10分鐘。三線態對于形成鐵磁性有機材料具有潛在意義,故該偶然發現有可能導致新的有機磁性材料。答復以下問題:1.合成中重要的碳烯是二氯卡賓〔︰CCl2〕,請分析其具有高反響活性的原因。2.右圖中A的化學式為___________________3.分子B中所有苯環是否會共平面,為什么4.對比A和B的穩定性,并說明可能的原因。【答案】1.卡賓碳原子最外層只有六個電子,不太穩定。〔還有“-Cl吸電子,使其成為強的親電試劑〞也是原因之一〕2.︰C41H26〔注意卡賓的對稱性,不寫這兩個電子也給分〕3.不會,中心碳原子是sp雜化,兩側的苯環是互相垂直的。4.苯環為富電子基團,B的兩個不飽和碳原子最外層各有七個電子,且與三個苯環相連,穩定化作用強。B比A穩定,該卡賓壽命長的原因正是二者互變的結果。〔答出“因為共軛才穩定〞即可〕第29題有機物X是某農藥合成過程中的一種中間體,其分子構造可用下式表示:〔1〕以下有關X發生化學反響的表達中正確的選項是;A.在氫氧化鈉醇溶液中共熱能發生消去反響B.在銅作催化劑時加熱,可被氧氣氧化生成能發生銀鏡反響的物質C.在濃硫酸存在時加熱可發生消去反響D.在鐵作催化劑時,可跟液溴發生取代反響〔2〕寫出X跟足量氫氧化鈉稀溶液共熱時所發生反響的化學方程式:〔3〕X有多種同分異構體,符合以下條件的同分異構體共有種,①苯環上只有分處在對位的兩個取代基②遇氯化鐵溶液不變色,但遇pH試紙顯紅色③跟氫氧化鈉稀溶液共熱時除生成兩種含碳元素的鹽外〔其中一種是碳酸鈉〕,沒有生成其它含碳元素的產物。用一個構造簡式表示符合上述條件的各種同分異構體。【答案】〔1〕ABD〔2〕X+3NaOH→〔略〕第30題乙烯的制備可以用鹵代烷脫鹵化氫和乙醇脫水的方法制取。實驗室制取乙烯通常采用95%的乙醇和濃硫酸〔體積比為1∶3〕,混合后在碎瓷片的存在下迅速加熱到160~180℃制得。1.實驗室為什么不采用氯乙烷脫氯化氫進展制備;2.實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯中濃硫酸的作用是什么3.列舉實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯的缺乏之處;4.有人建議用濃磷酸代替濃硫酸與乙醇反響,結果發現按醇酸體積比為〔1∶3〕進展反響時,反響混合物在110℃已經沸騰,溫度升到250℃以上仍沒有乙烯產生。〔1〕解釋實驗現象;〔2〕請提出進一步改良實驗的方案。【答案】1.氯乙烷沸點低,蒸氣有毒,應盡量防止吸入。2.催化劑、枯燥劑。3.產生乙烯的溫度難控制;副反響多,產生的乙烯純度低,產率低;驗耗時長,且實驗效果不夠理想。4.〔1〕磷酸中含水較多,乙醇沸點較低,整個反響混合物揮發性較強有關。〔2〕參加適量P2O5固體。第31題隨著生活節奏的加快,學習、工作的壓力的增大,焦慮癥已經成為了當今社會危害人類身體安康的主要疾病。氟地西泮(Fludiazepam)是一種常用的抗焦慮藥,其構造式如下:它可由化合物A脫水而成,試以1,2,3為主要原料合成化合物A〔要求寫出每步反響的必要條件和產物〕。【答案】第一步條件中ZnCl2可寫成其他的路易斯酸;第二步條件中DCC不作要求,第三步水解條件寫成堿性條件下水解均可。第32題化合物A是蛋白質經酸性水解得到的產物之一,是一種白色的晶體。它的水溶液能夠導電,而且,在不同的pH值下,有時向陽極移動,有時向陰極移動。A沒有光學活性。加熱A,得到一種相對分子質量為114的固體B。B很容易經簡單的化學處理變回A。1.寫出A的構造式。2.寫出B的構造式。3.寫出A和B相互轉化的反響式。【答案】第33題以以以以下圖中D經氧化可以得到C,烴G分子中有2個甲基。根據上圖答復以下問題:〔1〕B的分子式是_________________。D的名稱〔系統命名〕是__________________。〔2〕反響①的化學方程式是〔有機物須用構造簡式表示〕:____________________________。【答案】〔1〕C9H10O32-甲基-1-丙醇第34題A是氮元素的質量分數為18.34%的酸性很強的有機物,其pKa=0.25。取4.58gA配成水溶液,恰好與0.1mol/L200mLNaOH溶液完全反響,生成含氮元素質量分數為16.73%的鈉鹽B。B的陰離子中所有元素的原子均在同一平面上。A可由弱酸性的有機物C在某種條件下與D一步反響得到。往C溶液中滴加適量的FeCl3溶液,其溶液呈強酸性。1.試通過計算確定A~C的構造簡式。寫出相關的化學反響方程式。2.A不穩定,假設不小心就會發生猛烈爆炸。試寫出A爆炸方程式。3.解釋A顯強酸性的原因。4.