附件2

環境保護技術文件

電解鎰行業污染防治可行技術指南

(征求意見稿)

GuidelineonAvailableTechnologiesofPollutionPreventionand

ControlforEMM(opinionsolicitingdraft)

環境保護部公布

前言

為貫徹執行《中華人民共和國環境保護法》，防治環境污染，完善環境保護技術工作體系，制定本

指南。

本指南以目前技術發展和應用狀況為根據，可作為電解鈦行業污染防治工作的參照技術資料。

本指南由環境保護部科技原則司提出并組織制定。

本指南起草單位：中國環境科學研究院。

本指南由環境保護部解釋。

1總則

1.1合用范圍

本指南合用于以碳酸鎰礦為重要原料的電解缽企業和具有浸出氧化等后續工序的以氟化鎰礦為重要原

料的電解密企業。

1.2術語和定義

電解鎰

是指用錦礦石經酸浸出獲得鋅鹽，再送電解槽電解析出U勺單質金屬。

化合

是指電解鋅生產過程中的礦石浸出、除鐵、中和、除重金屬等工藝過程。

電解

電解是指將電流通過電解質溶液或熔融態物質（又稱電解液），在陰極和陽極上引起氧化還原反應II勺過

程。

可溶性鎰

指鋅礦石中可以被硫酸所浸出的二價鐳。

2生產工藝及污染物排放

2.1生產工藝及產污環節

采用濕法冶金工藝，以95%菱鐳礦為重要原料，經直接酸浸、凈化、電解沉枳后生產金屬鎰。整個工藝

過程可分為制液和電解。制液包括浸出、氧化、凈化、過濾等二序。電解包括電解、鈍化、漂洗、干燥、剝

離等工序。

電解鋅生產工藝流程及重要產污環節如圖1。

圖例：G—廢氣W-廢水

圖1電解缽生產工藝流程及重要產污環節

2.2污染物排放

電解鋅生產過程產生的污染物包括廢水、廢氣、固體廢物和噪聲。

廢水

電解鎰生產廢水重要是極板沖洗廢水、濾布清洗廢水、隔閡布用水、酸霧吸取等工段產生的廢水以及渣

場滲濾液等。電解缽廢水水質復雜，廢水pH較低，一般在4.5左右，呈酸性；廢水中具有格、缽等重金屬

離子。六價格一般以格酸鹽和重格酸鉀形式存在，總鐳包括二價鋅和四價鐳，以二價錦為主。此外廢水中懸

浮物較多，色度較高，氨氮含量高。

J發1

電解缽生產過程中H勺大氣污染物重要來源于礦粉加工過程產生的塵，浸出工序中產生H勺硫酸霧以及中和

過程中產生的無組織排放的氨氣。塵的產生濃度約為1200mg/m\由除塵器處理后搜集并作為原料回收運用；

浸出工序產生H勺硫酸霧，產生濃度約為lOOmg/n?,經酸霧吸取塔進行處理。含塵氣體和硫酸霧對人體和環

境均具有危害性。

固體廢物

(1)銃渣

錦渣重要是由礦石酸浸后固液分離產生口勺，具有大量口勺鎘、氨氮，以及銅、鋅、鎘等重金屬離子，經長

期的堆放和雨淋，極易給錦渣堆放場周圍的環境和生態帶來環境隱患。

(2)陽極泥

陽極泥在電解工序中產生，重要成分為二氧化鋅(約占71%),烘干后作為原料所有回收運用。

(3)含鋁污泥

含銘污泥重要產牛.于含鋁廢水經車間污水處理設施后的污泥，屬于危險廢物(廢物類別HW21、廢物代

碼346-100-21),必須送固體危險廢物管理中心進行處理處置。

噪聲

電解鎰過程中噪聲源重要有顆式破碎機、輪式裝載機、球磨磨粉機、斗式提高機、壓浪機、循環水

泵、冷卻塔、產品剝離斗、壓濾泵及空壓機、風機、水泵等設備。大部分設備如顆式破碎機、輪式裝載

機等均置于廠房內，部分設備如空壓機等設置在室內并設有消聲器，廠房外噪聲值低于85dB(A)。水泵、

風機位于室外，采用建筑隔聲措施，風機加裝消聲器。

3電解鎰污染防治技術

3.1清潔生產技術

制粉工段

.1負壓立磨技術

