分析化學簡答題總結

一、緒論

二.簡谷翹（名那10分，井30分）

1.蕭篇進引而彩匏上沖色的鷹?.

2.場/中分孑電密的方式有哪些及助孑佝*:化合物的電需.

3.化學包移構例時氮為佝含出庭磁不等同，諱舉例窗明.

1、簡述分析化學日勺分類措施

答：按分析任務：①定性分析：確定物質構成：②定量分析：測定某一組份某

些組分日勺含量；3：構暨分析：研究物質的價態，晶態，結合態等存在狀態及其

含量；

按分析對象①無機分析：分析分析無機物，定量定性；②分析有機物，定性定

量

按測定原理①化學分析：運用化學反應及計量關系確定被測物質構成及其含量

②儀器分析：運用特殊儀器進行分析。如電化學分析，光學分析等。

④根據試樣量多少，分為常量，半微量，微量，超微量

⑤根據試樣中北側祖墳含量高下，分為常量組分，微量組分，痕量組分。

2、分析過程和環節

答：①分析任務和計劃：明確任務，制定研究計劃

②取樣：組分測定的實際試樣，必須能代表待測定的整個物質系統

③試樣準備：使試樣適合于選定H勺分析措施

④測定：根據待測組分日勺性質，含量和對分析測定日勺詳細規定，選擇合適日勺測

定措施

⑤成果處理和體現：運用記錄學的措施對分析測定所提供的信息進行rr效口勺處

理，形成書面匯報。

第二章誤差分析數據處理

1、簡答怎樣檢查和消除測量過程中的誤差以提高分析成果的精確度

答：誤差重要來源有系統誤差和隨機誤差。

為了減少隨機誤差，需要仔細地進行多次測定取平均成果。

系統誤差是由固定的原因產生的，是由規律性的j,因此首先要懂得誤差來

源，再用合適措施校正。

怎樣檢查：

2、簡述系統誤差，偶爾誤差H勺來源特點，及消除措施

答：①系統誤差：措施誤差：試驗設計不妥，

儀器試劑誤差：儀器為校準，試劑不合格引起。如祛碼生銹，試劑不純等。

操作誤差：操作不妥引起的誤差，不包括過錯。如滴定終點判斷不準等。

特點：有固定的方向，大小可測，反復測定期反復出現。

消除：修改試驗方案；校準儀器，更換試劑；做對照試驗，空白試驗，回收試

驗以及多加訓練，規范操作等。

②偶爾誤差：偶爾原因引起日勺。如試驗室溫度，濕度，電壓，儀器性能等日勺偶

爾變化及操作者平行試樣處理的微小差異等。

特點：大小方向不可測，無反復性，且具有隨機性。

消除：可以通過增長平行測定次數來防止。

3、誤差與偏差，精確度與精密度的關系，什么狀況下可以用偏差反應成果的精

確度？

答：誤差：測量值與真實值之間日勺差值

偏差：測定成果與平均成果的差值

1.精確度高，規定精密度一定高

但精密度好，精確度不一定高

2、精確度：測量值與真實值之間靠近程度，反應成果對的性。

精密度：各平行測量值之間互相靠近日勺程度。反應重現性。

精密度是精確度日勺先決條件，精密度不好，衡量精確度沒故意義。

在系統誤差消除日勺前提下，可以用偏差反應成果日勺精確度。

4、表達樣品精密度日勺汜錄量有哪些？與平均偏差相比，原則偏差能更好地表達

一組數據的離散程度，為何？

答：表達精密度的記錄量有一一偏差，平均偏差，相對平均偏差，原則偏差，

平均原則偏差，

用原則偏差，突出了較大偏差的影響，

5、怎樣提高分析成果精確的措施有哪些？

答：措施：①選擇恰當的分析措施

②減小測量誤差

③減小偶爾誤差，增長平行測定次數

④消除測量中的系統誤差

6、什么叫誤差傳遞？系統誤差和偶爾誤差傳遞有什么規律？為何在測量過程中

要盡量防止大誤差環節？

答：①個別測量環節中H勺誤差傳遞到最終止果當中。

②系統誤差傳遞規律：和差日勺絕對誤差等于各測量值絕對誤差的和差

積商的相對誤差等于各測量相對誤差的和差

偶爾誤差傳遞規律：和差的原則偏差的平方等于各測量值原則偏差的平方和

積商的相對原則偏差的平方等于各測量值相對原則偏差的平方和；

③由于一系列分析環節中，大誤差環節對誤差日勺精確度的影響較大，因此，要

盡量防止大誤差環節。

7、有限次測量成果隨機誤差遵照何種分布？當測量次數無限多時，隨機誤差趨

于何種分布？有什么特點？

答：有限次趨于t分布；測量次數無限多時趨于壬態分布，

特點：正態分布曲線對稱，即正負誤差出現的概率相等；

小誤差出現的概率大，大誤差出現日勺概率小；

多次測量中真實值出現口勺概率最大。

8、簡述數據記錄處理的基本環節，為何進行數據記錄處理時要遵照一定口勺次

序？

第三章滴定分析法概論

1、滴定分析對化學反應的規定？

答：①反應必須定量進行，且反應完全，符合一定的化學計量關系；

②反應速度快，

③有合適的指示終點的措施；

2、滴定的方式有哪些？各合用于什么條件？

答：①直接滴定：用原則溶液直接滴定被測物質溶液；

直接滴定對反應的規定：反應必須按一定口勺反應式進行；反應必須定量進

行；反應速度快，最佳在滴定劑加入后即可完畢；必須有合適的指示終點時措

施。

②反滴定：在待測物質溶液A中加入定量且過量的原則溶液B,使之定量反

應，反應完全后，再用此外一種原則溶液C用剩余日勺B反應的方式。

合用條件：被測物與滴定劑反應很慢；沒有合適日勺指示劑的時候可以用反滴

定。

③置換滴定：用合適溶劑如被測組分反應，使其定量的置換為另一種物質，

而這種物質可用合適的原則溶液滴定，這種滴定方式稱為置換滴定。

使用條件：被測組分與原則溶液的反應沒有確定I肉計量關系或伴有副反應時

可用。

④間接滴定：通過此外的化學反應間接地測定。

使用條件：不能與滴定劑直接反應日勺物質。

3、什么事基準物質，基準物質必須符合哪些規定？

答：用來直接配制或標定原則溶液區I物質稱為基準物質

規定：（1）構成必須與化學式相似，若具有結晶水，所含結晶水的量也應相

似。

（2）純度高，所含雜質不能影響滴定成果；

（3）相對分子質量大，以減少稱量誤差；

（4）反應按反應時定量進行，旦沒有副反應。

4、原則溶液配制措施有哪些？HCL和NaOH原則溶液應怎樣配置？

答：配制措施有

（1）直接法：精確稱取一定量的基準物質，用合適的溶劑溶解，定量轉移到

容量瓶中，并稀釋至刻度。

（2）間接法：先配成近似所需日勺濃度，再用基準物質標定。

HCL易揮發，不能直接配置，應當先配成濃度較大的溶液，再用基準物質進行

標定。用于標定日勺基準物質常用日勺有無水碳酸鈉，硼砂。

NaOH易吸取潮，易吸取空氣中的二氧化碳，故也不能用直接法配制，應先配

成飽和溶液，在此溶液中碳酸鈉日勺溶解度很小，待沉淀完全出現后，去上清液

