PAGEPAGE25第1講弱電解質(zhì)的電離平衡【2024·備考】最新考綱：1.理解電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。新課標(biāo)要求：相識(shí)弱電解質(zhì)在水溶液中存在電離平衡，了解電離平衡常數(shù)的含義。最新考情：關(guān)于弱電解質(zhì)的電離平衡，一般考查形式如下：一是在選擇題中考查電離平衡的圖像問題，如2024年T10C；二是在填空題中考查電離平衡常數(shù)的應(yīng)用，如2024年T20(2)。預(yù)料2024年高考持續(xù)這一命題特點(diǎn)，一是在選擇題某一選項(xiàng)中以圖像或者文字的形式考查，二是在填空題中結(jié)合化學(xué)反應(yīng)原理綜合考查?？键c(diǎn)一弱電解質(zhì)的電離[學(xué)問梳理]1.強(qiáng)、弱電解質(zhì)2.電離方程式的書寫(1)弱電解質(zhì)①多元弱酸分步電離，且第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其次步，如H2CO3的電離方程式：H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)__、HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)__。②多元弱堿電離方程式一步寫成，如Fe(OH)3電離方程式：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－。(2)酸式鹽①強(qiáng)酸的酸式鹽在溶液中完全電離，如：NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)。②弱酸的酸式鹽中酸式酸根在溶液中不能完全電離，如：NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)、HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。名師助學(xué)：①電解質(zhì)、非電解質(zhì)均是化合物，鹽酸、銅雖能導(dǎo)電，但它們既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì)。②CO2、SO2、SO3、NH3等溶于水也導(dǎo)電，是它們與水反應(yīng)生成新物質(zhì)后而導(dǎo)電的，而它們液態(tài)時(shí)不導(dǎo)電，故屬于非電解質(zhì)。③BaSO4等雖難溶于水，但溶于水的部分卻能完全電離，屬于強(qiáng)電解質(zhì)。④強(qiáng)電解質(zhì)導(dǎo)電實(shí)力不肯定強(qiáng)，弱電解質(zhì)導(dǎo)電實(shí)力不肯定弱。3.弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立在肯定條件(如溫度、濃度等)下，當(dāng)弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率和離子結(jié)合成弱電解質(zhì)分子的速率相等時(shí)，電離過程就達(dá)到平衡。平衡建立過程如圖所示：(2)電離平衡的特征(3)外界條件對(duì)電離平衡的影響①溫度：溫度上升，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。②濃度：稀釋溶液，電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。③同離子效應(yīng)：加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，電離平衡向左移動(dòng)，電離程度減小。④加入能反應(yīng)的物質(zhì)：電離平衡向右移動(dòng)，電離程度增大。名師助學(xué)：①弱電解質(zhì)電離程度很小，且吸熱。②稀醋酸加水稀釋時(shí)，溶液中的各離子濃度并不是都減小，如c(OH－)是增大的。③電離平衡右移，電解質(zhì)分子的濃度不肯定減小，如稀醋酸中加入冰醋酸。④電離平衡右移，電離程度也不肯定增大。[題組診斷]弱電解質(zhì)的電離平衡及其影響因素1.以0.1mol·L－1CH3COOH溶液為例：實(shí)例(稀溶液)CH3COOHH＋＋CH3COO－ΔH>0變更條件平衡移動(dòng)方向n(H＋)c(H＋)導(dǎo)電實(shí)力Ka加水稀釋向右增大減小減弱不變加CH3COONa(s)向左減小減小增加不變加入少量冰醋酸向右增大增大增加不變通HCl(g)向左增大增大增加不變加NaOH(s)向右減小減小增加不變加入鎂粉向右減小減小增加不變上升溫度向右增大增大增加增大2.H2S水溶液中存在電離平衡H2SH＋＋HS－和HS－H＋＋S2－。