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文檔簡介
危險化學品安全技術1化學品是指單個化學元素或多種化學元素組成的純凈物或混合物,無論是天然的還是合成的,都屬于化學品。2一、化學品的危害化學品的危害主要包括燃爆危害、健康危害和環境危害。燃爆危害是指化學品引起燃燒、爆炸的危害程度。健康危害是指接觸化學品后對人體產生危害的大小。環境危害是指化學品對環境影響的程度。31.燃爆危害危險化學品中的爆炸品、壓縮氣體、液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃固體、遇濕易燃物品、氧化劑和有機過氧化物等都屬于易燃易爆危險品。而這些物品在生產或使用的過程中往往處于溫度、壓力的非常態條件,因此,若在生產、儲存、運輸、經營和使用時管理不當、失去控制,則很容易引起火災、爆炸事故,導致燃爆危害。而一旦發生燃燒或爆炸,其后果可能是巨大的人員傷亡和財產損失。42.健康危害有許多化學品都具有毒性。有毒化學品可經呼吸道、消化道和皮膚進入人體內。有毒化學品侵入人體后,與人體組織發生物理化學或生物化學作用,破壞人體的正常生理機能,引起某些器官和系統發生功能性或器質性的病變,這種病變稱為中毒。中毒按發生的時間和過程分為急性、亞急性和慢性中毒。毒物一次短時間內大量進入人體后可引起急性中毒,小量毒物長期進入人體所引起的中毒稱為慢性中毒,介于兩者之間者稱為亞急性中毒。5化學品對人體的毒害作用是隨著侵入人體劑量(或“吸入濃度×時間”)的增加而加強的。但是,不同化學結構的化學品在相同劑量條件下對人體毒害作用的結果往往截然不同。這是因為化學品的不同化學結構(化學性質)對人體組織產生生物化學作用不同。化學結構不同,毒害反應也不同。通常,不同有毒化學品的劑量與毒害反應之間的關系,以“毒性”表示,并以毒性分級來表達其強弱程度。按LD50(用于動物實驗的半數致死劑量)或LC50(用于動物實驗的半數致死濃度)可將各種有毒化學品分為劇毒、高毒、中等毒、低毒和微毒五級,稱為化學品的急性毒性分級。6接觸毒物不同,中毒后出現的癥狀也不一樣。以呼吸系統為例,在工業生產中,呼吸道最易接觸毒物,特別是刺激性毒物,一旦吸入,輕者引起呼吸道炎癥,重者發生化學性肺炎或肺水腫。常見引起呼吸系統損害的毒物有氯氣、氨、二氧化硫、光氣、氮氧化物以及某些酸類、酯類、磷化物等。73.環境危害化學品主要通過以下三種途徑進入生態環境:一是在化學品生產、加工和儲存過程中作為化學污染物以廢水、廢氣和廢渣等形式排放到環境中;二是在化學品生產、儲存和運輸過程中發生著火、爆炸、泄漏等突發性化學事故,致使大量有害化學品外泄進入環境中;三是在石油、煤炭等燃料燃燒以及化學農藥和家庭裝飾材料等使用過程中,直接排入或者使用后作為廢棄物進入環境中。進入環境中的有害化學品會對人體健康和生態環境造成潛在的或嚴重的危害。例如,某些工業廢水常含有一定量的氮和磷,進入水體后會使封閉性湖泊、海灣富營養化,造成浮游藻類大量繁殖、水體透明度下降、溶解氧濃度降低,從而威脅魚類生存,導致水質發臭甚至出現“赤潮”。8此外,聯合國國際化學品安全規劃署已明確指出DDT、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、六氯苯、七氯、滅蟻靈、毒殺芬九種農藥和多氯聯苯、二英和苯并呋喃三種工業化學品為持久性有機污染物。它們在環境中化學性質穩定,容易蓄積在魚類、鳥類和其他生物體內,并通過食物鏈進入人體內,其中有些物質還具有致癌、致畸和致突變性,會對人類和環境構成嚴重威脅。9二、危險化學品安全基礎知識危險化學品是指具有爆炸、易燃、毒害、腐蝕、放射性等性質,在生產、經營、儲存、運輸、使用和廢棄物處置過程中,容易造成人身傷亡和財產損毀而需要特別防護的化學品。1.化學品危險性分類《全球化學品統一分類和標簽制度》(GHS)是在聯合國有關機構的協調下,經過多年的國際磋商努力,以世界各國現行的主要化學品分類制度為基礎,創建的一套科學的、統一標準化的化學品分類標簽制度。