用基準物質進行標定。常用于標定的基準物質有領苯二甲酸氫鉀，草酸。

5、什么是副反應系數，什么是條件平衡常數？

答：副反應系數：主反應中收影響組分在副反應中個存在形式的總濃度與其平

衡濃度的比值。

條件平衡常數：運用副反應系數對收影響日勺主反應進行修正，得到此成果下的

實際有效平衡常數。

第四章酸堿滴定

1、酸堿指示劑的變色原理以及變色范圍，以及選擇原則。

答：酸堿指示劑是一類弱酸弱堿，其酸式與堿式有不一樣的顏色。而在不一樣

H勺ph條件下，酸式與堿式濃度比不一樣，伴隨定過程ph的不停變化，酸式與

堿式濃度比不停變化。當酸堿指示劑的酸式和堿式濃度相差10倍以上時，一種

顏色掩蓋另一種顏色，我們可以通過指示劑的顏色變化來鑒定滴定終點。

酸堿指示劑理論變色范圍pH=pKin±1,選挎原則是，指示劑口勺變色范圍部

分或所有都落在突躍范圍之內。

2、影響酸堿指示劑變色范圍的原因

答（1）指示劑日勺用量：對單色指示劑如酚酸等，指示劑的用量影響較大：盡

量少加，否則終點不敏銳，指示劑自身為弱酸堿，多加增大滴定誤差；

（2）溫度日勺影響：溫度變化，指示劑的解離常數以及水的自遞常熟變化，因

而指示劑H勺變色范圍也變化；一般在室溫下。如必須進行加熱，需等到溶液冷

卻后進行滴定；

（3）電解質：電解質的存在對只是記得影響有兩個方面，一是變化了溶液的離

子強度，是指示劑的表觀解離常數變化，從而影響只是記得變色范圍；二是某

些離子有吸取不一樣波長的性質，也會變化指示劑口勺顏色和色調以及變色口勺敏

捷度。因此在地定期不適宜有大量的鹽存在。

（3）溶劑，與介電常數有關，從而影響變色范圍。

3、混合指示劑有哪兒種？使用混合指示劑有什么長處？

答：混合指示劑有兩種類型；①指示劑中加入惰性染料，惰性染料不是酸減指

示劑，顏色不隨ph變化，因顏色胡不是變色敏銳，而變色范圍不變化；

②兩種酸堿指示劑混合而成，由于顏色互補的原理使變色范圍變窄，顏色變化

更敏銳。

特點：使變色范圍變窄，變色更敏銳。

4、滴定曲線口勺特點？

答：曲線的起點取決于被滴定物質的性質或濃度；

在化學計量點附近發生突躍；

計量點之后變得平緩。

5、影響滴定突躍日勺原因有哪些？

答：對于強酸強堿來說，滴定突躍范圍大小取決于酸堿濃度。

酸堿濃度越大，突躍范圍越大，可供選擇的指示劑越多，但濃度太高，計量

點附近雖然加入1滴，由于其物質H勺量較大，引入的誤差也較大，故一般不采

用濃度高于lmol/L和低于O.Olmol/L日勺溶液。此外酸堿濃度應相近。

6、什么是非水溶液滴定？常用的溶劑有哪些？

答：在非水溶液中進行口勺滴定分析法為非水溶液滴定法。

常用溶劑：（1）質子溶劑一一能給出或者接受質子H勺溶劑。根據接受質子可

分為①酸性溶劑：能給出質子的溶劑；②堿性溶劑：能接受質子的溶劑；③中

性溶劑：能接受又能給出質子的溶劑。

（2）無質子溶劑：分子中無轉移性質子的溶劑。可分為①偶極親質子溶

劑：分子中無轉移性質子，雨水比較幾乎無酸性，無兩性特性，有較弱日勺接受

質子傾向和程度不一樣日勺成氫鍵能力。②惰性溶劑：不參與酸堿反應，也無形

成氫鍵能力。

7、非水溶液滴定溶劑H勺性質

答：（1）溶劑的離解性：離解性溶劑日勺特點是分子間能發生自遞反應。一份子

起酸的作用，一份子起堿的作用。

（2）溶劑的酸堿性：弱酸溶于堿性溶劑中課增強其酸性；弱堿溶于強酸中可增

強其堿性；

（3）溶劑的極性：與其介電常數有關，極性強H勺溶劑介電常數大，溶質在這種

溶液中輕易離解；

（4）均化效應和辨別效應：將多種不一樣強度日勺酸或堿俊華道溶劑化質子水平

H勺效應叫均化效應。能辨別酸堿強弱日勺效應叫辨別效應。

一般來說，酸性溶劑是堿H勺均化性試劑，是酸的辨別性試劑；而堿性溶劑

是酸的均化性試劑，是酸的辨別試劑。

8、非水溶液滴定分析中對溶劑的規定。

答：（1）有一定口勺純度，黏度小，揮發性低，易于精制、回收、廉價、安全；

（2）溶劑應能溶解試樣及滴定反應的產物；

（3）常用的混合溶劑一般有惰性溶劑與質子溶劑結合；

（4）溶劑不引起副反應。

9、為何滴定劑要用強酸強堿而不能用弱酸弱堿？

答：由于弱酸弱堿盛成鹽有水解現象，相稱于在酸堿中和的同步乂生成了部分

弱酸弱堿，由此導致中和反應不完全。

10、用酸堿質子理論解釋水分對非水溶液滴定酸和堿H勺影響。

答：水既可以接受質子又可以給出質子，從質子論H勺角度來看，水既是酸性雜

質，又是堿性雜質。因此在非水滴定中，無論是酸還是堿，水均消耗較多口勺原

則溶液。

11、非水滴定與水溶液中的酸堿滴定相比較，重要處理了哪些問題？

答：（1）極軟的酸或堿，在水溶液中無法滴定，而在一定的非水介質中可以精

確滴定；

（2）有些酸或堿在水中歐J溶解度小而無法滴定，在有機溶劑中有一定日勺溶解

度，可以精確滴定；

（3）某些多元酸或堿，混合酸或混合堿，由于離解常數相差不大而不能分別滴

定，可以用非水溶液滴定。

第五章配位滴定法

1、EDTA與金屬離子配位反應H勺長處？

答：（1）穩定性高，配位反應可進行口勺完全；

（2）1:1配位，便于定量計算；

（3）配位反應迅速且生成配合物的溶解性大，便于滴定；

（4）配合物多為無色，便于指示劑只是終點。

2、何謂副反應和副反應系數？

答：副反應配位反應中，出了M與Y生成配合物日勺主反應外，還存在著許多副

反應。

副反應系數：副反應對主反應的影響程度為副反應系數。

3、何謂條件穩定常數？與副反應系數之間有何關系？

答：一定條件下，將多種副反應對MY配合物的影響同步考慮時，配合物H勺實

際穩定常數。它表達了一定條件下有副反應發生時主反應進行的程度。

與副反應系數的關系：

4、簡述配位反應中多種副反應系數。

答：（1）配位劑副反應系數：表達未與M配對日勺EDTA多種型體總濃度與游

離EDTA日勺ay倍。重要有副反應系數和共存離子副反應系數。

（2）金屬離子副反應系數：表達未與Y配對日勺金屬離子多種型體總濃度是游

離金屬離子總濃度的am倍。重要有配位效應系數。反應溶液中出EDTA外其

他配位劑和羥基日勺影響。

（3）配合物副反應系數：配合物H勺副反應重要與溶液中日勺ph有關。溶液酸度

較高時，重要有MHY,溶液堿度較高時，重要有MOHYoMHY和MOHY大

多不穩定，一般計算可忽視不計。

5、配位反應中為何要用緩沖溶液調整ph?