若向H2S溶液中()A.加水，平衡向右移動(dòng)，溶液中氫離子濃度增大B.通入過量SO2氣體，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值增大C.滴加新制氯水，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值減小D.加入少量硫酸銅固體(忽視體積變更)，溶液中全部離子濃度都減小解析加水促進(jìn)電離，但氫離子濃度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；通入過量SO2氣體發(fā)生反應(yīng)2H2S＋SO2=3S↓＋2H2O，當(dāng)SO2過量時(shí)溶液顯酸性，而且酸性比H2S強(qiáng)，pH值減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；滴加新制氯水，發(fā)生反應(yīng)Cl2＋H2S=2HCl＋S↓，平衡向左移動(dòng)，溶液pH值減小，C項(xiàng)正確；加入少量硫酸銅固體，發(fā)生反應(yīng)H2S＋Cu2＋=CuS↓＋2H＋，H＋濃度增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C3.25℃時(shí)，把0.2mol·L－1的醋酸加水稀釋，則圖中的縱軸y表示的是()A.溶液中OH－的物質(zhì)的量濃度B.溶液的導(dǎo)電實(shí)力C.溶液中的eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)D.CH3COOH的電離程度解析25℃時(shí)，0.2mol·L－1的醋酸稀釋過程中，隨著水的加入溶液中OH－的濃度增大(但不會(huì)超過10－7mol·L－1)，CH3COOH的電離程度增大，CH3COO－數(shù)目增多，CH3COOH數(shù)目削減，但溶液中CH3COO－的濃度減小，溶液的導(dǎo)電實(shí)力減弱。答案B【方法技巧】從“定性”和“定量”兩個(gè)角度理解電離平衡(1)從定性角度分析電離平衡：應(yīng)當(dāng)深刻地理解勒夏特列原理——平衡向“減弱”這種變更的方向移動(dòng)，移動(dòng)結(jié)果不能“抵消”或“超越”這種變更。(2)從定量角度分析電離平衡：當(dāng)變更影響電離平衡的條件后分析兩種微粒濃度之比的變更時(shí)，若通過平衡移動(dòng)的方向不能作出推斷時(shí)，應(yīng)采納化學(xué)平衡常數(shù)定量分析?？键c(diǎn)二電離度與電離平衡常數(shù)[學(xué)問梳理]1.電離度(1)概念：肯定條件下，當(dāng)弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時(shí)，溶液中已經(jīng)電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原來弱電解質(zhì)總分子數(shù)的百分?jǐn)?shù)。留意：原來弱電解質(zhì)總分子數(shù)指已電離的電解質(zhì)與未電離的電解質(zhì)的分子數(shù)之和。(2)表達(dá)式：a＝eq\f(已電離的弱電解質(zhì)的濃度,弱電解質(zhì)的初始濃度)×100%。(3)意義：衡量弱電解質(zhì)的電離程度，在相同條件下(濃度、溫度相同)，不同弱電解質(zhì)的電離度越大，弱電解質(zhì)的電離程度越大。2.電離平衡常數(shù)(1)表達(dá)式對(duì)一元弱酸HA：HAH＋＋A－Ka＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（HA）)。對(duì)一元弱堿BOH：BOHB＋＋OH－Kb＝eq\f(c（B＋）·c（OH－）,c（BOH）)。(2)特點(diǎn)及影響因素①特點(diǎn)：多元弱酸是分步電離的，各級(jí)電離常數(shù)的大小關(guān)系是Ka1?Ka2?Ka3，所以其酸性主要確定于第一步電離。②影響因素(3)意義電離常數(shù)反映了弱電解質(zhì)的電離程度的大小，K值越大，電離程度越大，酸(或堿)性越強(qiáng)。如相同條件下常見弱酸的酸性強(qiáng)弱：H2SO3>H3PO4>HF>CH3COOH>H2CO3>H2S>HClO。