10GHS定義了化學品的物理危險性、健康危害性和環境危害性,建立了危險(害)性分類標準,規定了如何根據可提供的最佳數據進行化學品危險性分類,并規范了化學品標簽和安全技術說明書中,包括象形圖、信號詞、危險說明和防范說明等標簽要素的內容。該制度的實施意味著世界各國所有現行的化學品分類和標簽制度都必須根據GHS做出相應的變化,以便實現全球化學品分類和標簽的有效協調統一。GHS分類制度國際標準是動態的,在執行過程中隨著經驗的積累每2年修訂更新一次。2019年3月18日,聯合國危險貨物運輸和全球化學品統一分類和標簽制度專家委員會公布了《關于對聯合國GHS紫皮書(第7修訂版)的修正案》,《聯合國GHS紫皮書(第8修訂版)》于2019年7月正式發布。11我國《化學品分類和標簽規范》系列標準(GB30000.2~29—2013)按GHS的要求將化學品的理化危險性分為16類,健康危險性分為10類,環境危險性分為2類,見表。GB30000.1作為GB30000系列標準的第1部分,并未同步發布,2020年3月工信部公示了新的《化學品分類和標簽規范第1部分:通則》(GB30000.1)報批稿。1213化學品危險性分類
14化學品危險性分類
15化學品危險性分類
16化學品危險性分類
2.《危險化學品目錄》和《危險化學品分類信息表》《危險化學品目錄》是落實《危險化學品安全管理條例》的重要基礎性文件,是企業落實危險化學品安全管理主體責任,以及相關部門實施監督管理的重要依據。《危險化學品目錄》根據《化學品分類和標簽規范》系列國家標準,從化學品28類95個危險類別中,選取了其中危險性較大的81個類別作為危險化學品的確定原則。如表4-1-1陰影背景所列。17為有效實施《危險化學品目錄》,原國家安全監管總局組織編制了《危險化學品目錄(2015版)實施指南(試行)》,在其中還發布了《危險化學品分類信息表》。《危險化學品目錄》的內容包括序號、品名、別名、CAS(ChemicalAbstractsSociety)編號(美國化學文摘社為一種化學物質指定的唯一索引編號)和備注(是否為劇毒化學品)。《危險化學品分類信息表》比《危險化學品目錄》增加了英文品名和危險性類別。《危險化學品目錄》可以查看到危險化學品的管理范圍,通過《危險化學品分類信息表》可以進一步掌握危險化學品所具有的全部危險性類別。因此,二者是危險化學品安全生產管理的依據。183.危險貨物分類和品名編號危險貨物也稱危險物品或危險品,是指具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蝕、放射性等危險特性,在運輸、儲存、生產、經營、使用和處置中,容易造成人身傷亡、財產損毀或環境污染而需要特別防護的物質和物品。危險貨物中包括了危險化學品。《危險貨物分類和品名編號》(GB6944—2012)對應聯合國《關于危險貨物運輸的建議書:規章范本(第16修訂版)第2部分:分類》,把危險貨物分為9類。危險貨物的品名編號采用聯合國編號。19(1)第1類:爆炸品。包括爆炸性物質、爆炸性物品,以及為產生爆炸或煙火實際效果而制造的上述兩項中未提及的物質或物品。1.1項為具有整體爆炸危險的物質和物品,如高氯酸。1.2項為有迸射危險,但無整體爆炸危險的物質和物品。1.3項為具有燃燒危險并有局部爆炸危險或局部迸射危險,或者兩種危險都有但無整體爆炸危險的物質和物品,如二亞硝基苯。本項包括可產生大量輻射熱的物質和物品,以及相繼燃燒產生局部爆炸或迸射效應或兩種效應兼而有之的物質和物品。201.4項為不呈現重大危險的物質和物品,如四唑并-1-乙酸。本項包括運輸中萬一點燃或引發時僅出現小危險的物質和物品,其影響主要限于包裝件本身,并預計射出的碎片不大、射程也不遠,外部火燒不會引起包裝件內全部內裝物的瞬間爆炸。1.5項為有整體爆炸危險的非常不敏感物質。本項包括有整體爆炸危險性但非常不敏感以致在正常運輸條件下引發或由燃燒轉為爆炸的可能性很小的物質。211.6項為無整體爆炸危險的極端不敏感物質。本項包括僅含有極端不敏感起爆物質并且其意外引發爆炸或傳播的概率可忽略不計的物品(注:該項物品的危險僅限于單個物品的爆炸)。例如,疊氮鈉、黑索金、硝化甘油、三硝基苯酚、TNT和火藥等均屬于爆炸品。爆炸品危險性標志如圖所示。2223爆炸品危險性標志