答：由于滴定期不停的的釋放出H+,使溶液酸度不停增長，溶液phH勺變化，

也許導致酸效應，影響主反應日勺進程；此外金屬指示劑日勺顏色變化也受到溶液

ph的影響。因此，配位滴定中常加緩沖溶液來維持滴定體系歐I酸度基本不變。

6、配位滴定中常用的滴定方式及其應用。

答：（1）直接滴定法：用EDTA原則溶液直接滴定被測離子。

特點：以便、迅速、引入的誤差較小。

合用狀況：只要配位反應能符合滴定分析H勺規定，有合適的指示劑，均可

采用直接滴定法。

（2）返滴定法：在待測溶液中先加入定量且過量的EDTA,使待測離子完全配

合，然后用其他金屬離子原則溶液回滴過量的EDTAo根據兩種原則溶液的濃度

和用量，求得被測物質H勺含量。

合用狀況：

①待測離子（如Ba2\Sd,等）雖能與EDTA形成穩定的配合物，但缺乏變

色敏銳日勺指示劑；

②待測離子（如Al'C/等）與EDTA的反應速度很慢，自身又易水解或

對指示劑有封閉作用。

（3）間接滴定法：加入過量H勺能與EDTA形成穩定配合物H勺金屬高子作沉淀

劑，以沉淀待測離子，過量沉淀劑用EDTA滴定。或將沉淀分離、溶解后，再用

EDTA滴定其中的金屬離子。

合用狀況：有些金屬離子和非金屬離子不與EDTA發生配位反應或生成的配

合物不穩定；陰離子的測定。

（4）置換滴定法：運用置換反應，置換出等物質日勺量日勺另一金屬離子，或置換

出EDTA,然后滴定。

①置換出金屬離子：假如被測離子M與EDTA反應不完全或所形成的配合物不

穩定，可讓M置換出另一配合物(NL)中等物質H勺量H勺N,用EDTA滴定N,然

后求出Mlft含量。

②置換出EDTA：將被測M與干擾離子所有用EDTA配合，加入選擇性高H勺配

合劑L以奪取M：

MY+LWML+Y

釋放出與M等物質向量的EDTA,用金屬鹽類原則溶液滴定釋放出來的

EDTA,即可測得M的J含量。

7、何為金屬離子指示劑，及其作用原理。

答：金屬離子指示劑：在配位滴定中，一般運用一種能與金屬離子生成有色配

合物H勺有機染料顯色劑，來指示滴定過程中金屬離子濃度的變化，這種顯色劑

稱為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑。

原理：金屬指示劑：有機染料，與被滴定金屬離子發生配位反應，形成一種

與染料自身顏色不一樣日勺配合物。

①顯色反應：In+M=MIn

甲色乙色

②滴定反應：M+Y=MY

③終點指示反應：MIn+Y=MY+In

乙色f甲色

8、作為金屬離子必備H勺條件：

答：1）與金屬離子生成的配合物Mln顏色應與指示劑In自身的顏色有明顯區

別，顯色反應敏銳，且有良好的可逆性；

2）金屬指示劑與金屬配合物（Mln）H勺穩定性應比金屬-配合物（MY）的

穩定性低。這樣EDTA才能奪取Mln中日勺M,使指示劑游離出來而變色。

3）In自身性質穩定，便于儲備使用

4）Mln易溶于水，不應形成膠體或沉淀

9、什么是指示封閉現象？以及產生的原因利消除措施。

答：某些金屬離子與指示劑生成極穩定的I配合物，過量的IEDTA不能從Mln中

將金屬離子奪出，因而在化學計量點時指示劑也不變色，或變色不敏銳，使終

點推遲。這種現象稱為指示劑的封閉現象。

若為永久性消除，則需要更換指示劑。若為干擾離子產生日勺封閉，長加入掩蔽

劑，是封閉離子不再與指示劑配位。

10、什么是指示劑僵化現象？以及產生的原因和消除措施。

答：假如指示劑與金屬離子口勺配合物Mln形成膠體或沉淀，在用EDTA滴定抵

達計量點時，EDTA置換指示劑的作用緩慢，引起終點的拖長，這種現象稱為

指示劑口勺僵化現象。

產生原因：金屬離子指示劑配合物Min為膠體或沉淀，使配合物MY計量點

時，滴定劑Y置換出金屬指示劑In的速度緩慢。

消除措施：加入合適的有機溶劑；力口熱；靠近終點時放慢滴定速度并劇烈振

蕩。

11、怎樣提高配位滴定的選擇性（混合離子日勺選擇性滴定），有哪些途徑？

答：⑴控制酸度提高選擇性:若降和降相差較大，滿足AlgK25；

（2）使用掩蔽劑提高選擇性：當溶液中Kmy、KKY靠近時，可采用掩蔽法，減

少溶液中游離N的濃度，從而到達△lgcK'25。

途徑：選擇其他配位劑

減少共存離子的游離濃度

變化共存離子價態。

12、常用的掩蔽干擾離子的措施有哪些？怎樣選擇合適的掩蔽劑？

答：①配位掩蔽法：加入配位劑使之與干擾離子N形成更穩定配合物，則N離

子不再能與EDTA配位，從而實現選擇滴定。

②沉淀掩蔽法：加入沉淀劑，使干擾離子產生沉淀而減少N離子日勺濃度。

③氧化還原掩蔽法：運用氧化還原反應變化干擾離子日勺價態以消除干擾。

13、配位反應中最高最低最佳酸度怎樣選擇？

答：根據金屬離子產生水解時的ph來控制滴定金屬離子被測定的最低酸度；

根據lgKmy26,計算金屬離子被滴定的最高酸度；

最佳酸度位于最高酸度和最低酸度之間，試值

14、影響配位滴定突躍的原因有哪些？

答：重要有兩個。（1）金屬離子的影響，條件穩定常數一定的條件下，Cm增

大越大，△Pm增大越大；（2）金屬離子濃度一定的條件下，條件穩定常數越

大，滴定突躍也越大。

第六章氧化還原滴定

1、氧化還原反應日勺特點

答：氧化還原反應過程機制復雜，反應過程分多不完畢。有些反應速度慢，且

常伴有副反應發生或因反應條件不一樣，相似H勺反應物生成不一樣H勺反應產

物。介質多反應過程的影響大。因此在氧化還原滴定中，應根據不一樣狀況，

選擇合適的反應條件，嚴格控制反應條件是十分重要的。

2、什么是條件電位？它與原則電位有何區別？

答;條件點位是當氧化態和還原態的總濃度相等，且均為lmol/1校正了各影響原

因后得到的實際電位。

原則電位是指在25c下，氧化還原半反應各組分活度都是lmol/1,氣體分壓都

是latm時的電極電位。

原則電位是一常數，而條件電位隨溶液中所含能引起離子強度變化和產生副反

應H勺電解質H勺種類和濃度的不一樣而不一樣，在一定條件下為常數。

3、影響條件電位日勺原因有哪些？

答：（1）電解質：影響溶液中離子強度，從而變化氧化態和還原態的活度系

數；

（2）沉淀劑：氧化還原反應中加入能與氧化鈦或還原態生成沉淀的物質；氧化

鈦沉淀，條件電位下降；還原態沉淀，條件電位升高。