名師助學(xué)：①電離平衡常數(shù)與化學(xué)平衡常數(shù)一樣，只與溫度有關(guān)，與其他條件無關(guān)。②電離平衡常數(shù)除了可以比較弱電解質(zhì)的電離實(shí)力外，還能定量推斷電離平衡的移動(dòng)方向。③在運(yùn)用電離平衡常數(shù)表達(dá)式進(jìn)行計(jì)算時(shí)，濃度必需是平衡時(shí)的濃度。[題組診斷]電離平衡常數(shù)的理解和應(yīng)用1.已知下面三個(gè)數(shù)據(jù)：7.2×10－4、4.6×10－4、4.9×10－10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25℃)，若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生：NaCN＋HNO2=HCN＋NaNO2NaCN＋HF=HCN＋NaFNaNO2＋HF=HNO2＋NaF。由此可推斷下列敘述中不正確的是()A.K(HF)＝7.2×10－4B.K(HNO2)＝4.9×10－10C.依據(jù)兩個(gè)反應(yīng)即可得出一元弱酸的強(qiáng)弱依次為HF＞HNO2＞HCND.K(HCN)＜K(HNO2)＜K(HF)解析相同溫度下，酸的電離常數(shù)越大，該酸的酸性越強(qiáng)，結(jié)合強(qiáng)酸制取弱酸分析可知，亞硝酸的酸性大于氫氰酸而小于氫氟酸，所以亞硝酸的電離平衡常數(shù)為4.6×10－4，故B錯(cuò)誤。答案B2.硫酸、硝酸、高氯酸在水溶液中都是強(qiáng)酸，下表是某溫度下這三種酸在冰醋酸中的電離常數(shù)。下列說法正確的是()酸H2SO4HNO3HClO4K16.3×10－94.2×10－101.6×10－5A.在冰醋酸中H2SO4的電離方程式為：H2SO42H＋＋SOeq\o\al(2－,4)B.在冰醋酸中，HNO3的酸性最強(qiáng)C.在冰醋酸中，0.01mol/L的HClO4，其離子總濃度約為4×10－4mol/LD.高氯酸水溶液與氨水反應(yīng)的離子方程式為H＋＋NH3·H2O=H2O＋NHeq\o\al(＋,4)解析在冰醋酸中，H2SO4分步電離，其第一步電離方程式為H2SO4H＋＋HSOeq\o\al(－,4)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)在冰醋酸中的電離常數(shù)，三種酸的酸性強(qiáng)弱依次為HClO4>H2SO4>HNO3，B項(xiàng)錯(cuò)誤；設(shè)在冰醋酸中0.01mol/L的HClO4的H＋物質(zhì)的量濃度為xmol·L－1，HClO4H＋＋ClOeq\o\al(－,4)c(起始)/mol/L0.0100c(變更)/mol/Lxxxc(平衡)/mol/L0.01－xxx則電離常數(shù)K＝eq\f(x2,0.01－x)≈eq\f(x2,0.01)＝1.6×10－5，x＝4×10－4mol/L，離子總濃度約為8×10－4mol/L，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在水溶液中，HClO4是一元強(qiáng)酸，NH3·H2O是一元弱堿，D項(xiàng)正確。答案D3.常溫下，將0.1mol·L－1的CH3COOH溶液加水稀釋，請(qǐng)?zhí)顚懴铝斜磉_(dá)式中的數(shù)據(jù)變更狀況(填“變大”“變小”或“不變”)。(1)eq\f(c（CH3COOH）,c（H＋）)________；(2)eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)________；(3)eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)________；(4)eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）·c（OH－）)________。解析(1)將①式變?yōu)閑q\f(c（CH3COOH）·c（CH3COO－）,c（H＋）·c（CH3COO－）)＝eq\f(c（CH3COO－）,Ka)；(2)此式為Ka；(3)將③式變?yōu)閑q\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（H＋）)＝Ka/c(H＋)；(4)將④式變?yōu)閑q\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（OH－）·c（H＋）)＝eq\f(Ka,Kw)。