a)1.1項、1.2項和1.3項b)1.4項c)1.5項d)1.6項
(2)第2類:氣體。本類氣體指在50℃時蒸氣壓力大于300kPa的物質,或20℃時在101.3kPa標準壓力下完全是氣態的物質。本類包括壓縮氣體、液化氣體、溶解氣體和冷凍液化氣體、一種或多種氣體與一種或多種其他類別物質的蒸氣的混合物、充有氣體的物品和煙雰劑。根據氣體在運輸中的主要危險性,本類分為3項。2.1項為易燃氣體。本項包括在20℃和101.3kPa條件下與空氣的混合物按體積分數占13%或更少時可點燃的氣體;或不論易燃下限如何,與空氣混合,燃燒范圍的體積分數至少為12%的氣體。例如,乙炔、丙烷、氫氣、液化石油氣、天然氣、甲烷等均為易燃氣體。242.2項為非易燃無毒氣體。在20℃壓力不低于280kPa條件下運輸或以冷凍液體狀態運輸的氣體,并且是窒息性氣體(會稀釋或取代通常在空氣中的氧氣的氣體);或氧化性氣體(通過提供氧氣比空氣更能引起或促進其他材料燃燒的氣體);或不屬于其他項別的氣體。例如,壓縮空氣、氧氣、氮氣、氬氣和二氧化碳等均屬于非易燃無毒氣體。2.3項為毒性氣體。本項包括已知對人類具有毒性或腐蝕性強到對健康造成危害的氣體;或半數致死濃度LC50值不大于5000mL/m3,因而推定對人類具有毒性或腐蝕性的氣體。例如,光氣、氯氣、液氨和水煤氣等均屬于毒性氣體。25具有兩個項別以上危險性的氣體和氣體混合物,其危險性先后順序為2.3項優先于其他項,2.1項優先于2.2項。氣體危險性標志如圖所示。2627氣體危險性標志
a)2.1項易燃氣體b)2.2項非易燃無毒氣體c)2.3項有毒氣體
(3)第3類:易燃液體。本類包括以下內容。1)易燃液體。在其閃點溫度(其閉杯試驗閃點不高于60.5℃,或其開杯試驗閃點不高于65.6℃)時放出易燃蒸氣的液體或液體混合物,或是在溶液或懸浮液中含有固體的液體;本項還包括在溫度等于或高于其閃點的條件下提交運輸的液體;或以液態在高溫條件下運輸或提交運輸,并在溫度等于或低于最高運輸溫度下放出易燃蒸氣的物質。例如,油漆、香蕉水、汽油、煤油、乙醇、甲醇、丙酮、甲苯、二甲苯、溶劑油、苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等。282)液態退敏爆炸品。本類物質在常溫下易揮發,其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。例如,乙醚、乙醛、苯、乙醇、丁醇和氯苯等。易燃液體危險性標志如圖所示。(4)第4類:易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質。4.1項為易燃固體。本項包括容易燃燒或摩擦可能引燃或助燃的固體,可能發生強烈放熱反應的自反應物質,不充分稀釋可能發生爆炸的固態退敏爆炸品。例如,紅磷、硫黃、鋁粉、硝化棉等均屬于易燃固體。2930易燃液體危險性標志
4.2項為易于自燃的物質。本項包括發火物質和自熱物質。例如,白磷、三乙基鋁等均屬于易于自燃的物質。4.3項為遇水放出易燃氣體的物質。與水相互作用易變成自燃物質或能放出危險數量的易燃氣體的物質,如金屬鈉、鎂粉、鎂鋁粉、鎂合金粉等。易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質危險性標志如圖所示。3132易燃固體、易于自燃的物質、遇水放出易燃氣體的物質危險性標志
a)4.1項易燃固體b)4.2項易于自燃的物質c)4.3項遇水放出易燃氣體的物質