（3）配合物：溶液中多種陰離子與金屬離子氧化態或還原態成配合物。氧化態

成配合物，條件電位下降；還原態成配合物，條件電位升高。

（4）酸效應：半電池反應中H+,0H-,酸度變化影響條件電位。氧化態或還

原態為弱酸或弱堿，酸度直接影響存在形式，從而引起條件電位變化。

4、影響氧化還原反應速度的重要原因是什么？

答：（1）物質自身的性質

（2）濃度：反應物的濃度增大，反應速度增大；

（3）溫度：一般的，反應溫度升高，反應速度增大；

（4）催化劑：主線生變化反應機制。一般正催化劑增大反應速度，負催化劑減

少反應速遞。

5、氧化還原滴定措施分類，原理及優缺陷？

答：（1）碘量法：以碘單質為氧化劑或以碘的I化合物為還原劑日勺還原措施。

分為直接碘量法和間接碘量法。

直接碘量法:運用12日勺弱氧化性質滴定還原物質；

間接碘量法：運用I-H勺中等強度還原性滴定氧化性物質

（2）高銃酸鉀法：以高缽酸鉀為滴定劑的反應，在強酸性溶液中，高缽酸鉀是

強氧化劑，銖酸根離子唄還原為缽離子。

應用廣泛，酸性溶液中可直接在課直接滴定測定某些還原性物質，

（3）亞硝酸鈉法：以亞硝酸鈉為原則溶液，運用亞硝酸鈉與有機胺類物質發生

重氮化反應或亞硝基化反應進行的氧化還原滴定法。

6、氧化還原反應常用指示劑有哪些？各用于那些氧化還原滴定中？怎樣判斷終

點？以及指示劑的選擇原則？

答：（1）自身指示劑：有些滴定劑或被測物有顏色，滴定產物無色或顏色很

淺，則滴定期不必再滴加指示劑，自身日勺顏色變化起著指示劑的作用，。

長處：不必選擇指示劑，運用自身顏色變化指示終點

（2）.特殊指示劑：有些物質自身不具有氧化還原性，但可以同氧化還原電對

形成有色配合物，因而可以指示終點。

特點：反應可逆，應用于直接或間接碘量法

（3）氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和還原型的顏色不一樣，

氧化還原滴定中由于電位的變化而發生顏色變化，從而指示終點。

（4）指示劑日勺選擇原則：

選擇原則：指示劑變色范圍部分或所有落在滴定突躍范圍內，指示劑的條件電

位盡量與化學計量點電位相一致。

7、與否平衡常數大的氧化還原反應就能用于氧化還原滴定分析中？為何？

答：一般講，兩電對的原則電極電位不小于0.36v,這樣的氧化還原反應可以用

于滴定分析。

實際上，當外界條件變化時，電對的原則電位是要變化的I，因此，只能發明一

種合適口勺條件，使兩電對條件電位差超過0.36v,這樣的氧化還原反應能應用于

氧化還原滴定分析。

但并不是平衡常數大的氧化還原反應都能用于氧化還原滴定中，由于有的反應

平衡常數雖然很大，不過但應速度慢，亦怒符合滴定分析規定。

8、用于氧化還原反應H勺反應具有什么條件？

答：（1）反應平衡常數必須不小于10-6,即△E>0.36v；

（2）反應迅速，且無副反應，反應要完全，且有一定日勺計量關系；

（3）參與反應日勺物質必須具有氧化性或者還原性，或能與氧化劑或者還原劑產

生沉淀H勺物質；

（4）有合適口勺指示劑確定終點。

9、氧化還原反應對預處理劑規定：

答：反應定量、完全、迅速

過量的預處理劑易除去

氧化還原反應具有一定選擇性

1（）、碘量法誤差的重要來源

答：（1）碘日勺揮發

防止：過量加入KI一一助溶，防止揮發；增大濃度，提高速度；溶液溫度勿

高，在室溫下進行；碘量瓶中進行反應（磨口塞，封水）；滴定中勿過度振

搖；

（2）碘離子口勺氧化（酸性條件下）

防止：控制溶液酸度，酸度增大加緊氧化；防止光照（暗處放置）；碘單質完

全析出后立即滴定；除去催化性雜質（NO3-,NO,Cu2+）

11、比較酸堿滴定，配合滴定和氧化還原反應的滴定曲線，闡明其共性，特

性。

答：（1）共性：①在滴定劑局限性0.1%和過量0.1%時，三種滴定曲線都能形

成突躍；

②三種曲線均是運用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的根據。

（2）特性：酸堿滴定曲線是以ph為縱坐標；配位滴定曲線是以pm為縱坐

標；氧化還原滴定清曲線是以E為縱坐標。而橫坐標均為加入原則溶液H勺量。

第七章沉淀滴定和重量分析法

1、何為銀量法？銀量法指示終點口勺措施分類，原理，滴定條件？

答：用生成難溶性鹽來進行測定的措施，成為銀量法。

指小終點措施：

①銘酸鉀法（莫爾法Mohr法）

原理：氯化銀溶解度不不小于銘酸銀，因此先沉淀出來，氯離子消耗完之后過

量日勺銀離子與銘酸根離子反應生成磚紅色沉淀，指示終點。

條件：中性或弱堿性條件下，控制pH=6.570.5；格酸鉀加入量要適度；干擾

離子消除；滴定期充足振搖，解吸CL-和防止沉淀吸附而導致終點提

前。

應用范圍：硝酸銀滴定CL?，Br-,,CN-,不可測SCN.且選擇性差

②鐵鏤帆指示劑法（Volhard法佛而哈德法）

（1）直接法

原理：終點前，AgSCN白色，Ag+滴完后，過量SCN-與Fe3+產生配合物指示

終點

2V〃4尸&（5。4）212〃2。為指示齊1J，NHASCNTAg+

SP前：Ag++SCN-AgSCVJ（白色）Ks72=l.lxlO-12

SP：+SCN-fFeSCN2+C淡棕紅色）

條件：A.酸度：0.1~1.001。1（14?403溶液

B.指示劑：[Fe3+]^0.015mol/L

C.注意：充足搖動溶液，及時釋放Ag+,防止沉淀吸附而導致終點提前

范圍：測Ag+

（2）返滴定

原理：介入過量的硝酸銀，在用SCN-返滴定剩余的Ag+

含鹵離子溶液中

7V〃4戶次SJ”?1242。為指示齊I」，N〃4SC7Vf定過量Ag+

SP前：Ag+（定過量）+CZT.AgdJ（白色）X^=1.8xlO-10

A"（乘IJ余）+SCAT一白色）AS7?=1.1x1O-12

SP：尸&3++SCN——FeSCWQ漆棕紅色）

條件：A.酸度：稀HNO3溶液；防止Fe3+水解和PO43-,AsO43-,CrO42-等干

擾

B.指示劑:[Fe3+]^0.015mol/L

C.注意事項：測CL-時，防止沉淀轉化導致終點不確定

范圍：測CL-,Br-,I-,SCN-

③吸附指示劑法（Fayans法發揚司法）

吸附指示劑法：運用沉淀對有機染料吸附而變化顏色來指示終點日勺措施;