答案(1)變小(2)不變(3)變大(4)不變【歸納總結(jié)】電離常數(shù)的4大應(yīng)用推斷弱酸(或弱堿)的相對(duì)強(qiáng)弱電離常數(shù)越大，酸性(或堿性)越強(qiáng)。如：常溫下，CH3COOH的Ka＝1.8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。則酸性：CH3COOH>H2CO3>HCOeq\o\al(－,3)推斷鹽溶液的酸性(或堿性)強(qiáng)弱電離常數(shù)越大，對(duì)應(yīng)的鹽水解程度越小，堿性(或酸性)越弱。如：利用上面電離常數(shù)的數(shù)值可知等濃度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液的pH由大到小的依次為Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa推斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生一般符合“強(qiáng)酸制弱酸”規(guī)律。如：利用上面中電離常數(shù)的數(shù)值可知，向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH的離子方程式為COeq\o\al(2－,3)＋2CH3COOH=2CH3COO－＋H2O＋CO2↑推斷微粒濃度比值的變更弱電解質(zhì)加水稀釋時(shí)，能促進(jìn)弱電解質(zhì)的電離，溶液中離子和分子的濃度會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變更，但電離常數(shù)不變，題目中常常利用電離常數(shù)來推斷溶液中微粒濃度比值的變更狀況。如把0.1mol·L－1CH3COOH溶液加水稀釋，eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）·c（H＋）)＝eq\f(Ka,c（H＋）)稀釋時(shí)，c(H＋)減小，Ka值不變，則eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)變大電離平衡常數(shù)及電離度的定量計(jì)算4.已知室溫時(shí)，0.1mol·L－1某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯(cuò)誤的是()A.該溶液的pH＝4B.上升溫度，溶液的pH增大C.此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10－7D.由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍解析HA電離出的c(H＋)＝0.1mol/L×0.1%＝1×10－4mol/L，則pH＝－lg10－4＝4，故A正確；B.溫度上升促進(jìn)弱酸的電離，H＋濃度變大，則pH變小，故B錯(cuò)誤；C.由HAH＋＋A－，Ka＝eq\f(10－4×10－4,0.1)＝1×10－7，故C正確；D.HA電離出的c(H＋)＝1×10－4mol·L－1，水電離出c(H＋)＝10－10mol·L－1，則由HA電離出的c(H＋)約為水電離出的c(H＋)的106倍，故D正確。答案B5.(1)0.1mol·L－1醋酸溶液中，存在電離平衡CH3COOHH＋＋CH3COO－。經(jīng)測定溶液中c(CH3COO－)為1.4×10－3mol·L－1，此溫度下醋酸的電離常數(shù)Ka＝________。(2)常溫常壓下空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10－5mol·L－1。若忽視水的電離及H2CO3的其次級(jí)電離，則H2CO3HCOeq\o\al(－,3)＋H＋的電離常數(shù)K1＝________(已知：10－5.60＝2.5×10－6)。解析(1)K＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)＝eq\f(（1.4×10－3）2,0.1－1.4×10－3)≈eq\f(（1.4×10－3）,0.1)＝1.96×10－5。(2)由H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)得K1＝eq\f(c（H＋）·c（HCOeq\o\al(－,3)）,c（H2CO3）)＝eq\f(10－5.60×10－5.60,1.5×10－5)≈4.2×10－7。