假設往D中參加鹽酸,其產物為E:〔1〕D、E分別是什么〔2〕D中各物質的作用是什么〔3〕寫出合成E的反響方程式;〔4〕E極易水解,寫出其水解反響方程式。【答案】3.A中由于-NO2的強拉電子基團,使得苯環上的電子云密度降低,削弱了-OH中O-H的化學鍵,因此顯強酸性。4.〔1〕D:H2SO4(濃)+HNO3(濃)E:NO2Cl。濃硫酸還表現為吸水劑。〔3〕HNO3+H2SO4+HCl→NO2Cl+H2SO4·H2O〔4〕NO2Cl+H2O→HCl+HNO3第35題寫出字母代表的化合物的構造::①堿性條件下,硝基〔-NO2〕能與活潑氫〔α-H〕發生加成反響;②B、C構造中都有羥基〔-OH〕,但存在位置和形式完全不同;③C的構造骨架可看作三個并聯的六元環〔類似“蒽〞〕。【答案】不表示離子形式也正確第36題有機酸D可通過如下合成線路合成:〔途徑①〕有人提出不經過B、C,直接由下面的步驟合成D:〔途徑②〕稱取0215gD溶于水,以0.1mol/LNaOH中和,當參加25mL時反響完全,且D中含2個甲基,1個季碳原子。1.寫出A~E的構造簡式。2.比照以上方法,哪個更好,為什么【答案】1.A:B:C:D:E:2.比照可知,途徑①方法好,因為A無形成六元環,再以-CH2-形成橋環,雖然存在環張力,但是因為分子內α-H位置接近,分子內成橋環幾率大,轉化率較大,而途徑②的情況中直接由鏈狀分子A合成E時,因為單鍵可以旋轉,分子內α-H位置關系不定,成環幾率小,多分子A通過-CH2-成鏈幾率較小,轉化率較低,所以是途徑①的方法。第37題BTC是一種穩定的白色結晶體,熔點為78~82℃,沸點為203~2061.BTC分子中所有氯原子都等價,試寫出構造簡式2.除毒性外,BTC比光氣還有什么優點3.某研究者設計了以光氣和苯甲酰氯、鹽酸叔丁基肼等為主要原料合成了N1-叔丁基苯甲酰肼〔D〕:寫出A~E各物質的構造簡式。【答案】1.Cl3C-O-CO-O-CCl32.BTC常溫下為極穩定的固體物質,便于貯運,使用安全,無污染第38題苯是重要的有機化工原料,由苯可以制得多種有機化合物。下面所列的是由苯制備一局部有機化合物的反響:1寫出上述反響中的主要有機產物化合物A-J的構造式;2上述反響中,C→D,C→E,C→F,E→G,E→H,H→I分別屬于什么反響類型〔取代反響、加成反響、消去反響、氧化反響〕3實驗室采用上述方法在制備化合物A的反響過程中,不斷有氯化氫氣體產生逸出,為防止污染空氣,應假設何處理請寫出處理氯化氫所需的實驗裝置和試劑名稱。【答案】12C→D氧化反響,C→E取代反響,C→F取代反響,E→G取代反響,E→H消去反響,H→I加成應3用氣體吸收裝置處理氯化氫〔只要答出“氣體吸收裝置〞即給分〕;所需試劑:NaOH或KOH。第39題肉桂醛在食品、醫藥化工等方面都有重要應用。以下是合成肉桂醛、肉桂酸的反響路線:〔1〕請寫出肉桂醛的分子式和肉桂酸的構造簡式。〔2〕反響①的原子利用率為100%,請寫出第①步的化學反響方程式。〔3〕請寫出上述合成路線中使用③④兩步反響的目的。〔4〕請寫出與肉桂醛互為同分異構體,且同時滿足a.分子中無甲基,b.所有碳原子在同一平面上的有機物構造簡式〔至少寫出5種〕。第40題寫出以下每步反響的產物的構造式;假設涉及立體化學,請用R、S等符號具體標明。【答案】第41題1.寫出A的化學式;2.寫出A、B的構造簡式〔B中標出氫鍵〕;3.系統命名法命名A;4.分別與A、B具有一樣官能團的位置異構體各有多少種〔含自身〕。5.A另有一種異構體C,無酸性,但能與NaOH以1︰3反響。〔1〕寫出C的構造簡式;〔2〕寫出C與NaOH反響的化學方程式。【答案】1.C8H8O33.5-羥基-2-甲氧基苯甲醛4.A:10種B:6種5.C6H5-OCOOCH3〔略〕第42題消臭抗菌纖維素是近年來開展起來的一種新型高分子材料。它對H2S、NH3、(CH3)3N的消具率分別到達100%,92.1%,80.4%;對金色葡萄球菌、大腸桿菌、白色念珠菌的抑菌率分別為79.4%,93.6%和82.5%。它的制備方法是:先將纖維素〔用Cell-OH表示〕用有機多元酸如檸檬酸在次磷酸鈉〔SHP〕存在下進展修飾,然后在銀氨溶液中處理,Cu2+與氧原子四配位,生成較穩定的銅螯合纖維素:D為Cu[C6H5O7(Cell)2]2〔消臭抗菌纖維素〕請寫出A、B、C、D構造〔簡〕式。【答案】第43題有機物A分子中有兩種不同類型的氫原子,其個數比是1︰1;A不能發生碘仿反響和銀鏡反響,但能與鎂試劑〔碘化甲基鎂〕反響,再水解后生成化合物B。加熱B可失水得到主要產物C。C用高錳酸鉀氧化得到D,D能發生碘仿反響生成E,E易失水生成環狀化合物。1請寫出A、B、C、D、E的構造簡式。