《結構化學》復習題

I.光波粒二象性的關系式為E=hvp=h以

hh

2.德布羅意關系式為宏觀物體的人值比微觀物體的入值」1^。

pmv

3.在電子衍射實驗中，|▽I2對一個電子來說，代表電子概率密度

4.求德布羅意波長為0.1nm的電子的動量和動能。

?=6.626x1024m-kg-s

"始”lm5kgd

20.1x109

(6.626x10-力2

zJ=2.410X10l7J

2m=2x9.109xlO-31

5.測不準關系是h,它說明了.微觀物體的坐標和動量不能同時測準.其不確定度的乘積

約為普朗克常數h的數量級。

6.寫出一個合格的波函數所應具有的條件。

(1)單值的。

(2)連續的，一級微商也連續。

(3)平方可積的，即有限的。

7.”波函數平方有物理意義，但波函數本身是沒有物理意義的“。對否.----(不對)

8.一組正交、歸一的波函數f?2，,3,…。正交性的數學表達式為(a)，歸一性的表達式為(b)。

(a)IW：Widr=0,用(b)JW：乙5=I

9.一個在一維勢箱中運動的粒子，

(1)其能量隨著量子數〃的增大：-----------------(B)

(A)越來越小(B)越來越大(C)不變

(2)其能級差及+廣良隨著勢箱長度的增大：------------(A)

(A)越來越小(B)越來越大(C)不變

10.關于光電效應，下列敘述正飾的是：(可多選)-----------------------(C,D)

(A)光電流大小與入射光子能量成正比

(B)光電流大小與入射光子頻率成正比

(C)光電流大小與入射光強度成正比

(D)入射光子能量越大，則光電子的動能越大

人1111

ILFV的〃=-V2--此種形式已采用了下列哪兒種方法：------------------(A.C)

2rarbR

(A)波恩-奧本海默近似(B)單電子近似

(C)原子單位制(D)中心力場近似

12.通過變分法計算得到的微觀體系的能量總是：...........(C)

(A)等于真實基態能量

(B)大于真實基態能量

(C)不小于真實基態能量

(D)小于真實基態能量

13.描述分子中.單個電子.空間運動狀態的波函數稱為分子軌道。

14.對于“分子軌道”的定義，下列敘述中正確的是：........(B)

(A)分子中電子在空間運動的波函數

(B)分子中單個電子空間運動的波函數

(C)分子中單電子完全波函數(包括空間運動和自旋運動)

(D)原子軌道線性組合成的新軌道

15.試述由原子軌道有效地形成分子軌道的條件.

(1)能級高低相近(2)對稱性匹配(3)軌道最大重疊

16.在LCAO-MO方法中，各原子軌道對分子軌道的貢獻可由哪個決定：.......(B)

(A)組合系數?(B)(c-ij)2

(C)(Gj嚴(D)(Cij)-1/2

17.兩個能量不同的原子軌道線性組合成兩個分子軌道。在能量較低的分子軌道中，能量較低的原子軌道

貢獻較大；在能量較高的分子軌道中，能量較高的原子軌道貢獻較大。這一說法是否正確？正確

18.凡是成鍵軌道都具有中心對稱性。這一說法是否正確？不正確

19.CO分子價層基組態電子排布為,鍵級3,磁性___反磁___。

20,用分了一軌道表示方法寫出下列分子基態時價層的電子組態：

N2：(I10—2(1由4(20￡)2,

02：6s2s6727t能算a2敞Dx"兀2DJ一或(應五］220g2(］兀“］兀o

21.按照簡單分子軌道理論：

⑴HF分子基組態電子排布為iQ-d/,鍵級」,磁性_反_。

(2)。2-離子基組態電子排布為一%2gLs2外22Pz2兀物與套兀2。丫"兀型力，鍵級-5磁性—順磁性

22.諧振子的零點振動能是：-------------------(B)

I3

(A)0(B)-hv(C)hv(D)-hv

22

23.用剛性模型處理雙原子分子轉動光譜，下列結論不正確的是：.......(A)