(5)第5類:氧化性物質和有機過氧化物。5.1項為氧化性物質。本身不一定可燃,但通常因放出氧或起氧化反應可能引起或促使其他物質燃燒的物質,如過氧化氫、過氧化鈉、高錳酸鉀等。5.2項為有機過氧化物。分子組成中含有過氧基的有機物質,該物質為熱不穩定物質,可能發生放熱的自加速分解。該類物質還可能具有以下一種或數種性質:發生爆炸性分解、迅速燃燒、對碰撞或摩擦敏感、與其他物質起危險反應、損害眼睛。例如,過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮等均屬于有機過氧化物。33氧化性物質和有機過氧化物危險性標志如圖所示。34氧化性物質和有機過氧化物危險性標志
a)5.1項氧化性物質b)5.2項有機過氧化物
(6)第6類:毒性物質和感染性物質。6.1項為毒性物質。經吞食、吸入或皮膚接觸后可能造成死亡或嚴重受傷或健康損害的物質,如氰化鈉、氰化鉀、砒霜、硫酸銅、部分農藥等。毒性物質的毒性分為急性口服毒性、皮膚接觸毒性和吸入毒性。分別用口服毒性半數致死量LD50、皮膚接觸毒性半數致死量LD50、吸入毒性半數致死濃度LC50衡量。經口攝取半數致死量:固體LD50≤200mg/kg,液體LD50≤500mg/kg;經皮膚接觸24h半數致死量LD50≤1000mg/kg;粉塵、煙霧吸入半數致死濃度LC50≤10mg/L的固體或液體。例如,氰化鈉、氰化鉀和砷酸鹽等均屬于毒性物質。356.2項為感染性物質。含有病原體的物質,包括生物制品、診斷樣品、基因突變的微生物體和其他媒介,如病毒蛋白等。毒性物質和感染性物質危險性標志如圖所示。3637毒性物質和感染性物質危險性標志
a)6.1項有毒物質b)6.2項感染性物質
(7)第7類:放射性物質。放射性物質是指含有放射性核素且其放射性活度濃度和總活度都分別超過《放射性物質安全運輸規程》(GB11806—2004)規定的限值的物質。放射性物質危險性標志如圖所示。3839放射性物質危險性標志
a)Ⅰ級b)Ⅱ級c)Ⅲ級d)裂變性物質
(8)第8類:腐蝕性物質。腐蝕性物質是指通過化學作用使生物組織接觸時會造成嚴重損傷或在滲漏時會嚴重損害甚至毀壞其他貨物或運載工具的物質。腐蝕性物質包含與完好皮膚組織接觸不超過4h,在14d的觀察期中發現引起皮膚全厚度損毀;或在溫度55℃時,對S235JR+CR型或類似型號鋼或無覆蓋層鋁的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/a的物質。40例如,鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、氫氟酸、氨水、次氯酸鈉溶液、甲醛溶液、氫氧化鈉、氫氧化鉀等均屬于腐蝕性物質。腐蝕性物質危險性標志如圖所示。(9)第9類:雜項危險物質和物品。即具有其他類別未包括的危險的物質和物品,包括危害環境物質、高溫物質、經過基因修改的微生物或組織。此類危險性標志如圖所示。4142腐蝕性物質危險性標志
雜項危險物質和物品危險性標志
4.危險化學品的主要危險特性(1)燃燒性。爆炸品、壓縮氣體和液化氣體中的可燃性氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、有機過氧化物等,在條件具備時均可能發生燃燒。(2)爆炸性。爆炸品、壓縮氣體和液化氣體、易燃液體、易燃固體、自燃物品、遇濕易燃物品、氧化劑和有機過氧化物等危險化學品均可能由于其化學活性或易燃性引發爆炸事故。(3)毒害性。許多危險化學品可通過一種或多種途徑進入人體或動物體內,當其在人體累積到一定量時,便會擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命。43(4)腐蝕性。強酸、強堿等物質能對人體組織、金屬等物品造成損壞,接觸人的皮膚、眼睛或肺部、食道等時,會引起表皮組織壞死而造成灼傷。內部器官被灼傷后可引起炎癥,甚至造成死亡。(5)放射性。放射性危險化學品通過放出的射線可阻礙和傷害人體細胞活動機能并導致細胞死亡。445.