吸附指示劑：一種有色有機染料，被帶電沉淀膠粒吸附時因構造變化而導致顏

色變化；

原理：AgNO、fX-（吸附指示劑）

SP前：HFL=^H++FL-（黃綠色）

AgCL:CL--------吸附過量CL-

SP時：大量AgCL:Ag+::FL-（淡紅色）一一雙電層吸附

滴定條件及注意事項：A控制溶液酸度，保證HFL充足解離；

B加入糊精，保護膠體，防止沉淀凝聚；

C鹵化銀膠體對指示劑的吸附能力<對被測離子的吸附能力

D.防止陽光直射

合用范圍：可直接測定CL-,Br-,I-,SCN-和Ag+

2、法司法測定鹵化物時，為了使滴定終點顏色變化明顯，應注意哪些問題？

答：①是沉淀為膠體，增大表面積，可采用稀釋，加糊精等措施；

②膠粒對吸附劑的吸附能力要合適，應略不不小于對被測離子的吸附能力；

③選擇合適H勺指示劑；

④控制合適H勺ph,一般在酸性；

⑤避光，鹵代銀易分解。

3、佛而哈德法測氯離子，為防止沉淀轉化，應采用哪些措施？

答：①將已生成的氯化銀沉淀濾去，再用硫氫酸錢原則溶液滴定濾液；

②在用硫氫酸錢滴定前，在生成氯化銀溶液中加入有機溶劑，是沉淀被包裹;

③運用高濃度歐J三價鐵離子做指示劑以減少終點時的SCN-濃度。

4、莫爾法的鹵素離子，應注意哪些問題？

答：莫爾法測定鹵素離子，應注意只用量和溶液H勺ph。

①終點時指示劑銘酸鉀K2GrO4溶液應有足夠的濃度；

②只能在中性弱堿性溶液中滴定。Ph6.5-10.5

5、用于沉淀滴定分析的反應必須符合什么規定？

答：（1）生成的沉淀應具有恒定口勺構成，并且溶解度必須很小;

（2）沉淀反應必須迅速，定量的進行；

（4）可以運用合適的有示劑或其他措施確定滴定終點。

6、簡述沉淀法對沉淀形式及稱量形式H勺規定

答：（1）對沉淀形式H勺規定

a.溶解度小

b.易過濾和洗滌

c.純凈，不含雜質

d.易轉化成稱量形式

（2）對稱量形式日勺規定

a.有確定的化學構成

b.性質穩定

c.較大H勺摩爾質量，減小稱量誤差。

7、晶體沉淀日勺沉淀條件有哪些?

答：（1）沉淀作用在合適稀日勺溶液中進行；

（2）應在不停攪拌下，緩慢地加入沉淀劑；

（3）沉淀作用應在熱溶液中進行。

（4）進行陳化。

8、無定型沉淀的沉淀條件有哪些？、

答：（1）沉淀作用應在較濃溶液中進行；

（2）加沉淀劑速度合適快某些；

（3）在熱溶液中進行；

（4）不必陳化，趁熱過濾，必要時進行后沉淀。

9、影響沉淀溶解度的）原因有哪些？

答：（1）同離子效應：當沉淀反應到達平衡后，向溶液中加入具有某一構晶離

子日勺試劑或溶液，是沉淀溶解度減少的現象；

（2）鹽效應：難容電解質日勺飽和溶液中，加入易溶強電解質，使難溶電解質的

溶解度比同溫度時在純水中H勺溶解度增大的現象。

（3）配位效應：當溶液中存在能與金屬離子生成可溶性配合物的配位劑時，使

難溶性鹽的溶解度增大日勺現象；

（4）溫度：沉淀溶解度隨溫度升高而增大；其他溶劑：沉淀顆粒大小，水解，

交融作用等

10、影響沉淀純凈H勺原因，怎樣提純沉淀？

答：1.共沉淀現象；2.后沉淀

提高沉淀純度措施

1）選擇合適分析環節：測少許組分含量時，首元沉淀含量少的組分

2）變化易被吸附雜質H勺存在形式，減少其濃度：分離除去，或掩蔽

3）選擇合適H勺沉淀劑：選用有機沉淀劑可有效減少共沉淀

4）改善沉淀條件：溫度，濃度，試劑加入次序或速度，與否陳化

5）再沉淀：有效減小吸留或包埋日勺共沉淀及后沉淀現象

11、為何要進行陳化？哪些狀況不需要陳化？

答：初生成的沉淀顆粒有大有小，大顆粒溶解度比小顆粒小，經陳化后，小口勺

沉淀顆粒溶解，大的沉淀顆粒長得更大；還可以使亞穩態晶型沉淀變成穩定晶

型沉淀，使不完整日勺沉淀變成完整日勺晶體沉淀。

當有后沉淀現象發生時，陳化增長雜質日勺含量，則可不陳化，立即過濾，高價

氫氧化物陳化會失去水而緊集十分緊密，不易洗滌除去所吸附的雜質。

12、何為均勻沉淀法？均勻沉淀法有何長處？

答：在一定條件下，使加入H勺沉淀劑不能立即與被測離子生成沉淀，然后通過

一種化學反應，是沉淀劑從溶液中地產生出來，從而在整個溶液中均勻地，緩

慢地析出沉淀的措施。

使沉淀從溶液中緩慢地，均勻地產生出來，防止了沉淀劑局部濃度過濃的現

象。因而過飽和不致超過臨界過飽和比太多，產生口勺晶核較少，易于過濾和洗

滌。

13、沉淀表面吸附日勺選擇規律？怎樣減少表面吸附雜質？

答：第一吸附層吸附規律：首先吸附構晶離子，另一方面是與構晶離子半徑大

小相近，所帶電荷數相似的離子；

第二吸附層吸附規律：電荷數越高的離子越輕易被吸附；與構晶離子能形成難

溶或溶解度小的化合物離子輕易被吸附。

減少表面吸附措施：選擇合適H勺分析程序；減少易被吸附雜質離子的濃度；

用合適的洗滌劑進行洗滌；必要時進行再沉淀；選擇合適的沉淀條件。

第七章電化學分析

1、電化學分析措施的分類、原理“

答：①電位分析法：運用電極電位與化學電池電解質溶液中某種組分濃度的對

應關系而實現定量測量日勺電化學分析法

②電解分析法：基于溶液中某種離子和其指示電極構成電解池的電解原理建立

的分析措施；

③電導分析法：基于測量溶液的電導或電導變化為基礎的分析措施；

④伏安法：研究電解過程中電流和電位變化曲線為基礎的分析措施。

2、電位滴定法與經典滴定法相比有何長處？

答：①.不用指示劑用以電動勢日勺變化確定終點，終點確定沒有主觀性，不存

在觀測誤差，成果精確；

②不受樣品溶液有色或渾濁的影響，適合于顏色深，混濁液及無合適指示劑的

溶液測定；

③易于實現持續，自動，微量測定;