(A)相鄰轉動能級差為28("I)

(B)相鄰譜線間距都為2B

(C)第一條譜線頻率為2B

(D)選律為AJ二±1

24.由HF的純轉動光譜，可以取得的數據是：...................(

(A)力常數(B)化合價(C)氫鍵(D)核間距

25.。軌道是指具有一沿鍵軸平行分布無節面的軌道特點的軌道。

26.兀軌道是指具有—沿鍵軸平行分布有一個節面的軌道—特點的軌道。

27.s-s軌道重疊形成b鍵。

28.p,「px軌道迎頭重疊形成厚一鍵。

29.P'-Pr軌道并肩重疊形成幾鍵。

30.質量為〃人力常數為k的簡諧振子的能級公式為_E=(V+L)/?VZ=

2"AC----

31.質量分別為〃“和利2、核間距為r的雙原子分子的轉動能是_E=

而二W川-

32.物質顏色的產生是由于吸收了：------------------(D)

(A)紅外光(B)微波(C)紫外光(D)可見光

33.判斷:在形成CH」分子的過程中，C原子的2P軌道和H原子的1s軌道組合成sp3雜化軌道。-(不對)

34.sp?等性雜化是指同一雜化軌道中s成分和p成分相等。這一說法是否正確？不正確

35.雜化軌道是：.................................(D)

(A)兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的原子軌道

(B)兩個分子的分子軌道線性組合形成一組新的分子軌道

(C)兩個原子的原子軌道線性組合形成一組新的分子軌道

(D)一個原子的不同類型的原子軟道線性組合形成的一組新的原子軌道

36.2,4,6-三硝基茉酚是平面分子，存在離域凝，它是：------(E)

(A)77,2(B)(C)(D)17；：(E)琮

37,下列氯化物中，哪個氯的活潑性最差？-----------------------(A)

(A)C6H5cl(B)C2H5CI(C)CH2=CH—CH2CI(D)C6H5cH2cl(E)CH2=CHCI

40.試述正八面體場中，中心離子d軌道的分裂方式。

分裂成兩組,d和42處于高能級,dx”dyz,dxz處于低能級

41.按配位場理論，在Oh場中沒有高低自旋絡合物之分的組態是：----------(A)

(A)1(B)d4(C)d5(D)dfi(E)d7

3

42.Fe(CN)6"^LFSE=-2AQ

43.已知[FC(CN)6R，[FcF6r?絡離子的磁矩分別為1.7〃B，5.9/ZB(仰為玻爾磁子)(Fe原子序數26),

(1)請分別計算兩種絡合物中心離子未成對電子數；

(2)用圖分別表示中心離子d軌道上電子排布情況；

(3)兩種絡合物其配位體所形成的配位場，是強場還是弱場?

3/2

(1)[Fe(CN)6]":|1=[n(n+2)]|lp;m=1

3

[FeF6]'：n2=5

(2)中心離子Fe3+為d，結構,配位場為八面體場。

35332

[Fe(CN)6]-：12g；[FeFJ':t2gego

33

(3)LFe(CN)6]-：強場;[FeF6]-：弱場。

44.[FeF/-絡離子的磁矩為：-------------------------(D)

(A)3〃B(B)5g(C)2.5g(D)5.9g

45,絡合物的光譜(d-d躍遷)一般在什么區域？.........................(C)

(A)遠紫外(B)紅外(C)可見-近紫外(D)微波

46.絡化合物中的電子躍遷屬d-d躍遷，川可見-紫外光譜光譜研究最為合適。

47.Ni(CO)4中Ni與CO之間形成：------------------------(C)

(A)施(B)槐(C)b越

48.X-射線的產生是由于：------------------------(A)

(A)原子內層電子能級間的躍遷(B)原子的價電子能級間的躍遷

(C)分子軌道能級間的躍遷(D)分子轉動能級間的躍遷

49.含奇數個電子的分子或自由基在磁性上：------------------(A)