答案1.96×10－5(2)4.2×10－7【方法技巧】有關(guān)電離常數(shù)計(jì)算的兩種類型(以弱酸HX為例)1.已知c(HX)始和c(H＋)，求電離常數(shù)HXH＋＋X－起始/(mol·L－1)：c(HX)始00平衡/(mol·L－1)：c(HX)始－c(H＋)c(H＋)c(H＋)則：Ka＝eq\f(c（H＋）·c（X－）,c（HX）)＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）始－c（H＋）)。由于弱酸只有極少一部分電離，c(H＋)的數(shù)值很小，可做近似處理：c(HX)始－c(H＋)≈c(HX)始，則Ka＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）始)，代入數(shù)值求解即可。2.已知c(HX)始和電離常數(shù)，求c(H＋)同理可得Ka＝eq\f(c2（H＋）,c（HX）始－c（H＋）)≈eq\f(c2（H＋）,c（HX）始)，則：c(H＋)＝eq\r(Ka·c（HX）始)，代入數(shù)值求解即可?？键c(diǎn)三一元強(qiáng)酸(堿)與一元弱酸(堿)的比較[學(xué)問梳理]1.一元強(qiáng)酸與一元弱酸的比較等物質(zhì)的量濃度的鹽酸(a)與醋酸溶液(b)等pH的鹽酸(a)與醋酸溶液(b)pH或物質(zhì)的量濃度pH：a＜b物質(zhì)的量濃度：a＜b溶液的導(dǎo)電性a＞ba＝b水的電離程度a＜ba＝b加水稀釋等倍數(shù)pH的變更量a＞ba＞b等體積溶液中和NaOH反應(yīng)的量a＝ba＜b分別加該酸的鈉鹽固體后pHa：不變b：變大a：不變b：變大起先與金屬反應(yīng)的速率a＞b相同等體積溶液與過量活潑金屬產(chǎn)生H2的量相同a＜b2.一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)稀釋圖像比較(1)相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的pH大加水稀釋到相同的pH，鹽酸加入的水多(2)相同體積、相同pH值的鹽酸、醋酸加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的pH大加水稀釋到相同的pH，醋酸加入的水多[題組診斷]證明弱電解質(zhì)的試驗(yàn)方法1.下列事實(shí)肯定能說明HNO2為弱電解質(zhì)的是()①常溫下，NaNO2溶液的pH>7②用HNO2溶液做導(dǎo)電試驗(yàn)燈泡很暗③HNO2不能與NaCl反應(yīng)④常溫下0.1mol·L－1的HNO2溶液pH＝2⑤1LpH＝1的HNO2溶液加水稀釋至100L后溶液的pH＝2.2⑥1LpH＝1的HNO2和1LpH＝1的鹽酸與足量的NaOH溶液完全反應(yīng)，最終HNO2消耗的NaOH溶液多⑦HNO2溶液中加入肯定量NaNO2晶體，溶液中c(OH－)增大⑧HNO2溶液中加水稀釋，溶液中c(OH－)增大A.①②③⑦ B.①③④⑤C.①④⑤⑥⑦ D.②④⑥⑧解析②假如鹽酸(強(qiáng)酸)的濃度很小燈泡也很暗；④假如是強(qiáng)酸，pH＝1；⑤假如是強(qiáng)酸，加水稀釋至100L后溶液的pH＝3，實(shí)際pH＝2.2，這說明HNO2溶液中存在HNO2H＋＋NOeq\o\al(－,2)，加水平衡右移，使pH<3；⑥依據(jù)HNO2＋NaOH=NaNO2＋H2O、HCl＋NaOH=NaCl＋H2O可知，c(HNO2)大于c(HCl)，而溶液中c(H＋)相同，所以HNO2沒有全部電離；⑦HNO2H＋＋NOeq\o\al(－,2)加入NaNO2，溶液中c(H＋)減小，c(OH－)增大，說明化學(xué)平衡逆向移動(dòng)；⑧不論是強(qiáng)酸還是弱酸，加水稀釋，溶液中c(H＋)均減小，而c(OH－)增大。答案C2.為了證明一水合氨(NH3·H2O)是弱電解質(zhì)，甲、乙、丙三人分別選用下列試劑進(jìn)行試驗(yàn)：0.010mol·L－1氨水、0.1mol·L－1NH4Cl溶液、NH4Cl晶體、酚酞溶液、pH試紙、蒸餾水。已知pH均為常溫下測定。(1)甲用pH試紙測出0.010mol·L－1氨水的pH為10，就認(rèn)定一水合氨是弱電解質(zhì)，你認(rèn)為這一方法是否正確？________(填“正確”或“不正確”)，并說明理由_______________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)乙取出10mL0.010mol·L－1氨水，用pH試紙測其pH為a，然后用蒸餾水稀釋至1000mL，再用pH試紙測其pH＝b，若要確認(rèn)NH3·H2O是弱電解質(zhì)，則a、b應(yīng)滿意什么關(guān)系？