負壓立磨技術是采用一種負壓風掃式的粉末設備，實現烘干礦渣并對礦渣進行研磨。

該技術磨粉效率高，能耗低，隨原料時濕度增長，節電效果更為明顯，缽粉回收率可達98%。所得產品

質量穩定，顆粒級配均勻，且維修以便。

該技術合用于規模較大電解鎬企業生產過程缽礦石的破碎。

.2球磨技術

球磨技術是運用下落研磨體（如鋼球、鵝卵石等）的沖擊作用以及研磨體與球磨內壁的研磨作用而將物

料粉碎并混合。物料在第?倉到達粗磨后，經單層隔倉板進入第二倉，該倉內鑲有平襯板，內有鋼球，將物

料深入研磨。粉狀物通過卸料算板排出，完畢粉磨作業。

該技術安裝簡樸，粉碎效率高，鎰粉回收率可達98%,可減少能耗，提高細粉粒度，增長處理能量。

該技術合用于電解鎰生產過程錦礦石的破碎。

制液工段

.1隔閡壓濾技術

隔閡壓濾技術是改善了一般箱式壓濾機日勺設計，在濾板和濾布之間加裝一層彈性膜，運行時，當入料結

束，可將高壓液體介質注入濾板和隔閡之間，使隔閡鼓起并壓迫濾餅，實現對濾餅H勺深入脫水。

該技術可將可溶性鎘回收率提高到92%,壓濾時間1h左右，固液比達1:8,減少能耗，廢水產生最低

于一般壓濾技術。

該技術合用于電解鎘化合工段后固液的分離。

.2鎰粉二段酸浸洗滌一體化技術

運用較高酸度陽極液對濾餅中殘留碳酸鑄進行二段酸浸和洗滌；運用清水或低濃度含鋅回水進行洗滌來

減少硫酸缽殘留；運用氨水對淀餅進行中和，實現對其的無害化處理；將上述工藝和隔閡壓濾技術整合，實

現二段酸浸、洗滌和壓濾的一體化。

該技術運用活塞式置換洗滌方式，大幅度減少了清水用量，保證了工藝水平衡。運用穿流式反應，提高

了浸出速率，大幅度減少了鎬渣中酸溶缽含量；采用多種氧化劑組合，除鐵工藝和清液凈化方式，減少氧化

劑耗量，節省成本，提高凈化效果。

該技術合用于電解鋅化合液的凈化。

電解及后序工段

.1增強塑料電解槽

增強塑料電解槽是運用化工新材料乙烯基樹脂整體澆鑄成型的電解槽來替代由木料構造H勺老式電解槽。

該技術節電性能突出，抗變形、耐腐蝕、絕緣性能很好、節省占地，極大地提高了企業投資H勺綜合收益。

該技術合用于電解鋅生產過程中合格液H勺電解。

.2持續拋瀝逆洗及自控技術

持續拋瀝逆洗技術是通過調整和改善電解鋅生產過程中電解后序工段的老式工序，優化工藝參數，開發

從起槽、鈍化、漂洗、烘干到剝離、檢查、浸油和入槽的一體億清潔生產成套技術，實現該技術U勺設備化和

自動控制。

該技術可提高電解液、鈍化液回用率，減少廢水排放量，消除廢水中氨氮對環境導致日勺污染，并減少電

解車間粉塵和噪聲；提高電解鎰行業日勺技術水平，改善勞動條件，有助于發展循環經濟，實現清潔生產和可

持續發展。

該技術合用于電解鎘生產過程電解及后序工段。

3.2水污染治理技術

化學沉淀法

化學沉淀法是通過向廢水中投加化學藥劑（氫氧化物、石灰等），使重金屬缽離子與水中溶解性的物質

發生化學反應，生成難溶化合物，再采用沉淀或氣浮加以分離，到達清除缽離子。

該技術對重金屬離子的J清除效率很高（不小于98%）,基本可處理除汞以外的所有重金屬離子；對水質

有較強日勺適應性；工藝流程短，設備簡樸，原料來源廣泛，廢水處理費用低。但中和反應后生產的泥渣，存

在二次污染。

該技術合用于電解鎰生產過程中產生的伴有重金屬離子的酸性廢水。

鐵屑微電解法

鐵屑微電解法是運用廢鐵屑，可摻入一定比例FI勺石墨、活性炭、鋁屑等，設計成過濾床，以工業廢水為

電解質溶液，形成原電池，發生電極反應對廢水進行處理，到達處理電解缽廢水為目的的工藝過程。

該技術以廢鐵屑為原料，能到達以廢治廢的目H勺，且設備投資和土建設施投資少，運行費用低，格清除