2系統命名法命名D。【答案】1.2.5-氧代己酸第44題多巴胺是一種重要的中樞神經傳導物質,用來幫助細胞傳送脈沖的化學物質,能影響人對事物的歡愉感受,多巴胺可由香蘭素與硝基甲烷反響后再經鋅汞齊復原水解制得。合成過程可如以以以以下圖所示:(1)多巴胺的分子式是。某有機物X構造簡式和多巴胺的構造相似,它的核磁共振氫譜中可以發現有個特征吸收峰。(2)反響①的反響類型是;反響④的反響類型是;寫出反響②發生的化學方程式并注明條件。(3)香蘭素的一種同分異構體有以下性質:A.能使FeCl3溶液顯紫色B.有兩個處于對位的取代基C.能與濃溴水反響D.能與NaHCO3溶液反響;寫出這種同分異構體的構造簡式。【答案】〔1〕C8H11NO24〔2〕加成反響,復原反響,方程式略,條件:濃硫酸,加熱。第45題孔雀石綠中的化學功能團可致癌,很多國家已經禁用,但仍有漁民在防治魚類感染真菌時使用,也有運輸商用作消毒,以延長魚類在長途販運中的存活時間。孔雀石綠是一種三苯甲烷類染料,它的生產是由1分子〔mol〕的苯甲醛和2分子〔mol〕的二甲苯胺混和加熱縮合成隱色素堿〔無色孔雀石綠〕A;A在酸性下被二氧化鉛氧化,并在鹽酸液中沉淀出色素堿——孔雀石綠〔鹽酸鹽〕B。A分子中心有一個四面體型的碳原子;而B分子是一個平面型〔或近似平面型〕分子。且A、B的分子式量相差約34.45。1.寫出A、B的構造簡式;2.寫出生成A、B的反響方程式〔有機物用化學式即可〕3.B氯化電位勢與組成酶的某些氨基酸相近,請預測B是假設何產生抗菌殺蟲作用的。【答案】1.2.C7H6O+2C8H11N→C23H26N2+H2OC23H26N2+PbO2+3HCl→C23H25N2Cl+PbCl2+2H2O3.在細胞分裂時發生競爭而阻礙蛋白肽的形成第46題環戊酮的各種衍生物具有獨特的性能,如α—正己基環戊酮具有清新天然果香氣息,并帶有較強烈的薄荷味。近年來,人們還發現了α—烴基環戊酮具有非常好的抗癌性能,如α—甲基環戊酮。可以利用環己醇來合成,其合成線路如下:〔1〕寫出A、B的構造簡式。〔2〕濃硝酸氧化環己醇的反響是一個大量放熱的反響,因此在實驗中,能夠觀察到的明顯現象是,為了充分利用原料,液體環己醇的參加方式是,實驗中采用的硝酸濃度是50%,為什么不采用更大濃度的硝酸【答案】〔2〕產生紅棕色的氣體;逐滴參加;濃度過大,導致反響過于劇烈難以控制,且會產生大量紅棕色的氣體,影響后續操作。第47題有機物X屬于芳香族化合物,化學式為C10H7NO2;是目前樹脂生產中常用的一種耐熱改性劑。X是平面型分子,且呈現鏡面對稱。1.寫出X的構造簡式;2.系統命名法命名X;3.選用2種常見的有機物,分2步合成X。反響過程中僅生成水分子。〔1〕寫出反響物及中間產物〔2〕上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和無水醋酸鈉。其中無水醋酸鈉作催化劑,那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分別是什么【答案】2.N-苯基丁烯二酰亞胺〔N-苯基馬來酰亞胺〕3.〔2〕乙酸乙酯作溶劑、醋酸酐作脫水劑第48題化合物N-丙基-N-[2-(2,4,6-三氯苯氧基)乙基]-1H-咪唑-1-甲酰胺是德國艾格福公司首先開發的一種咪唑類廣普殺菌劑,國際通用名為Prochloraz,商品名為Sprotak。它可由以下步驟合成:根據上述合成步驟答復以下問題1寫出化合物A、B、C的構造簡式;2從經濟角度出發,第一步反響中應該過量的反響物的名稱是;3第一步和最后一步反響中參加的氫氧化鈉、三乙胺有相似的作用,它們的作用是。【答案】第49題“搖頭丸〞中含有氯胺酮成分。氯胺酮是國家監管的藥品,它具有致幻作用。氯胺酮在一定條件下發生以下一系列轉化:1寫出氯胺酮的分子式;系統命名為。氯胺酮〔填“溶〞或“不溶〞,下同〕于水,于乙醚。2上述轉化過程中發生取代反響的是;反響③的條件是。3A、B的構造簡式可能為____。C的構造簡式可能為C1:、C2:。其中最有可能的是_______。【答案】3第50題據《中國制藥》報道,化合物F是用于制備抗“非典〞藥品〔鹽酸祛炎痛〕的中間產物,其合成路線為:1請寫出有機物字母代碼的構造簡式。2第〔3〕、〔4〕步反響的順序能否填倒,說明理由。3寫出D+E→F的化學方程式,并用系統命名法命名F。4第〔4〕步反響的反響類型是。5E在一定條件下可聚合成熱固性很好的功能高分子,寫出合成此高聚物的化學方程式。【答案】第51題由C、H、O三種元素組成的化合物A,其蒸氣密度是一樣狀態下H2密度的30倍。將30gA充分燃燒,產物被足量燒堿溶液吸收,堿溶液增重44g。