_____________________________________________________(用“等式”或“不等式”表示)。(3)丙取出10mL0.010mol·L－1氨水，滴入2滴酚酞試液，顯粉紅色，再加入少量NH4Cl晶體，顏色變________(填“深”或“淺”)。你認(rèn)為這一方法能否證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)？________(填“能”或“否”)，并說明緣由：___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)請(qǐng)你依據(jù)所供應(yīng)的試劑，再提出一個(gè)既合理又簡便的方案證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)：_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)若NH3·H2O是強(qiáng)電解質(zhì)，則0.010mol·L－1氨水中c(OH－)應(yīng)為0.010mol·L－1，pH＝12。用pH試紙測出0.010mol·L－1氨水的pH為10，說明NH3·H2O沒有完全電離，為弱電解質(zhì)。(2)若NH3·H2O是強(qiáng)電解質(zhì)，則10mLpH＝a的氨水用蒸餾水稀釋至1000mL，其pH＝a－2，而此時(shí)pH＝b，因?yàn)镹H3·H2O是弱電解質(zhì)，不能完全電離，a、b應(yīng)滿意：a－2<b<a。(3)向0.010mol·L－1氨水中加入少量NH4Cl晶體，有兩種可能：一是氯化銨在水溶液中電離出的NHeq\o\al(＋,4)水解使溶液顯酸性，加入氨水中使其pH減小；二是NHeq\o\al(＋,4)使NH3·H2O的電離平衡NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－逆向移動(dòng)，從而使溶液的pH減小，這兩種可能均會(huì)使溶液顏色變淺，可證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)。(4)NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽，只需檢驗(yàn)NH4Cl溶液的酸堿性，即可證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)還是強(qiáng)電解質(zhì)。答案(1)正確若是強(qiáng)電解質(zhì)，則0.010mol·L－1氨水中c(OH－)應(yīng)為0.01mol·L－1，pH＝12；用pH試紙測出0.010mol·L－1氨水的pH為10，說明NH3·H2O沒有完全電離，應(yīng)為弱電解質(zhì)(2)a－2＜b＜a(3)淺能0.010mol·L－1氨水(滴有酚酞試液)中加入氯化銨晶體后顏色變淺，有兩種可能：一是氯化銨在水溶液中電離出的NHeq\o\al(＋,4)水解使溶液顯酸性，加入氨水中使其pH減??；二是NHeq\o\al(＋,4)使NH3·H2O的電離平衡NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－逆向移動(dòng)，從而使溶液的pH降低。這兩種可能均證明NH3·H2O是弱電解質(zhì)(4)取一張pH試紙，用玻璃棒蘸取0.1mol·L－1NH4Cl溶液，滴在pH試紙上，顯色后跟標(biāo)準(zhǔn)比色卡比較測出pH，pH＜7(方案合理即可)【方法技巧】推斷弱電解質(zhì)的三個(gè)思維角度角度一：弱電解質(zhì)的定義，即弱電解質(zhì)不能完全電離，如測0.1mol·L－1的CH3COOH溶液的pH>1。角度二：弱電解質(zhì)溶液中存在電離平衡，條件變更，平衡移動(dòng)，如pH＝1的CH3COOH溶液加水稀釋10倍，1<pH<2。角度三：弱電解質(zhì)形成的鹽類能水解，如推斷CH3COOH為弱酸可依據(jù)下面兩個(gè)現(xiàn)象：(1)配制某濃度的醋酸鈉溶液，向其中加入幾滴酚酞試液。現(xiàn)象：溶液變?yōu)闇\紅色。(2)用玻璃棒蘸取肯定濃度的醋酸鈉溶液滴在pH試紙上，測其pH?，F(xiàn)象：pH>7。弱酸(堿)或弱堿(酸)的比較及應(yīng)用3.