④操作麻煩和數據處理費時。

3、電化學分析法中電位滴定法與永停滴定法的異同。

答1—1?：r兩，j種??I滴IP，定”一4措匚I/施JLLu/對，J比妨J?：

L彬化學電池形式測量物理量

電位滴定法指示電極+參比電極京電池電壓

永停滴定法雙箱指示電極電解池電流

4、簡述電位滴定法滴定終點確實定措施

答：①E?V曲線法

滴定終點：曲線上轉折點（斜率最大處）對應V

特點：應用以便規定計量點處電位突躍明顯

②/E//V~V曲線法

曲線：具一種極大值H勺一級微商曲線

滴定終點：尖峰處（Z1E//V極大值）所對應V

特點：在計量點處變叱較大，因而滴定精確；但數據處理及作圖麻煩

③/2E//V2?V曲線法

曲線：具二個極大值的二級微商曲線

滴定終點：/2E//V2由極大正值到極大負值與縱坐標零線相交處對應的V

5、玻璃電極的構成和原理、使用注意事項

答：構造：內參比電極，內參比溶液，玻璃膜，插頭。

原理：在一定條件下，原電池歐I電動勢E與溶液ph呈線性關系。通過測量E,

就可以求出溶液的ph或H+。

注意事項：①.玻璃電極的使用范圍：pH=1~91不可在有酸差或堿差日勺范圍內

測定）

②.標液pHs應與待測液pHx靠近：ZJpHW±3

③.標液與待測液測定溫度應相似，（以溫度賠償鈕調整）

④.電極浸入溶液需足夠的平衡穩定期間；

⑤.間隔中用蒸儲水浸泡，以穩定其不對稱電位。

6、Ph玻璃電極誤差及原因。

答：①堿差：用ph玻璃電極測定ph>9的溶液對，測得歐Jph偏低，產生負誤

差；

原因：ph>9時，溶液中H+濃度低，Na+濃度高，Na+進入玻璃膜水化層占

位,是電極對H+的響應時，也對Na+產生響應，從而測得H+表觀活度偏大，

ph偏小。

②酸差：測定phVI的溶液時，測得ph比實際ph偏高的現象，產生正誤差。

7、永停滴定法測定原理，終點確定

答：測定原理:將兩個相似Pt電極插入樣品溶液中，在兩極間外加低電壓，連電

流計，進行滴定，通過電流計指針口勺變化確定SP

8、何為指示電極，何為參比電極？指示電極和參比電極在電位中作用是什么？

為何銀--氯化銀電極和甘汞電極9可以用作指示電極，又可用作參比電極？

答：指示電極：電極電位隨電解質溶液的濃度或活度變化而變化的電極（6與

C有關）

參比電極：電極電位不受溶劑構成影響，其值維持不變（。與C無關）

9、一般玻璃電極的ph使用范圍是多少？怎樣減免玻璃電極H勺酸差和堿差？使

用玻璃電極為何要浸泡24h?

答：ph范圍1?9

克服堿差：使用構成為Li2O,SiO2,Cs20,La2O3是我高堿玻璃電極，在

phi?14范圍內均可使月。

浸泡24h,重要是為了活化電極；并且甘柏林電極的不對稱電位較大且不穩

定，水中充足浸泡后正使不對稱電位減少且趨于穩定。

1（）、兩次測量法有何長處？

答：在一定條件下，原電池電動勢E與溶液ph呈線性關系，通過測量E,就可

以求出溶液ph或者氫離子濃度。但K，受溶液構成等多種原因影響，不能精確

測定，難以計算ph,用兩次測量法，講K'互相抵消，就可以消除K'的不確

定性，對定性成果產生誤差。

11、產生液接電位日勺原因？怎樣消除？

答：產生原因：離子在溶液中擴散速度的差異是產生液接電位的重要原因；

實際工作中常用鹽橋訪兩溶液相連，以減少或消除液接電位。

12、闡明復合電極的構造及特點；

答：將玻璃電極和甘汞電極組合在一起，構成單一極體。

構造：內管：玻璃電極；外管：參比電極，下端為微孔隔離材料，起鹽橋作

用。

長處：以便，體積小，結實，耐用，利于小體積溶液ph測定

13、舉例闡明永停滴定法的電流變化所對應H勺滴定曲線。

答

mUM1水停滴定卷的三—定曲蛾

a.原則-＞不可逆；樣品一可逆；Na2s203-12；開始用電流；近終點電流為

0

b.原則一可逆；樣品■*不可逆；12—Na2S2O3；開始無電流，近終點電流t

t

c.原則一可逆，樣品一可逆；Ce4+一Fe2+；開始電流先t,近終點前電流

I,終點后電流tt

第八章光譜分析法概論

1、電磁輻射口勺特性，與物質口勺互相作用有哪些？

答：特性：波動性，微粒性。

作用：①吸取：物質分子吸取光子能量

②發射：物質分子收到輻射能，光能，電能熱能等躍遷到激發態，再有激發態

返回基態并以輻射能釋放能量。

③散射：物質分子與?光子發牛彈性碰撞，方向變％,能量不變:

④拉曼散射：物質分子與光子發生非彈性碰撞，方向變化，能量互換；

⑤折射，反射：光輻射從一種介質1進入另一種介質2,一部分以一定角度回

到介1,成為反射；另一部分以一定的角度折射進去介質2。

2、什么事分子光譜，葉么是原子光譜？

答：原子光譜：以測量基態原子或離子外層電子能級躍遷產生的原子光譜為基

礎口勺成分分析法；

分子光譜法：以測量分子中的電子能級，振動能級和轉動能級躍遷所產生口勺分

子光譜為基礎的定性，定量和物質構造分析口勺措施。

3、吸取光譜法和發射光譜法有何異同？

答：吸取光譜法：物質吸取對應的輻射能而產生日勺光譜，

發射光譜：物質受激發由基態躍遷到激發態，再由激發態返回到基態時釋放能

量產生光譜。

都是運用光譜來定性定量的。

4、分別闡明什么事復合光、單色光、可見光、及互補光。簡述白光與復合光的

區別。

答：復合光：不一樣單色光構成的光

單色光：波長處在某一范圍內的光；

可見光：波長在400~750nm處『、J光；

互補光：將兩種合適顏色的光按一定強度比例混合，就形成白光，這兩種光之

間互為互補光;