率高，處理能力大，維修以便，但輕易導致溶出大量H勺鐵屑。

該技術合用于電解缽酸性廢水的處理。

還原-中和沉淀法

還原-中和沉淀法是運用硫酸與鐵屑將廢水中H勺六價格還原為三價格后，向廢水中投加石灰將pH值調整

到10?11,使廢水中的鋪離子、三價銘離子轉化為氫氧化鋅和氫氧化銘沉淀除去，最終用硫酸將廢水的IpH

反調至6?9,到達中和的目的h

該技術合用于電解鐳含銘含錦廢水的處理。

絮凝沉淀法

絮凝沉淀法是通過向廢水中投加混凝劑，使廢水中難以沉淀日勺細小顆粒及膠體顆粒脫穩并互相匯集成粗

大的顆粒而沉淀，實現與廢水分離，到達水質凈化。

該技術合用于電解鐳含鎬廢水日勺處理。

電解法

電解法處理含鎬廢水是運用電化學原理，使廢水中H勺缽離子在陰極被還原，并以單質形式沉淀下來，從

而到達清除并回收資源n勺目的。

電解法可處理鋸離子濃度較低(<1000mg/L)H勺廢水，具有無二次污染，能耗少，能回收話等長處，是

一種有發展前景的含金屬離子廢水的處理措施。

該技術合用于電解缽含缽廢水的處理。

銘離了循環運用技術

格離子循環運用技術重要為除C-+系統，包括三級除C1+互換柱，兩柱串聯吸附，另一柱備用，當一柱

吸附飽和后進入再生階段，此外兩柱串聯吸附，如此交替循環。

該技術可實現Mg2+鎂離子、C/+時一次性分離和廢水中的墳+口勺回收運用，C產回收率到達99.9%以上,

回收C一+濃度到達7g/L以上，可直接回用。

該技術合用于電解鋅廢水中CF+H勺回收。

3.3大氣污染治理技術

粉塵治理技術

.1袋式除塵技術

袋式除塵技術運用纖維織物的過濾作用對含塵氣體進行凈化，當含塵氣體進入袋式除塵器后，顆粒大、

比重大的粉塵，由于重力的作用沉降下來，落入灰斗，具有較細小粉塵的氣體在通過濾料時，粉塵被阻留，

使氣體得到凈化。

袋式除塵技術除塵效率高，合用性抽，但運行維護工作量較大，濾袋破損需及時更換。為防止潮濕粉塵

導致糊袋現象，應采用由防水濾料制成的濾袋。

該技術合用于電解鎘破碎工序立磨機、雷蒙磨機、球磨機等設備U勺除塵。

.2旋風+袋式除塵技術

該旋風+袋式除塵技術首先運用旋風除塵器清除掉大粒徑的粉塵顆粒，再運用袋式除塵清除較小顆粒塵

粒，以到達更好的除塵效率。

該技術具有旋風除塵器構造簡樸、易于安裝和維護管理，設備投資和操作費用較低等特點，又具有袋式

除塵器高除塵效率，實用性強的長處。

該技術合用于電解鎰破碎工序立磨機、雷蒙磨機、球磨機等設備口勺除塵。

.3電除塵技術

電除塵技術通過在電極上施加高電壓后使含塵氣體電離，進入電場空間的煙塵荷電在電場力的作用下向

反電極性的板極移動并集積其上，釋放電荷，然后振打將沉積在板極上的煙塵落入灰斗，來實現甩除生。

該技術占地面枳較大，對制造、安裝、運行、維護均有較高的規定。

該技術令用于電解鐳破碎工序立磨機、雷蒙磨機、球磨機等設備日勺除塵。

.4水膜除塵技術

水膜除塵技術是通過塵粒與液滴或水膜的慣性碰撞、截留微塵的過程。粒徑l-5Pm以上顆粒直接被捕捉,

微細顆粒則通過無規則運動與液滴接觸加濕彼此凝聚增重而沉降。

該除塵技術構造簡樸，技術耗量小，耗水量小，但高度較大，布置困難，且在實際運行中發既有帶水現

象，不合用于電解缽行業。

酸霧治理技術

.1酸霧吸取塔技術

酸霧吸取塔運用塔體上部噴淋堿性吸取液，下部進入塔體的酸性氣體與噴淋液呈逆流流動，通過設置在

塔內口勺高效低阻填料和穿孔板，到達氣液充足接觸出除氣體污染的目H勺。

該技術具有構造簡樸、能耗低、凈化效率高和合用范圍廣向特點。能有效清除氨氣、硫酸第等水溶性氣