A能與NaHCO3反響生成CO2。答復以下問題:〔1〕有機物B與A相對分子質量一樣,A與B之間能發生酯化反響,生成有機物C;B烴基上的一氯取代產物有3種。C的構造簡式是;〔2〕有機物B在銅做催化劑的條件下與O2反響生成D,化學方程式是。【答案】〔1〕CH3COOCH2CH2CH3〔2〕2CH3CH2CH2OH+O2→〔略〕第52題1.松柏醇既不溶于水,也不溶于NaHCO3水溶液。但當Br2的CCl4溶液參加松柏醇后,溴溶液的顏色消失而形成A〔C10H12O3Br2〕;當松柏醇進展臭氧化及復原反響后,生成香莢醛〔4一羥基—3一甲氧基苯甲醛〕和B〔C2H4O2〕。在堿存在下,松柏醇與苯甲酰氯〔C6H5COCl〕反響,形成化合物C〔C24H20O5〕,此產物使KMnO4〔aq〕褪色,它不溶于稀NaOH溶液。松柏醇與冷的HBr反響,生成化合物D〔C10H12O2Br〕。熱的HI可使ArOR轉變為ArOH和RI,而松柏醇與過量的熱HI反響,得到CH3I和化合物E〔C9H9O2I〕。在堿水溶液中,松柏酸與CH3I反響,形成化合物F〔C11H14O3〕,該產物不溶于強減,但可使Br2/CCl4溶液褪色。請寫出化合物B、C、D、E、F及松柏醇的構造。2.化合物A可有幾種立體異構體,請畫出化合物A的構造,用*號標出A中的手征中心。對其全部立體異構體,畫出它們的費歇爾〔Fischer〕投影,并用R或S來表示它們構造中手征中心的絕對構型。【答案】Br2/CCl4溶液是鑒定雙鍵的常用試劑,進而從其臭氧化及復原產物即可根本推斷出松柏醇的構造。這是此題的“突破口〞。C、D、E、F則分別是醇和酚與酰鹵反響、醇與氫鹵酸反響、芳基烷基醚和醇羥基與氫鹵酸反響以及酚鈉與鹵代烷反響的產物。第53題〔1〕化合物A的分子式為。〔2〕由A轉化為B可通過三步反響完成。第一步是將A通過反響獲得中間體X。第二步是X與Br2反響得到另一中間體Y,的構造簡式為。第三步是Y與反響得到產物B。【答案】〔1〕C18H22O2;第54題天然植物精油馬郁蘭油中含有一種令人愉快的檸檬樣氣味的化合物A〔C10H16),該分子為環狀化合物,A經臭氧解得到兩種有機物,其中之一化合物B〔C8H14O2〕的構造經由以下方法合成證實:〔1〕請寫出化合物A、B、D、E、F的構造式〔不考慮立體異構體〕。〔2〕用系統命名法命名化合物C和D。〔3〕A臭氧解所得到的另一種有機物是什么【答案】〔1〕〔2〕C:3-甲基-1-溴-2-丁烯D:6-甲基-5-庚烯-2-醇〔3〕乙二醛OHCCHO第55題目前,包括我國在內的許多國家都已經暫停銷售和使用含苯丙醇胺的藥品制劑。苯丙醇胺的英文名稱是Phenylpropanolamine,縮寫為PPA,化學構造如右圖所示:1.系統命名法命名苯丙醇胺。2.右圖上用*標出苯丙醇胺中的手性碳原子,并確定光學異構體數目。3.苯丙醇胺容易和鹽酸成鹽,生成鹽酸苯丙醇胺,而被廣泛入藥。寫出鹽酸苯丙醇胺的構造簡式。4.以常見有機物A為原料,與硝基乙烷作用,所得產物經復原可很方便地得到苯丙醇胺。合成路線如下:寫出A、B的構造簡式。【答案】11-苯基-2-氨基-1-丙醇第56題有一芳香族化合物,分子式C10H8O2〔A〕,〔A〕溶于NaOH溶液,不溶于NaHCO3溶液,與濃HI作用后得〔B〕C8H8O2和〔C〕;〔C〕與NaOH-H2O反響得〔D〕,同時用AgNO3檢測有黃色沉淀;〔C〕與NaOH-C2H5OH作用得〔E〕,將〔E〕蒸汽導入溴水中,溴水立即退色;〔B〕與FeCl3作用顯蘭紫色,在單溴化的條件下只得一種一溴取代物。試寫出化合物合物A、B、C、D、E的構造簡式。【答案】第57題兩個有機化合物A和A',互為同分異構體,其元素分析都含溴58.4%。A、A'在濃KOH〔或NaOH〕的乙醇溶液中強熱都得到氣態化合物B,B含碳85.7%。B跟濃HBr作用得到化合物A'。將A、A'分別跟稀NaOH溶液微微加熱,A得到C;A'得到C'。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D,D中含碳氫共63.6%;而在同樣條件下C'卻不被氧化。1.試寫出A、A'、B、C、C'、D的構造簡式,并據此畫一框圖,表示它們之間的聯系,但是不必寫反響條件。2.試寫出C→D的氧化反響的離子方程式。【答案】據題意,A、A'應為溴代烴,脫HBr后得B。設B為CmHn,計算得m=2n,故B是單烯烴,A、A'是溴代烷烴。解得n=4。那么C應為醇,D為酸C4H8O2,計算其碳氫含量為63.6%,符合題意。再根據各物質之間的轉化,判斷出構造簡式。〔1〕第58題茚是一種碳氫化合物,其構造為,茚有一種同分異構體A,A分子中的碳原子不完全在同一平面上,且A分子中含有一個苯環,A有如下變化關系:
:R-XR-OH+HX,同碳二醇不穩定,會失水形成羰基。B、C、D、E、F的分子構造中均有一個苯環, 根據變化關系和條件,試答復
1A、B構造簡式是
2寫出E經縮聚生成高聚物的化學方程式
3寫出F經加聚生成高聚物的化學方程式4EF的反響類型是反響
5茚與硫酚反響生成的反響類型是反響。【答案】4消去5加成第59題烴A含碳85.7%,它具有如下性質:A與臭氧反響后生成的物質在酸的存在下用鋅粉處理后得到一種單一有機物B;產物B經氧化后得到一種單一的羧酸C;根據光譜數據,除羧基上的氫以外,該酸中的氫原子都在甲基上;在標準狀況下C的蒸氣密度為9.1g/L。1.寫出A的構造式,假設有異構體分別列出,并分別命名。2.寫出C的構造簡式,及D在水溶液中和氣相中的構造簡式。【答案】1.〔Z〕-2,2,5,5-四甲基-3-己烯〔E〕-2,2,5,5-四甲基-3-己烯2.C:Me3CCHOD液相:Me3CCOOHD氣相:第60題2,3-二氫呋喃是抗腫瘤藥物的中間體,也用于電子化學品和香料中,可由丙烯為原料合成:1.請寫出上述反響式中A—E所代表的試劑及反響條件或產物的構造式;2.請用系統命名法命名化合物F;3.假設何將2,3-二氫呋喃轉變為四氫呋喃請用反響式表示;假設何用簡單的化學方法檢驗2,3-二氫呋喃是否完全轉化4.四氫呋喃還可以由化合物G(C4H10O2)在少量硫酸存在下制得或由化合物H(C4H9ClO)在氫氧化鈉作用下制得,請分別寫出化合物G和H的構造式。【答案】1.23,4-二溴-1-丁醇3.反響式:檢驗:用溴的四氯化碳溶液〔或溴水〕或高錳酸鉀溶液、重鉻酸、鉻酸溶液檢驗〔答出其中一種即可〕,不褪色說明已完全轉化。第61題醇類化合物在香料中占有重要的地位,下面所列的是一些天然的或合成的醇類香料:1.寫出化合物A的系統命名及被熱高錳酸鉀溶液氧化所得產物的構造式;2.化合物B和C均可由丙酮、溴代烴及必要的無機試劑為原料合成,請分別寫出合成B和C所需溴代烴的構造式;3.化合物D和E的合成方法如下,請分別寫出合成反響式中F—M所代表的化合物。【答案】1.〔2E,6E〕-3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇2.3.第62題試填寫以下反響流程的試劑,產物及反響條件。【答案】第63題抗高血壓藥物維普羅斯托〔Viprostol〕中間體化合物5的合成方法如下:1請寫出上述合成路線中空格A-C所需的試劑;2化合物1可由乙烯、丙烯經以下步驟合成,請寫出化合物6-8的構造式和空格D-G所需的試劑。化合物1還可由1-戊炔經以下兩種方法轉化而得:〔1〕1-戊炔先與試劑J反響后再用試劑K處理,得到化合物1;〔2〕1-戊炔先與試劑L反響得化合物9,再用稀酸水溶液處理得化合物1。寫出J,K,L所代表的試劑并用系統命名法命名化合物9。【答案】第64題己二腈是合成尼龍-66的重要中間體。1.寫出以某常見石油化工產品合成己二腈,再進一步合成尼龍-66的反響流程;2.假設以丙烯腈為原料合成時,因多步工藝導致產率不太高,然而用Pb作陽極,以對甲基苯磺酸作電解液,電解丙烯睛可一步完成制備己二睛。〔1〕寫出它的陰極反響式;〔2〕參加甲基苯磺酸的作用是什么;〔3〕計算該反響對于丙烯腈的原子〔質量〕利用率。3.有機合成不但可用電解法完成,同時有機合成也可形成原電池,既生產產品,又生產電能。例如,用烯烴生產鹵代烴,約可得到0.5V的電勢差。試以RCH=CHR’+Cl2→RCHClCHClR’為例,制成原電池時,寫出其電極反響。【答案】2.〔1〕2CH2=CHCN+2H++2e-→NC(CH2)4CN〔2〕增大溶液導電性〔3〕100%3.Cl2+2e-→2Cl-〔1分〕RCH=CHR’+2Cl-+2e-→RCHClCHClR’第65題絕大多數有機鹵化物有較強的毒性。4—氨基二苯胺〔A〕是一個重要的化學品,傳統的合成方法是以苯為主要用常規反響進展制備。最近,美國Monsanto公司開發了利用親核置換氫合成4—氨基二苯胺的新方法:1.設計合成路線,使用常規途徑合成A;2.寫出新途徑中原料B和中間產物C的構造簡式。3.從綠色化學的角度評價新方法比傳統方法的主要優點。【答案】1.2.3.〔1〕防止了有害的鹵化中間物的產生和使用〔不產生毒性較大的鹵化中間物〕;〔2〕減少了合成步驟,降低了原料的消耗,且(CH3)4N+OH-可循環使用。第66題以4-甲基鄰苯二甲醚為起始原料,用最正確方法合成罌粟堿。【答案】第67題洛索洛芬是一種非甾體抗炎鎮痛藥,具有較強的抗炎、鎮痛、解熱作用。