白光是可見光中各色光日勺混合，覆蓋了可見光中日勺多種單色光；復合光是包括

多種單色光日勺光，蛋不一定是所有單色光。

5、在光度法中影響測定成果H勺原因

6、光譜法與非光譜法的區別：

答：光譜法：內部能級發生變化：原子吸取/發射光譜法：原子外層電子能級躍

遷

分子吸取/發射光譜法：分子外層電子能級躍遷

非光譜法：內部能級不發生變化，僅測定電磁輻射性質變化

第九章紫外一可見光分光光度法

1、電子躍遷類型

答：①。一。*躍遷：飽和燒（甲烷，乙烷），E很高，X<150nm（遠紫外

區）

②n-。*躍遷：含雜原子飽和基團（一OH,—NH2）,E較大，X

150?250nm（真空紫外區）

③n->n*躍遷：不飽和基團（一C=C—,—C=O）,E較小，X~

200nm,體系共瓢，E更小，入更大

④.nf兀*躍遷：含雜原子不飽和基團（一C=N,C=O）E最小，人

200~400nm（近紫外區）

2、舉例闡明什么是生色團、主色團，解釋紅移、藍移現象，增色效應，減色效

應。

答：①生色團（發色團）：能吸取紫外■可見光日勺基團

有機化合物：具有K飽和鍵和未成對電子的I基團；具n電子和冗電子的基團

產生nfJi*躍遷和Rf冗*躍遷；躍遷E較低

例：C=C；C=0；C=N；—N=N—

②助色團：自身無紫外吸取，但可以使生色團吸取；峰加強同步使吸取峰長移

的基團

有機物：連有雜原子的飽和基團

例：—OH,—OR,—NH—,—NR2—,—X

③紅移和藍移：由于化合物構造變化（共輾、引入助色團取代基），或采用不

一樣溶劑后，

吸取峰位置向長波方向的移動，叫紅移（長移）；

吸取峰位置向短波方向移動，叫藍移（紫移，短移）

④增色效應和減色效應

增色效應：吸取強度增強的效應

減色效應：吸取強度減小的效應

3、以有機吸取帶的基團闡明多種類型的吸取帶，并且指出多種吸取帶在紫外-

可見吸取光譜中的大概位置和吸取狀況。

答：①R帶：由含雜原子的）不飽和基團的n―冗*躍遷產生，C=0；C=N；—

N=N—

特點：E小，Xmax250~400nm,Emax<100

溶劑極性t,入maxI-藍移（短移）

②K帶：由共扼雙鍵H勺兀f兀*躍遷產生；（一CH=CH-）n,—CH=C—CO—

特性：Xmax>200nm,Emax>104；共枕體系增長，入maxff紅移，emaxt

溶劑極性t,對于一（一CH=CH—）n一入max不變

對于一CH=C—CO—入maxt一紅移

③B帶：由n-兀*躍遷產生；芳香族化合物口勺重要特性吸取帶

特性：Xmax=254nm,寬帶，具有精細構造；￡max=200

極性溶劑中，或苯環連有取代基，其精細構造消失

④E帶：由苯環環形共匏系統的兀一“木躍遷產生；芳香族化合物的特性吸取

帶

特性：El180nmemax>104（常觀測不到）

E2200nm￡max=7000強吸取

苯環有發色團取代且與苯環共規時，E2帶與K帶合并一起紅移（長移）

4、朗伯比爾定律日勺物理意義，使用前提條件

答：物理意義：但藝術平行的單色光通過一均勻地費散射的吸光物質溶液時，

溶液的吸光度與溶液的濃度以及液層厚度成正比。

前提條件：單色光，稀溶液。

5、比色法，以及比色法特點

答：比色法：運用比較顏色深淺來測知所具有色物質濃度的措施;

特點：①敏捷度高，可測到Hg/ml,②絕對誤差小，相對誤差比常量分析大；

③具有一定日勺選擇性。

6、什么叫選擇吸取？與分子構造有什么關系？

答：當一束光照射到物質或其溶液時，假如光子能量正海等于被照射日勺物質分

子H勺基態與激發態H勺能量差時，廣德能量才能被吸取；

不一樣日勺物質具有不一樣的構造而有不一樣的能級差。

7、什么是透光率？什么是吸光度？什么是百分吸取洗漱和摩爾吸取系數？

答：①透光率：透過樣品的光強度與入射光強度之比：T=I/IO

②吸光度：

③百分吸取系數：一定波長時，物質的1濃度為lg/l()()ml,液層厚度為1cm時溶

液日勺吸光度；

④摩爾吸取系數：一定波長時，溶液濃度為Imol/L,液層厚度為1cm時溶液的

吸光度。

8、影響吸取帶的原因

答：①溶劑效應：

對入max影響：

n-n*躍遷：溶劑極性t,XmaxI藍移

n-n*躍遷：溶劑極性t,入maxt紅移

②pH值的影響：影響物質存在型體，影響吸取波長

③位阻效應：兩生色團由于立體阻礙處在同一平面影響共姬;

④跨環效應：合適日勺立體排位使R帶長移。

9、偏離朗伯比爾定律H勺原因

答：①化學原因：試液濃度較大時吸光離子之間互相作用導致吸光能力變化；

因條件變化吸光組分蒂合，離解，湖邊易購，配合物逐層形成等；組分與溶劑

之間的互相作用，也許形成新的化合物的變化吸光物質的濃度。

②光學原因：非單色光，雜散光，散射光，反射光，非平行光。

③透光率測量誤差。

10、用紫外光譜法定量時，測量最廉價的吸光度的范圍是0.2?0.7的根據是什

么？

答：根據測定成果的相對誤差與透光率的I測量誤差之間的關系，得知側向成果

的濃度相對誤差取決于透光率T和頭剛來測量誤差AT日勺大小，弱△T=05%,

則A=0.4343時，測量成果相對誤差最小。

11、用紫外可見分光光度法定性鑒別未知物日勺措施

答：重要根據：多數有機化合物具有吸取光譜特性，構造完全相似H勺化合物英

劇歐完全相似的吸取光譜。

定性鑒別：一般采用比對法。將試樣的吸取光譜特性與原則化和物的吸取光譜

特性進行對照比較，如兩者完全相似，則也許為同一種混合物，弱不相似,則

一定不是同一種化合物。

12、舉例闡明紫外分光光度法怎樣檢查物質的純度？

答：①例乙醇和環己烷中具有少許雜質苯，本在265nm出有吸取，而乙醇和環

己烷在該波長處沒有吸取。測定假如在此波長處吸取，則闡明具有苯雜質；

②某波長處化合物有強吸取，若雜質無吸取或者有弱吸取，雜質的存在是化合

物H勺吸光系數值減少；較強則使吸光系數增大。

13、雙波長法原理，長處；怎樣選擇兩波長？

答：原理：光源發出的光通過兩個單色器得到兩書波長不用的光，特悶一一定

的時間間隔交替照射到同一吸取池。檢測其顯示兩波長透光度的差值或者吸光

度差值。

入a,Ab選擇原則：干擾組分在兩波長無有相似的吸取；被測組分在兩波長處

的J吸光度差值最大。

14、為何最佳在最大波長處測化合物含量？

答：最大吸取波長表達物質對該波長光的吸取能力最大，因此用該波長做測定

波長時，測定敏捷度高。

15、比色法中，對顯色反應日勺規定及顯色反應條件的選擇。

答：顯色反應規定：

A被測物質與生成有色物質之間，必須有確定的定量關系；

B反應物必須有組后的穩定性，以保證測得吸光度有重現性；

C假如試劑自身有色，則產物顏色應與試劑顏色有差異；

D反應產物摩爾吸取系數足夠大，才能有足夠的敏捷度；

E顯色反應須具有很好的選擇性，才能減免干擾原因。

反應條件：顯色試劑；酸堿度，許多有色物質顏色隨輕易熱衷H+濃度變化而變

化，；時間，產物顏色在防止過程中會發生變化；溫度，一般在室溫下進行；

16、紫外可見分光光度分析中，誤差的來源有幾種方面？怎樣防止？

答：誤差來源重要有，溶劑，吸光度測量誤差，比色皿的配對與空白校正。

17、紫外分光光度計重要部件，各部件功能？

答：光源：發射強度足夠穩定，有持續光譜，發光面積小。

常用氫燈，鴇等燈。

單色器：未來自光源的持續光譜按波長次序色散，并從中分離出一定可以寬度

的譜帶。

常用的有棱鏡，光柵。

樣品池：可見光區，用玻璃；紫外光區，可用石英，或者玻璃

檢測器：講解收到日勺輻射功率變成電流。

數據處理系統：

顯示屏：顯示透光率吸光度兩種

第十章熒光分析法

1、怎樣區別熒光、磷光、瑞利光、拉曼光

答：熒光：由第一激發態單線態日勺最低振動能級回到基態個振動能級發射的I

光；

磷光：由第一電子激發三線態的最低振動能級回到基態各振動能級發射的光；

瑞利光：物質分子與光子發生彈性碰撞，不發生能量互換，僅光子方向變化，

其波長與入射光相似;