體。

該技術合用于電解鐳制液工段中浸出氧化過程產生的I酸霧向凈化吸取。

.2文丘里技術

文丘里技術重要是運用以當風吹過阻擋物時，在阻擋物的背風面上方端口附近氣壓相對較低，從而產生

吸附作用并導致空氣口勺流動的原理，最終用氣流實現粉料的輸送到達凈化的目的。

文丘里技術除塵效率較高，但由于能耗較大，多用于化工行業除塵，在電解鋅行業應用較少。

3.4固體廢物處理處置技術

缽渣按有關規定，經鑒別不具有危險特性的，可用于生產建材，如鎰渣制磚等，也可運用一般工業廢物

處置場進行永久性集中貯存；含鋁污泥和陽極泥屬于危險廢物，為保證環境安全，應交由資質的單位處置，

杜絕二次污染。其中，鋅渣制磚是將可溶性二價鎰離子氧化成囚價的不可溶U勺鎰離子，使之固定在廢渣中，

不再危害環境。對缽渣中具有鉛、鎘、銀等重金屬，投加石灰后，生成對應的難溶固體，如氫乳化鉛、氫氧

化鎘、氫氧化銀等沉淀物。通過固化作用，可明顯減少缽渣的浸出毒性。并且由于pH值增大，游離氨的比

例增大，伴隨水分的蒸發，游離氨揮發，氨氮U勺濃度也會明顯減少。

該技術可減少大量缽渣的占地面積，消除垮壩導致的環境危害和缽渣中殘留的硫酸根、氨氮及重金屬對

環境導致的安全隱患；該技術產品質量符合GB“21144-2023《混凝土實心磚和GB50574-2023《墻體材料應

川統一技術規范》的技術規定。

該技術合用于電解缽生產過程中產生缽渣口勺資源化運用。

3.5噪聲污染治理技術

噪聲污染重要從聲源、傳播途徑和受體防護三個方面進行防治。盡量選用低噪聲設備，采用消聲、隔振、

減振等措施從聲源上控制噪聲；采用隔聲、吸聲、綠化等措施在傳播途徑上降噪。

3.6電解鎰污染防治新技術

無硒電解技術

無硒電解技術采用低成本、無毒日勺新型無硒添加劑替代劇毒二氧化硒，防止大量的硒仍殘留在廢水和鎘

渣中。

該技術電解電流效率高，所有或部分取代目前采用的I二氧化硒添加劑，噸產品電耗增長400kWh左右，

直流電耗不不小于7000度/t金屬鐳。

該技術合用于電解鍋電解工序。

無銘鈍化工藝

無銘鈍化技術通過無珞鈍億劑，使鈍化液中不含銘及鋁FI勺任何價位離子，在源頭上控制了絡離子的存在。

該技術不使用含銘鈍化劑，從主線上消除了銘污染。

該技術合用于電解鐳鈍化過程。

空氣氧化除鐵技術

空氣氧化除鐵技術通過空氣壓縮機，運用空氣管路將高壓氣體引入到浸出槽中，在浸出槽底部加裝曝氣

裝置，使空氣從浸出槽底部的曝氣裝置進入浸出液中，以實現空氣與礦漿U勺充足接觸，使氧分了與氏"充足

3+

接觸形成Fe,再通過調整浸出液pH值最終形成Fe(OH)3沉淀，從而到達除鐵U勺目嘰

該技術除去鐵離子的效果明顯，不僅不用添加二氧化錦粉，節省生產成本，減輕勞動強度，并且還能提

高碳酸鎰礦石中缽金屬的浸出率。

該技術合用于電解鋅生產過程中U勺浸出氧化。

4電解鑄污染防治可行技術

4.1電解鎰污染防治可行技術概述

電解錦行業污染防治可行技術包括清潔生產技術和污染物治理可行技術。

電解錦行業污染防治可行技術組合見圖2所示。

圖2電解鈦行業污染防治可行技術組合圖

4.2清潔生產技術

電解缽行業清潔生產技術包括工藝過程（制粉工段、制液工段、電解及后序工段）污染防治

可行技術和末端循環運用技術。

工藝過程污染防治可行技術

電解錦行業工藝工程污染防止可行技術及重要技術指標見表1。

表1電解銃清潔生產技術及重要技術指標

工序清潔生產技術重要技術指標技術合用性

原料鋅礦品位

料層厚度為磨帽直徑的2%左右,控制振

負壓立磨技術10%-17%的大中型

動值保持在2m/s如］'