右圖所示構造是其重要中間體,請從苯、甲苯、苯磺酸、對甲基苯磺酰氯、三乙胺、甲醛、丙酸乙酯、乳酸乙酯、N-溴代丁二酰亞胺及無機試劑,合成該中間體〔限用具有高產率的各反響,標明合成的各個步驟〕。【答案】第68題3,4-二氨基苯乙酸是一種重要的藥物中間體;請以甲苯為主要原料,用最正確方法合成〔限用具有高產率的各反響,標明合成的各個步驟〕【答案】第69題以兩種烴為反響物,用最正確方法合成“4-硝基二苯甲酮〞〔限用具有高產率的各反響,標明合成的各個步驟〕。【答案】第70題由苯及不超過3個C原子的有機物化合物合成第71題試填寫以下反響流程的試劑,產物及反響條件【答案】第72題聯苯乙酸具有強消炎鎮痛作用和良好的透皮性能,對治療關節疾病和肌肉疼痛具有速效、高效和安全性等特點。以苯乙睛為起始原料經四步反響可合成聯苯乙酸,反響總收率為33.7%。合成路線如下:1確定合理的無機試劑a、b2寫出中間產物A、B、C的構造簡式【答案】1a:HNO3/H2SO4;b:H2SO4/H2O第73題早在1874年就合成了有機物DDT,1944年后廣泛用作殺蟲劑,后因具有高殘毒被制止使用。從某些方面看,氯苯與苯酚具有相似的化學性質,DDT可由氯苯和CCl3CHO相互作用反響制得。DDT的化學式為C14H9Cl5。1.寫出DDT的構造式,并命名;寫出制備DDT的反響方程式。2.DDT已影響到全球的生態,它可以在動物的脂肪中富集,影響遺傳物質DNA的構造,在南極的企鵝體內發現了DDT。請說明企鵝體內存在DDT的原因。3.三氯殺螨醇是20世紀50年代推出的一種殺螨劑。從構造上看,它是DDT的醇體,可看成DDT上的一個氫原子被羥基取代后所得到的醇。則三氯殺螨醇的構造式為:系統命名三氯殺螨醇。4.合成三氯殺螨醇的方法可分為以下兩種途徑:請寫出A和B的構造簡式:A,B,反響〔2〕的條件是。反響〔3〕的類型是。完成〔4〕的反響方程式。【答案】1.2,2-二-〔對氯苯基〕-1,1,1-三氯乙烷2.DDT脂溶性好,通過物質的循環以及食物鏈在企鵝體內富集。3.1,1-二-〔對氯苯基〕-2,2,2-三氯乙醇4.KOH的醇溶液加成.第74題化合物A、B、C是著名的香料:1.用系統命名法命名A和B。2.寫出化合物C分別與以下試劑反響的主要產物〔1〕①NaOH-H2O/Δ;②H+,并寫出產物的系統名稱。〔2〕KMnO4/H+〔3〕①O3;②H2O/Zn3.以苯和乙烯、丙烯及必要的無機試劑為原料,設計一條合成A的路線。4.以甲苯和2-甲基丙烯及必要的無機試劑為原料,設計另一條合成A的路線。5.以甲苯、丙烯及必要的無機試劑為原料合成B。【答案】1.A.2-甲基-4-苯基-2-丁醇B.2-甲基-3-苯基-2-丙醇2.〔1〕〔Z〕-4-羥基-7-癸烯酸3.略4.略5.略第75題L-甲狀腺素是一種重要的激素,用來治療呆小病、粘液瘤、肥胖病等人類疾病。早期人類都是用動物的甲狀腺組織來提取甲狀腺素。甲狀腺素的光學活性在20世紀30年代首先由Harington和Salter發現,他們從動物甲狀腺體的蛋白質用發酵水解方法提取了L-甲狀腺素,從而防止了堿性水解的消旋現象,同樣的結果也由Foster和Palmer等人在甲狀腺體初步發酵后再酸性水解的方法而獲得。但是從動物甲狀腺體組織提取的L-甲狀腺素純度低、光學純度對比差,而且數量亦受到限制。40年代起,人們開場用合成方法來生產L-甲狀腺素。化學合成法是以L-酪氨酸為起始原料合成L-甲狀腺素有多種路線,最有代表性的為Chalmers開發的經典路線:此合成工藝需要八步反響,雖可保存其光學活性,但操作步驟非常復雜,產率低,本錢較高。通過化學工程師們的不懈努力,上海精細化工研究所的研究人員采用3,5-二碘-L-酪氨酸為原料,經孵化反響〔消化-偶合反響〕合成了高純度、高生物活性的L-甲狀腺素,縮短了工藝路線,降低了生產本錢,是較理想的合成路線。工藝流程如下:1.為何L-甲狀腺素有光學活性,以上反響是否會影響其光學活性2.寫出a試劑、b試劑的化學式3.寫出A~M各物質的構造簡式。【答案】1.L-酪氨酸中有一不對稱碳原子〔手性碳原子〕,因此有旋光性;反響中該碳原子始終沒參與,故不會改變光學活性。2.a.HNO3-H2SO4b.H2-Pd或Zn-HCl3.此題給出了兩條合成L-甲狀腺素的途徑,第一條途徑條件較多,根據反響前后化學式的變化和參與反響的試劑,并不難推出產物;第二條途徑是對第一條的改良,可借助第一條的信息幫助解答。第76題有一烴A,能發生如以以以以下圖所示的一系列轉化:
E分子間可發生縮合反響生成環狀化合物C6H8O4,試解答以下問題:
1寫出A和E的構造簡式:2在反響①~⑦屬于取代反響的有:3寫出反響①、反響④、反響⑦的化學方程式【答案】1A:CH3CH=CH2 E:CH3CH〔OH〕COOH2②⑤3CH3CH=CH2+Cl2CH3CHClCH2Cl
