DZ/T0064.51—202X

地下水質(zhì)分析方法

第51部分：氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的測定

離子色譜法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了離子色譜法測定地下水中氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的

方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測和利用等水樣中氯化物、氟化物、溴化物、

硝酸鹽和硫酸鹽的測定。

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本方法在進(jìn)樣量50μL時(shí)，氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽（分別以Cl、F、Br、NO3

2--

和SO4計(jì)）的檢出限、定量限和測定范圍見表1。

表1檢出限、定量限及測定范圍

測定元素檢出限mg/L定量限mg/L測定范圍mg/L

-

氯化物（Cl）0.060.50.5～50.0

-

氟化物（F）0.030.10.1～20.0

溴化物（Br-）0.060.20.2～20.0

-

硝酸鹽（NO3）0.020.10.1～50.0

2-

硫酸鹽（SO4）0.10.30.3～50.0

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

水樣中待測離子隨淋洗液進(jìn)入離子色譜交換柱系統(tǒng)（一般由保護(hù)柱和分離柱組成），根據(jù)分離柱對(duì)

各離子的不同的親和度進(jìn)行分離，已分離的離子流經(jīng)抑制器（或抑制柱），背景電導(dǎo)被降低，離子信號(hào)

得到增強(qiáng)，最后經(jīng)過電導(dǎo)檢測器檢測，以保留時(shí)間定性，以峰高或峰面積定量。

4試劑或材料

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除非另有說明，在分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑。

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2氯化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Cl-)=1000.0mg/L]：稱取在500℃灼燒1h的氯化鈉（NaCl）0.3297g，溶

于少量純水中，移入200mL容量瓶中，用純水定容至刻度。

4.3氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(F-)=1000.0mg/L]：稱取干燥的氟化鈉（NaF）0.4420g，溶于少量純水中，

移入200mL容量瓶中，用純水定容至刻度，然后轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中保存。

4.4溴化物標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Br-)=1000.0mg/L]：稱取在100℃～105℃烘干1h的溴化鉀（KBr）0.2979

g，溶于少量純水中，移入200mL容量瓶中，用純水定容至刻度。

-

4.5硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(NO3)=1000.0mg/L]：稱取在100℃烘干1h的硝酸鉀（KNO3）0.3261g，

溶于少量純水中，移入200mL容量瓶中，用純水定容至刻度。

2-

4.6硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(SO4)=1000.0mg/L]：稱取在100℃烘干1h的硫酸鉀（K2SO4）0.3628g，

溶于少量純水中，移入200mL容量瓶中，用純水定容至刻度。

4.7氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(B-)=100.0mg/L]：分別吸取氯化

物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.2，4.3，4.4，4.5，4.6）100.0mL于1000mL容

量瓶中，用純水定容至刻度。

4.8碳酸氫鈉[c(NaHCO3)=1.7mmol/L]-碳酸鈉[c(Na2CO3)=1.8mmol/L]混合淋洗液：稱取0.5712g碳酸

氫鈉(NaHCO3)和0.7632g碳酸鈉(Na2CO3)，溶于純水中，并用純水稀釋到4000mL。

5儀器設(shè)備

5.1離子色譜儀。

5.2陰離子保護(hù)柱及分離柱。

5.3陰離子抑制器。

6試驗(yàn)步驟

6.1樣品測定

啟動(dòng)儀器，按儀器工作條件將儀器調(diào)整好，待基線穩(wěn)定后，用注射器注入過量水樣（大于定量環(huán)

體積3倍以上），待各離子出峰完成后，即可進(jìn)行下一個(gè)樣品的測定。根據(jù)軟件記錄的各離子的峰面

積（或峰高），從校準(zhǔn)曲線上求得各離子的含量。

6.2校準(zhǔn)曲線的繪制

6.2.1吸取氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.7）0mL，0.10mL，0.30

mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，10.00mL，20.00mL和50.00mL于一系列100mL容量瓶中，用純

水稀釋到刻度，配制成下列濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列：

a)氯化物（以Cl-計(jì)）：0mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L，10.00mg/L，20.00mg/L和50.00

mg/L；

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b)氟化物（以F-計(jì)）：0mg/L，0.10mg/L，0.30mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L和10.00mg/L；

c)溴化物（以Br-計(jì)）：0mg/L，0.20mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L和10.00mg/L；

-

d)硝酸鹽(以NO3計(jì))：0mg/L，0.10mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L，10.00mg/L，20.00mg/L

和50.00mg/L；

2-

e)硫酸鹽(以SO4計(jì))：0mg/L，0.30mg/L，0.50mg/L，1.00mg/L，2.00mg/L，10.00mg/L，20.00

mg/L和50.00mg/L。

6.2.2以各離子的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

按式（1）計(jì)算氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽的質(zhì)量濃度。

(B)1D.......................................(1)

式中：

ρ(B)———水樣中各離子的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

ρ1———從校準(zhǔn)曲線上查得的各離子的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

D———樣品稀釋倍數(shù)。

8精密度和準(zhǔn)確度

8.1對(duì)含氯化物、氟化物、溴化物、硝酸鹽和硫酸鹽分別為4.0mg/L、0.5mg/L、0.5mg/L、5.0mg/L、

5.0mg/L的人工合成溶液進(jìn)行八次平行測定，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：氯化物1.1%、氟化物3.1%、溴

化物8.9%、硝酸鹽1.0%和硫酸鹽1.1%。當(dāng)加入量分別為20.0mg/L、1.0mg/L、1.0mg/L、5.0mg/L、

40.0mg/L時(shí)，它們的回收率分別為：氯化物102%～104%、氟化物93%～99%、溴化物80%～86%、

硝酸鹽95%～98%和硫酸鹽93%～95%。

8.25個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)含量范圍0.10mg/L～50.0mg/L的5組水樣進(jìn)行測定，精密度結(jié)果見表1。

表1精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果

成分水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

F-0.093～1.03r=0.008096m+0.001251R=0.054172m+0.003914

Cl-0.47～20.55r=0.004867m+0.009699R=0.027205m+0.027735

Br-0.11～0.87r=0.015407m+0.002464R=0.053635m+0.000504

-

NO31.53～25.89r=0.005504m+0.020783R=0.052577m+0.052422

2-

SO45.04～38.40r=0.002350m+0.043863R=0.015188m+0.296067

注：本精密度數(shù)據(jù)是由5個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)5個(gè)水平的水樣進(jìn)行實(shí)驗(yàn)確定的。

9質(zhì)量保證和控制

9.1標(biāo)準(zhǔn)曲線一般應(yīng)為一次線性曲線且過原點(diǎn)，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.995。

9.2每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做1個(gè)空白試驗(yàn)，結(jié)果應(yīng)小于分析方法的定量限。

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9.3每測定10個(gè)樣品后，需要測定標(biāo)準(zhǔn)系列中中間溶液，測定結(jié)果的相對(duì)偏差小于5%，否則應(yīng)重新

繪制校準(zhǔn)曲線。

9.4每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果需符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.5每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果需符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

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