電解缽企業

制粉

原料銃礦品位

裝填系數70%（體積）,球料比2:1（體積），最

球磨技術10%-17%的中小型

大球徑（P14.3，球磨時間2h

電解鋅

人工入料、浸出時間&8h左右，氧化中和

電解鐳企業制液工

隔閡壓濾技術時間1.5-2h,硫化時間（）.5-lh,固液比1:8,

序

粗壓壓濾時間lh,細壓壓濾時間6-8h

制液

自動入料,浸出時間6h,氧化中和時間1.5-2電解鋅制液工序原

錦粉二段酸浸洗滌

h.硫化時間0.11h,固液比1粗壓壓濾有隔閡壓濾技術改

一體化技術

時間2h,細壓壓濾時間6-8h造

出槽平均時間40s內，出槽機械手提高速度

持續刷歷逆洗及自1nVs,運行速度2m/s,每次提高電極板數電解缽企業電解工

電解及后序工段

動化技術目20片左右；密封式負壓自動剝離，人工序

校驗與機械整板相結合，清洗液閉路循環

末端循環運用技術

.1鎰渣制磚資源化運用技術

（I）工藝參數

缽渣添加量30%,水泥10-15%,石硝5-8%,砂石47-55%。外添加劑石灰8-10%。

（2）污染物削減與排放

以一種年產3萬t的電解錦企業為例，運用該技術年可以減排電解鋅渣25萬t左右。鋅渣

制磚消耗大量電解錦渣解除了電解鋅渣堆積所帶來口勺生態環境污染及隱患。

（3）技術經濟合用性

該技術合用于電解鎘企業鋅渣綜合運用，尤其合用于鐳渣產生量大，且缺乏安頓場地的電解

鋅企業。

.2倍離子回收技術

（1）工藝參數

廢水pH值3-6,SS<5mg/L,Cr6+<400mg/L,石油類<50mg/L,進水流速0.10BV/min,雙

柱處埋，再生周期10d。

（2）污染物削減與排放

當進水pH值3-6,SS<5mg/L,C產<400mg/L,石油類v50mg/L時，含銘廢水穩定達標，

六價格循環運用率>97%。

（3）技術經濟合用性

該技術合用于電解鋪綜合廢水和含鋁含鎰廢水II勺治理。

4.3污染治理可行技術

廢水治理可行技術

?1化學沉淀法

（1）工藝參數

石灰中和池pH值調整至11±0.2,持續攪拌lh；沉淀池NaOH溶液pH調整至12±0.2,持續

攪拌1.5h后加入0.1%的PAM溶液25mg/L繼續攪拌10min后，沉淀2h0沉淀后上清液排入

一級沉淀池，加入硫酸調整pH值至7.0±0.5,加入10%PAC溶液200mg/L進行混凝反應，攪拌

1.0h后加入（）.1%/、JPAM溶液25mg繼續攪拌10min沉淀2h。

（2）污染削減和排放

出水指標如卜：pH值在6?9,Mn含量不不小于2mg/L,SS不不小于70mgzL。

（3）二次污染及防治措施

中和反應池的沉渣經壓濾處理后的10%濾餅（體積比）運至錦渣場集中處理。

（4）技術經濟合用性

該技術合用于電解銹酸性含錦廢水時處理，運行費用低。

.2還原-中和沉淀法