CH3COCOOH+H2CH3CH〔OH〕COOH
第77題有機物A的分子式是C20H26O6,它可以在一定條件下發生縮聚反響合成一種感光性高分子B,B在微電子工業上用作光刻膠。A的局部性質如以以以以下圖所示:
試根據上述信息結合化學知識,答復:
1化合物〔A〕、〔C〕、〔E〕中,具有酯的構造的是 2寫出指定化合物C、D、E、B的構造簡式
3寫出反響=2\*ROMANII、=3\*ROMANIII類型【答案】1A 2COHC-CHO DHO(CH2)4OOC-CO-COO(CH2)4OH
3取代反響、加成反響第78題環硼氮烷B3N3H6是苯的等電子體,具有與苯相似的構造。鋁與硼同族,有形成與環硼烷類似的構造可能。近來報道了用三甲基鋁[Al(CH3)3]2〔A〕和2,6-二異丙基苯胺〔B〕為原料,通過兩步反響,得到一種環鋁氮烷的衍生物〔D〕:
第一步:A+2B=C+2CH4
第二步:CD+CH4〔未配平〕
假設C的構造簡式為,請分別寫出兩步反響配平的化學方程式〔A、B、C、D要用構造簡式表示〕【答案】第79題有機化合物A〔分子式為C6H12O3〕和氫氧化鈉溶液發生皂化反響,生成化合物B和E,物質B經兩步氧化反響生成物質C,物質C和溴反響生成取代產物D,D在氫氧化鈉溶液中發生水解反響生成物質E,物質E和定量的鹽酸反響生成化合物F〔含C40.0%,H6.66%,其余為氧〕。物質F是生物代謝過程的一種重要產物,2mol化合物F脫去1mol水生成一種不穩定的化合物G,物質F也可以由含氮化合物H和亞硝酸發生一步反響而制得,從反響的量的方面看,4.45g物質H生成4.5g物質F。寫出所有上述反響的化學方程式。【答案】第80題從植物中別離得到的天然化合物A,含有40%碳,6.67%氫和氧。10gA蒸氣在90kPa,300℃時的體積為3.5L。在鉑的存在下,1molA和1molH2僅化合生成一種化合物B,它對酸和堿的稀溶液的作用表現出穩定性。B在溫和的氧化作用下得到的是按1︰2的比例的原來的A和它的同分異構體C的混合物。在更強烈的氧化作用下,所有的化合物〔A、B和C〕都氧化成同一種酸D,在滴定0.815g這種物質時消耗了18.8cm30.67mol/dm3的一元堿,在加熱時,酸D很容易轉變為酒石酸〔2,3—二羥基丁二酸〕。確定A物質的構造,并寫出各反響方程式。【答案】第81題“蜂皇酸〞Q含碳65.2%,氫8.75%,其余為氧。Q具有酸性,43.7mgQ需用23.7rnL0.0100mol/L氫氧化鈉水溶液來滴定到達滴定終點。經測定,Q的分子量不大于200。1.寫出Q的分子式;Q中可能有什么官能團使它具有酸性在鉑粉存在下Q與氫反響得到新化合物A。A在乙醇中與硼氫化鈉反響得到B。B與濃硫酸共熱時容易脫水,得到烯烴C。C的13C2.上述反響說明存在哪些官能團C臭氧氧化后氧化性水解只得到兩個斷片,乙酸和直鏈的二羧酸D。將Q進展類似的斷裂,得到草酸和含有一個羧基的物質E。推論D和E的構造,由此給出Q的可能構造。【答案】1.Q中各元素原子個數比為:C︰H︰O=10︰16︰3Q的最簡式為C10H16O3。因Q的相對分子質量不大于200,所以,Q的分子式為C10H16O3,分子量=184.2。因Q中含有3個氧原子,又具有酸性,則應該含有一個羧基。43.7mgQ的物質的量=2.37×10-4mol,與NaOH的物質的量相等,正好完全反響。2.能與H2反響,說明Q分子中含有雙鍵,能與NaBH4反響,說明分子中有羰基。因其復原產物B與濃硫酸共熱脫水,生成的C的雙鍵上有一個甲基,則Q中含有CH3—CO—R構造。3.C經臭氧氧化后再水解,得乙酸和直鏈二羧酸D,則C、D構造分別為:C:CH3CH=CH(CH2)6COOHD:HOOC(CH2)6COOH又Q經臭氧氧化水解后,得草酸,說明Q中與羧基相連的碳原子上有一個雙鍵,又Q的不飽和度為3,所以,Q、E的構造分別為:Q:CH3—CO—(CH2)5CH=CH—COOHE:CH3—CO—(CH2)5COOH第82題物質C可由以下過程的幾種方法制備:化合物A含C、H、O的質量分數分別為48.60%、8.10%和43.30%,它可和新制備的氧化銀〔Ⅰ〕反響,形成一種難溶鹽,從0.74g的A可得到1.81g銀〔Ⅰ〕鹽。化合物D含C、H、O的質量分數分別為54.54%、9.09%和36.37%,它可和亞硫酸氫鈉化合,形成一個含硫21.60%的化合物。1.簡要寫出推導過程以及A和D的構造式。2.寫出B、C、E、F、G的構造式。【答案】1.A:CH3CH2COOHD:CH3CHO2.第83題2002年,南京發生了特大投毒案,經分析研究發現,死者的腸胃中殘存了一種名叫“毒鼠強〞的化學物質A。