下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Kb＝1.4×10－3)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()解析依據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH<CH2ClCOOH，可以解除A、C；當(dāng)濃度增大時(shí)，物質(zhì)的電離程度減小，解除D選項(xiàng)，故B項(xiàng)正確。答案B4.常溫下pH＝2的兩種酸溶液A和B，分別加水稀釋1000倍，其pH與所加水的體積變更如圖所示。下列結(jié)論正確的是()A.B酸比A酸的電離度大B.A為弱酸，B為強(qiáng)酸C.B酸的物質(zhì)的量濃度比A的小D.A酸比B酸易電離解析依據(jù)圖示可知溶液稀釋1000倍后，A酸溶液pH變更大，說明A酸酸性大于B酸酸性。則B酸為弱酸，其電離度應(yīng)比A酸小，A酸易電離。同為pH＝2，B酸溶液物質(zhì)的量濃度肯定比A酸溶液濃度大。答案D5.現(xiàn)有體積相等且等pH或等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸溶液，分別加入足量鎂粉，產(chǎn)生H2的體積(同溫同壓下測定)隨時(shí)間的變更示意圖如下：其中正確的是()A.①③ B.②④C.①②③④ D.都不對(duì)解析隨著反應(yīng)的進(jìn)行，V(H2)只可能增大而不行能減小，①③錯(cuò)誤；當(dāng)兩溶液等pH時(shí)，醋酸的物質(zhì)的量濃度要比鹽酸大得多，與足量的鎂粉反應(yīng)時(shí)，不僅產(chǎn)生的氫氣體積更大，反應(yīng)更快，而且反應(yīng)的時(shí)間更長，②錯(cuò)誤；等物質(zhì)的量濃度時(shí)，醋酸中c(H＋)在反應(yīng)完成之前都比鹽酸中的小，因此醋酸中的反應(yīng)速率應(yīng)當(dāng)比鹽酸中的反應(yīng)速率小，完全反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生相同體積的氫氣，鹽酸所用時(shí)間比醋酸短，④錯(cuò)誤。答案D【方法技巧】1.以一元強(qiáng)酸(HCl)與一元弱酸(CH3COOH)的比較為例(1)相同物質(zhì)的量濃度、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)pH中和堿的實(shí)力與活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量起先與金屬反應(yīng)的速率鹽酸大小相同相同大醋酸溶液小大小(2)相同pH、相同體積的鹽酸與醋酸溶液的比較比較項(xiàng)目酸c(H＋)c(酸)中和堿的實(shí)力與足量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量起先與金屬反應(yīng)的速率鹽酸相同小小少相同醋酸溶液大大多2.假設(shè)法進(jìn)行有關(guān)量的大小比較在做有關(guān)強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)堿、弱堿的題目時(shí)，可以先假設(shè)所給物質(zhì)全部是強(qiáng)電解質(zhì)，再在此基礎(chǔ)上結(jié)合電離平衡移動(dòng)原理進(jìn)行分析?！緦W(xué)問網(wǎng)絡(luò)回顧】1.下列事實(shí)中不能證明CH3COOH是弱電解質(zhì)的是()A.常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8B.常溫下0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2.8C.CH3COONa溶液與稀鹽酸反應(yīng)生成CH3COOH和NaClD.CH3COOH屬于共價(jià)化合物解析A項(xiàng)常溫下某CH3COONa溶液的pH＝8，CH3COONa水解顯堿性，為弱酸強(qiáng)堿鹽，故CH3COOH為弱電解質(zhì)，正確；B項(xiàng)，常溫下0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH＝2.8，說明CH3COOH部分電離，為弱電解質(zhì)，正確；C項(xiàng)，依據(jù)強(qiáng)酸制弱酸的原理，鹽酸制取了醋酸，所以醋酸為弱酸，是弱電解質(zhì)，正確；D項(xiàng)，強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)都有可能為共價(jià)化合物，錯(cuò)誤。