（1）_L之參數

H2SO4將pH調整至2~3,硫酸亞鐵溶液5%-10%,反應15-30min,石灰乳調整pH值至10.5,

攪拌反應15min后進沉淀池停留40min-1ho

（2）污染削減和排放

處理后出水CODcrVlOOmg/L,C產<0.5mg/L,Mn〈2.0mg/L,NHvN<15mg/Lo

（3）二次污染及防治措施

沉淀池污泥經壓濾濾渣送缽渣場集中處理。

（4）技術經濟合用性

該技術合用于電解鎰含銘含鎰廢水的處理，投資與運行費用較低。

大氣污染治理可行技術

.1袋式除塵技術

（1）工藝參數

氣布比為0.8m/min-1.2m/min；系統阻力不不小于1500Pa；系統漏風系數不不小于3%。

（2）污染物削減和排放

對于粒徑0.5卜imH勺粉塵，除塵效率為98%-99%,總除塵效率可達99.99%,排放濃度可控制

在30mg/m3如下。

（3）二次污染及防治措施

袋式除塵器除塵下來的鐳粉作為原料運用。

（4）技術經濟合用性

袋式除塵器不受煙塵比電阻和物化特性等的影響，合用于電解鏡企、也破碎工段除塵。

.2旋風+袋式除塵技術

（1）參數

旋風除塵器的進口風速為18m/s,系統阻力不不小于1060Pa,系統漏風系數不不小于3%；

袋式除塵器U勺氣布比為0.8nVmin-1.2m/min；系統阻力不不小于1500Pa；系統漏風系數不不小

于3%。

（2）污染物削減和排放

除塵效率可達99.99%,排放濃度可控制在20mg/n?如下。

（3）二次污染及防治措施

旋風除塵+袋式除塵器除塵下來的錦粉作為原料運用。

（4）技術經濟合用性

該技術合用于電解鎰企業破碎工段除塵。

.3酸霧吸取塔

（1）工藝參數

采用濃度為2%?6%堿液進行噴淋搜集產生化合|］勺廢氣，中和處理，通過與水膜充足接觸把

酸霧除去后，經煙囪排向大氣。應根據處理酸霧量選擇堿液噴淋的量和塔容枳。

（2）污染物削減和排放

廢氣排放濃度可達45mg/L如下。

（3）二次污染及防治措施

應及時補充堿液防止酸性氣體處理不完全產生二次污染。

（4）技術經濟合用性

該技術合用于電解銹化合工段酸霧的）治理。

.4大氣污染防治可行技術合用性

袋式除塵、旋風+袋式除塵是電解鋅生產企'也粉塵排放控制的可行技術：酸霧吸取塔是電解

鋸企業酸霧排放控制的可行技術。其技術合用性和排放水平見表2。

表2電解鍋生產企業大氣排放控制可行技術合用性及排放水平

污染物種類互行技術治理效率合用性排放水平（ing/n?）

合用于多種電解鎰

袋式除塵>99.5%<30

企業的粉塵治理

粉塵

合用于多種電解鎰

旋風+袋式除塵>99.9%<20

企業的粉塵治理

合用于所有電解鋅

企業或電解鑄生產

酸霧酸霧吸取塔9()%~95%<45

工藝過程中產生的

酸霧治理

固體廢物處理處置可行技術