元素分析發現:含C:20%、S:26.7%、O:26.7%、N:23.3%。一個A分子中有兩個硫原子。1.試確定A的化學式。2.A分子中所有一樣元素的化學環境一樣,且氫原子連接在碳原子上。試畫出A分子的構造式。3.假設在碳原子上發生取代,問一鹵代物、二鹵代物和三鹵代物各有、、____種。【答案】1.C4H8S2O4N42〔注意SO2的位置,位置錯誤為錯誤答案不給分〕第84題毒芹的活性成分是一種被叫做毒芹堿的生物堿,據說這個化合物是使古希臘哲學家蘇格拉底致死的原因。試從以下所示的反響中推測毒芹堿的構造:【答案】第85題6-羥基-3,4-二氫-2-(1H)喹啉酮是合成西洛他唑〔商品名platal〕的重要中間體,也是合成抗血栓藥、抗凝血激酶哮喘藥、強心藥……的重要中間表達浙大材料化工學院的吳純據先生曾用以下方法作了合成,請按指令完成以下各反響并答復有關問題:1.完成各反響。2.①~④化合物的名稱。3.①+②屬什么反響,由③→④是什么反響,由④→⑤發生什么反響,⑤→⑥、⑥→⑦又屬什么反響。【答案】1.2.①苯胺②3-氯丙酰氯③3-氯丙酰苯胺④3,4-二氫-2〔1H〕喹啉酮⑤6-硝基-3,4-二氫-2-〔1H〕喹啉酮⑥6-氨基-3,4-二氫-2-〔1H〕喹啉酮3.①+②是酰胺制備方法;③→④為苯環上的傅氏烷基化反響;④→⑤是芳環上的硝化反響;⑤→⑥是芳硝基復原反響;⑥→⑦是重氮鹽羥基取代反響,該重氮鹽應為PhN2SO4H,防止PhN2Cl形式的重氮鹽發生鹵素取代的副反響。第86題普魯卡因的合成路線如下,核磁共振說明普魯卡因芳環上有兩類氫:寫出A→I的構造簡式【答案】第87題水性粘著劑聚乙烯醇是聚乙酸乙烯酯經堿性水解制得的。〔1〕寫出聚乙烯酸的構造式。〔2〕聚乙烯醇能否直接通過聚合反響制得為什么〔3〕寫出聚乙酸乙烯酯的構造式。〔4〕假設何制取聚乙酸乙烯酯寫出反響物的名稱。【答案】〔2〕不能。它的單體是乙烯醇〔乙醛的烯醇式〕,不是一種穩定的化合物。〔〔4〕乙酸乙烯酯的聚合反響第88題氨基酸分子〔RCH(NH2)COOH〕中,既有堿性的氨基〔-NH2〕,又有酸性的羧基〔-COOH〕。在一定的酸堿性條件下,能自身成鹽〔RCH(NH3+)COO-〕。所以在氨基酸分析中不能用堿溶液測定氨基酸水溶液中羧基的數目,而應先參加甲醛,使它與-NH2縮合〔R-NH2+HCHO→R-N=CH2+H2O〕,然后再用堿液滴定法,測定羧基含量。氨基酸中-NH2的數目可用與HNO2反響定量放出N2而測得,氨基在反響中變成羥基〔-OH〕〔R-NH2+HNO2→R-OH+N2+H2O〕。化合物A,分子式為C8H15O4N3中和1molA與甲醛作用后的產物消耗1molNaOH。1molA與HNO2反響放出1molN2,并生成B〔C8H14O5N2〕。B經水解后得羥基乙酸和丙氨酸。1.B的構造簡式為。2.A跟亞硝酸反響的化學方程式為【答案】第89題A和B屬于一類天然有機化合物,當用三氟醋酸酸氯〔CF3COCl〕作用于A物質時,可得C物質,C物質能與五氯化磷作用轉變為D物質。B物質與甲醇作用生成E,D與E反響的產物為F,它與稀堿作用轉化為G。A、B、G能與鹽酸、堿、亞硝酸反響。G的分子中所含的氧原子數為A分子中的2.5倍,而B分子中的氧原子數為A中的2倍,G分子中的碳原子數等于6,它是A和B中碳原子數的總和。隨著介質的酸度不同,A、B、G都能以陰離子、陽離子和中性分子3種形式存在。1.試確定A至G各為何種物質。2.以A物質為例,說明A、B、G與鹽酸、堿、亞硝酸作用時的產物。〔提示:CF3COCl與CH3COOH有類似的化學反響;CH3COOH與PCl5作用得CH3COCl〕【答案】1.2.略第90題苯氟布洛芬的構造簡式為,它是一種消炎鎮痛藥,用于治療風濕性關節炎、彎曲性脊椎炎等,計量小,作用快,療效高。合成該藥物是我國“七五〞重點工程,已取得成功。下面是某研制人員從芐腈為起始原料設計出的合成路線:寫出在合成路線中的A至J的所代表的試劑的化學式和產物的構造簡式。【答案】第91題光學活性吡氟氯禾靈是選擇性強、防效穩定、對人畜安全的多禾本科雜草除草劑。它的合成路線如下:(1)請寫出A、B、C的構造簡式;(2)化合物B的系統命名;(3)含有三氟甲基和苯環的3,4—二氯三氟甲苯的所有同分異構體數目為【答案】⑵2-羥基丙酸甲酯或α--羥基丙酸甲酯⑶6第92題某含氧雜環AC6H8O與強酸水溶液加熱得〔B〕C6H10O2,〔B〕與苯肼呈正反響,與土倫、裴林試劑不反響,〔B〕的IR譜在1715c
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