化學品安全技術說明書和安全標簽的內容及要求(1)化學品安全技術說明書。化學品安全技術說明書國際上稱作化學品安全信息卡,簡稱CSDS(ChemicalSafetyDataSheet)或MSDS(MaterialSafetyDataSheet),是一份關于化學品燃爆、毒性和環境危害以及安全使用、泄漏應急處置、主要理化參數、法律法規等方面信息的綜合性文件。作為最基礎的技術文件,化學品安全技術說明書的主要用途是傳遞安全信息,其主要作用體現在以下方面:451)化學品安全技術說明書是化學品安全生產、安全流通、安全使用的指導性文件。2)化學品安全技術說明書是應急作業人員進行應急作業時的技術指南。3)化學品安全技術說明書為危險化學品生產、處置、儲存和使用各環節制定安全操作規程提供技術信息。4)化學品安全技術說明書為危害控制和預防措施的設計提供技術依據。5)化學品安全技術說明書是企業安全教育的主要內容。46根據國家標準《化學品安全技術說明書內容和項目順序》(GB/T16483—2008)要求,化學品安全技術說明書包括16大項近70個小項的安全信息內容,具體項目如下。1)化學品及企業標識。主要標明化學品名稱,生產企業名稱、地址、郵編、電話、應急電話、傳真和電子郵件地址等信息。2)危險性概述。簡要概述該化學品最重要的危害和效應,主要包括危險類別、侵入途徑、健康危害、環境危害、燃爆危險等信息。3)成分/組成信息。標明該化學品是純化學品還是混合物。純化學品應給出其化學品名稱、通用名和商品名、分子式、相對分子質量、濃度以及化學文摘索引登記號(CAS號)。混合物應給出每種組分及其比例,尤其要給出危害性組分的濃度或濃度范圍。474)急救措施。主要指現場作業人員受到意外傷害時,所需采取的自救或互救的簡要處理方法,包括眼睛接觸、皮膚接觸、吸入、食入的急救措施。5)消防措施。說明合適的滅火劑及滅火方法和因安全原因禁止使用的滅火劑,以及消防員的特殊防護用品,并提供有關火災時化學品的性能、燃燒分解產物以及應采取的預防措施等資料。6)泄漏應急處理。指化學品泄漏后現場可采用的簡單有效的應急措施、注意事項和消除方法,包括應急行動、應急人員防護、環保措施、消除方法等內容。7)操作處置與儲存。主要指化學品操作處理和安全儲存方面的信息資料,包括操作處置作業中的安全注意事項、安全儲存條件和注意事項。488)接觸控制/個體防護。主要指為保護作業人員免受化學品危害而采用的防護方法和手段,包括最高容許濃度、工程控制、呼吸系統防護、眼睛防護、身體防護、手防護、其他防護要求。9)理化特性。主要描述化學品的外觀及理化性質等方面的信息。10)穩定性和反應活性。主要敘述化學品的穩定性和反應活性方面的信息。11)毒理學資料。主要提供化學品的毒性、刺激性、致癌性等信息。12)生態學信息。主要敘述化學品的環境生態效應和行為,包括遷移性、降解性、生物累積性和生態毒性等。4913)廢棄處置。提供化學品和可能裝有有害化學品殘余的污染包裝的安全處置方法及要求。14)運輸信息。主要是指國內、國際化學品包裝與運輸的要求及運輸規定的分類和編號,包括危險貨物編號、包裝類別、包裝標志、包裝方法、UN編號及運輸注意事項等。15)法規信息。主要是化學品管理方面的法律條款和標準。16)其他信息。主要提供其他對安全有重要意義的信息,包括參考文獻、填表時間、填表部門、填表人、數據審核單位等。50化學品安全技術說明書的內容,從制作之日算起,每5年更新一次,要不斷補充信息資料,若發現新的危害性,在有關信息發布后的半年內,生產企業必須對技術說明書的內容進行修訂。(2)危險化學品安全標簽。危險化學品安全標簽是用文字、圖形符號和編碼的組合形式表示化學品所具有的危險性和安全注意事項。如圖所示是危險化學品安全標簽的樣例。5152危險化學品安全標簽樣例
1)內容。《化學品安全標簽編寫規定》(GB15258—2009)規定了危險化學品安全標簽的內容、格式和制作等事項,具體
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