拉曼光：物質分子與光子發生非彈性碰撞，光子變化方向，同步與物質有能量

互換，散射光波長有所變化。

2、熒光光譜日勺特性。

答：

3、簡述簡述熒光分析法比紫外-可見分光光度法敏捷度高H勺原因

答：熒光分析中與濃度有關的參數是銀光物質發射日勺熒光強度，測量日勺方式是

在入射光口勺直角方向，即在黑暗背景下檢測所發射口勺強度信號，因此可采用增

強入射光強度或增大檢測新還得放大倍數來提高敏捷度；

在分管光度法中與濃度有關的參數是吸光度，假如正大入射光強度，對應也增

大了透射光強度，同樣不能提高其比值；假如增大檢測器放大倍數，檢測到時

入射光強度和透射光強度同步增大，比值同樣不增大，也就不能到達提高敏捷

度日勺目日勺，因此，熒光分析法的敏捷度比紫外分管光度法高。

4、分子處在激發態后，去活化過程有哪些方式？分子熒光怎樣發生？

答：①振動弛豫：激發態各能級的分子，通過與溶劑分子碰撞而將部分振動能

量傳遞給溶劑分子，電子返回同一電子的最低振動能級。

②內轉換：當兩個電子激發態自己建的能量相差較小，以致其振動能級有重疊

時，分子常有搞電子能記憶無輻射的方式轉移至低電子能級的過程。

③外轉換：讓你工業中激發態分子與溶劑分子或其他溶質分子之間互相碰撞而

失去能量，并以熱能的形式釋放能量的過程。

④體系間跨越：從第一電子激發單線態的最低振動能級無輻射躍遷轉移至激發

三線態日勺高振動能級。

⑤熒光發射：處在任意激發單線態的分子，通過內轉換及振動弛豫，均可返回

到第一激發單線態的最低振動能級，然后再以輻射形式發射光量子返回至基態

時任一振動能級。此時發射H勺光量子為熒光。

5、熒光分析時為何要用原則溶液校正儀器刻度？

答：由于熒光分光光度計敏捷度日勺影響原因諸多，同一型號儀器，甚至同一臺

儀器在不通過實踐操作，所得的成果也不盡相似。因而在每次測定期，在選定

波長以及狹縫寬度的條件下，先用一種穩定的熒光物質配成濃度一定的對照品

溶液對儀器進行校正。

6、何謂熒光量子效率？那些分子構造日勺物質具有較高日勺熒光效率？、

答：熒光量子效率是發射熒光的I量子數與吸取激發光日勺量子數之比。

一般來說，具有長共軻構造具有較強的紫外吸取；剛性平面構造分子具有較高

的熒光效率。

7、物質發生熒光H勺條件？

答：強日勺紫外可見吸取，一定的熒光效率。

8、影響熒光強度日勺原因？

答：（1）外部原因

①溫度：一般狀況下，伴隨溫度口勺升高，溶劑中熒光物質的熒光效率和熒光強

度減少；

②溶劑：一般狀況下，熒光波長伴隨溶劑極性日勺增強而長移，熒光強度也增

強。

③酸度：日勺那個熒光物質自身是弱酸或弱堿時，溶液日勺酸度對其熒光強度有較

大的影響。由于在不用算杜仲嗎分子和離子鍵H勺平衡變化，因此熒光強度也有

差異。

④熄滅劑：熒光物質分子與溶劑分子或其他溶質分子互相作用引起熒光強度減

少日勺現象為銀光熄滅，能引起熒光熄滅的物質叫熒光熄滅劑。

⑤散射光：對熒光測定有干擾，尤其是拉曼光，選擇合適的激發波長可消除散

射光。

⑥時間：

（2）內部原因：

①長共軌構造：共挽程度越大，熒光強度也越大；

②分子日勺剛性：在同樣日勺長共規分子中，分子剛性越強，熒光效率越大，熒光

波長產生越長。本來不發生熒光或熒光較弱的物質與金屬離子形成配位化合物

后，假如剛性和共平面性增長，那么久可以發生熒光或者增強熒光。

③取代基：能增長n電子共規程度的取代基，常使熒光效率提高，熒光波長長

移。減弱共規程度日勺取代基，是熒光效率減弱甚至熄滅。

9、熒光與磷光發光機制有何不一樣，什么條件下可以觀測到磷光？

答：熒光：由第一激發態單線態的最低振動能級回到基態個振動能級發射的

光；

磷光：由第一電子激發三線態歐I最低振動能級回到基態各振動能級發射時光;

處在激發三線態歐I分子常常通過無輻射的過程失活回到基態，因此在室溫下很

少展現磷光，只有通過冷凍或者固定化而減少外轉換才能檢測到磷光。

10、什么是激發光譜和發射光譜，發射光譜H勺特性有哪些？

答：激發光譜：指不一樣激發波長的輻射引起物質發射某一波長H勺相對效率。

發射光譜（熒光光譜）：表達在所發射的熒光中多種波長組分的相對強度.

熒光光譜的特性

a.Slokes位移：激發光漕與發射光譜之間的波長有差值。

人發射光譜〉人激發光譜（振動弛豫消耗了能量）

b.發射光譜的形狀與激發波長無關：電子躍遷到不一樣激發態能級，均回到第

一激發單重態的最低振動能級再躍遷回到基態，產生波長一定的熒光。

c.鏡像規則：一般熒光發射光譜與它日勺吸取光譜（與激發光譜形狀同樣）成鏡

像對稱關系。

11、熒光分析法定量關系式？

答：熒光強度與熒光物質濃度的H勺關系

F=Kc

濃度高時，F與C不呈線形關系，有時C增大，F反而減少，有時發生熒光猝滅

效應

12、

第十一章紅外吸取光譜法

1、影響IR峰位原因

答：（1）內部原因：

1）誘導效應（吸電效應）：使振動頻率移向高波數區

2）共規效應：使振動頻率移向低波數區

3）氫鍵效應：使伸縮頻率減少。分子內氫鍵：對峰位日勺影響大不受濃度影響；

分子間氫鍵：受濃度影響較大，濃度稀釋，吸取峰位發生變化

4）雜化的影響：雜化軌道中s軌道成分f,鍵能f,鍵長I,vt

5）分子互變構造

6）振動偶合：

7）費米共振：振動日勺倍頻與另一振動的基頻靠近是互相作用而產生的I強時吸取

峰或裂分。

2.外部原因：受溶劑日勺極性和儀器色散元件性能影響

溶劑極性t，極性基團H勺伸縮振動頻率I

色散元件性能優劣影響相鄰峰的狹別率

2、紅外日勺原理。

3、紅外中指紋區和特性區特點以及作用？

答：（1）特性區（特性頻譜區）：4000~1250cm-l的高頻區。

包括H的多種單鍵、雙鍵和三鍵的伸縮振動及面內彎曲振動

特點：吸取峰稀疏、較強，易識別。特性峰常出目前特性區

（2）指紋區：1250~400cm-l的低頻區

包括C—X（X：O,H,N）單鍵的伸縮振動及多種面內彎曲振動

特點：吸取峰密集、難識別f指紋。有關峰常出目前指紋區

4、基頻峰，泛頻峰

答：基頻峰：分子吸取一定頻率紅外線，振動能級從基態躍遷至第一振動激發

態產生日勺吸取峰；（即V=0-1產生日勺峰）

倍頻峰：分子的振動能級從基態躍遷至第二振動激發態、第三振動激發態等高

能態時所產生的吸取峰；（即V=1-V=2,3---產生的峰）

5、吸取峰減少的原因，吸取峰增多的原因

答：減少的原因：①振動形式是非紅外性振動，在譜圖