(A)一定是順磁性(B)一定是反磁性(C)可為順磁性或反磁性

50.若以x軸為鍵軸，下列何種軌道能與P,軌道最大重疊？----------------(B)

（A）s（B）dry（C）p-（D）db

51.若/=3,則物理量Mz有幾個取值？（④）

①2②3③5@7

52.考慮電子的自旋，氫原子n=3的簡并波函數有幾種？（②）

①3②9③18?1

53.NO分子的一個成鍵軌道“=+6%，且ci>C2,此分子軌道中電子將有較大的幾率

出現在：（①）

①N核附近②0核附近③NO兩核連線中點④NO兩核之間

54.過渡金屬配合物溶液一般都有顏色的原因是：（②）

①自旋相關效應②d-d躍遷③。?冗躍遷④姜?泰勒效應

55.堤基絡合物Cr（CO）6中，CO與Cr生產配鍵以后，CO的鍵長（①）

①變長②變短③不變④加強

56.由HC1純轉動光譜不可能取得那種數據？（①）

①力常數②轉動慣量③核間距④轉動常數B

57.若12co和13co的力常數匕相同，則下列物理量哪個相同？（②）

①轉動常數②特征頻率③核間距④以上都不是

58.按諧振子模型處理，雙原子分子的零點振動能為：（②）

①2B②③0④u。

2

61.下列分子（或離子）中，哪些是反磁性的？（①③④⑤）

①H2②02③CO?N2⑤F2

62.按雙原子分子的剛性轉子一諧振子模型處理,雙原子分子的什么是等間距排列的（②④）

①轉動能級②轉動光譜的譜線③振動光譜的譜線

④振動能級⑤特征頻率%

63.任何一個微觀體系的運動狀態都可用一個波函數中來描述，體系中的粒子出現在空間某

點（x,y,z）附近的幾率與I叫2成正比。

64.在BF3分子中存在__L46離域大冗鍵。

68.類氫離子體系的實波函數與復波函數有一一對應的關系。（X）

69.M0理論采用了單電子近似，所以不考慮電子的相互作用。（義）

70.具有自旋未成對電子的分子是順磁性分子，所以只有含奇數個電子的分子才能是順磁性

的。（X）

73.寫出丁二烯分子的休克爾行列式。

x100

1x1（）

=0

（）1x1

001A-

74.形成離域n鍵的條件是什么？

離域萬鍵是指三中心以上的原子間垂直于分子平面的P軌道互相重疊形成的化學鍵。

形成條件：

(1)分子骨架為一平面，每個原子可以提供一個垂直于分子平面的彼此平行的P軌道。

(2)總的不電子數少于P軌道數的2倍(保證成鍵電子數大于反鍵電子數)

76.計算Li2+離子的基態到第二激發態的躍遷能。

Z=3,

基態n=1,Ei=(-Z2/n2)*13.6cV=-(32/l2)*13.6cV=-l22.4eV

2222

第二激發態n=3,E3=(-Z/n)*13.6eV=-(3/3)*13.6eV=-I3.6eV

AE=E3-EI==-13.6eV-(-122.4eV)=108.8eV

77.已知丁二烯分子的四個兀軌道如下：

*1=0.37174)1+0.60154)2+0.60154)3+0.37174)4

中2=0.6015*i+0.3717*2-0.3717*3-0.6015*4

力3=0.6015(l)i-0.3717d)2-0.37174)3+O.6015(l>4

34=0.37174)I-0.60154)2+0.601563-0.3717@4

求丁二烯基態各碳原子上的電荷密度。

HH

)C-C『CH=<

H,123￡、H

丁二烯基態電子排布：*g(1分)

電荷密度:Cl：qi=2X0.37172+2X0.60152^1.0

222

C2：q2=2X0.6015+lX0.3717+iX(-0.3717)^1.0

C3：q3=q2C4：qd=qi

78.已知[Co(CN)6]3-A=