答案D2.(2024·江蘇模擬匯編)下列說法中正確的()A.在氨水中加入少量的水或氯化銨固體后，都會(huì)使溶液中的c(H＋)增大B.0.1mo1·L－1CH3COOH溶液加水稀釋后，溶液中eq\f(c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)的值減小C.SO2溶于水，其水溶液能導(dǎo)電，說明SO2是電解質(zhì)D.0.1mol·L－1醋酸溶液pH＝a，0.01mol·L－1醋酸溶液pH＝b，則a＋1<b解析A項(xiàng)，前者加水稀釋，c(OH－)減小，c(H＋)增大，后者抑制NH3·H2O電離，c(OH－)減小，c(H＋)增大，正確；B項(xiàng)加水稀釋，促進(jìn)CH3COOH電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋，比值增大，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，SO2溶于水能導(dǎo)電是因?yàn)樯呻娊赓|(zhì)H2SO3，SO2是非電解質(zhì)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，醋酸稀釋10倍，醋酸的電離平衡正向移動(dòng)，pH變更小于1，錯(cuò)誤。答案A3.已知25℃下，醋酸溶液中各粒子存在下述關(guān)系：K＝eq\f(c（CH3COO－）·c（H＋）,c（CH3COOH）)＝1.75×10－5，下列有關(guān)說法可能成立的是()A.25℃下，向該溶液中加入肯定量的鹽酸時(shí)，K＝8×10－5B.25℃下，向該溶液中加入肯定量的鹽酸時(shí)，K＝8×10－4C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下，醋酸溶液中K＝1.75×10－5D.上升到肯定溫度，K＝7.2×10－5解析K為醋酸的電離常數(shù)，只與溫度有關(guān)，與離子濃度無關(guān)，故A、B兩項(xiàng)均錯(cuò)誤；由于醋酸電離過程吸熱，則上升溫度，K增大，降低溫度，K減小，所以標(biāo)準(zhǔn)狀況下(0℃)，K應(yīng)小于1.75×10－5，C項(xiàng)錯(cuò)誤；上升溫度，K應(yīng)大于1.75×10－5，D項(xiàng)正確。答案D4.現(xiàn)有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的鹽酸乙：(1)取10mL的甲溶液，加入等體積的水，醋酸的電離平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移動(dòng)，若加入少量的冰醋酸，醋酸的電離平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移動(dòng)，若加入少量無水醋酸鈉固體，待固體溶解后，溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值將________(填“增大”“減小”或“無法確定”)。(2)相同條件下，取等體積的甲、乙兩溶液，各稀釋100倍。稀釋后的溶液，其pH大小關(guān)系為pH(甲)________pH(乙)(填“大于”“小于”或“等于”)。若將甲、乙兩溶液等體積混合，溶液的pH＝__________。(3)各取25mL的甲、乙兩溶液，分別用等濃度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，則消耗的NaOH溶液的體積大小關(guān)系為V(甲)________V(乙)(填“大于”“小于”或“等于”)。(4)取25mL的甲溶液，加入等體積pH＝12的NaOH溶液，反應(yīng)后溶液中c(Na＋)、c(CH3COO－)的大小關(guān)系為c(Na＋)________c(CH3COO－)(填“大于”“小于”或“等于”)。解析(1)依據(jù)勒夏特列原理可知，加水稀釋后電離平衡正向移動(dòng)；若加入冰醋酸，相當(dāng)于增加了反應(yīng)物濃度，因此電離平衡也正向移動(dòng)；加入醋酸鈉固體后，溶液中醋酸根離子濃度增大，抑制了醋酸的電離，故c(H＋)/c(CH3COOH)的值減小。(2)由于在稀釋過程中醋酸接著電離，故稀釋相同的倍數(shù)后pH(甲)小于pH(乙)。HCl和CH3COOH溶液的pH都是2，溶液中的H＋濃度都是0.01mol·L－1，設(shè)CH3COOH的原濃度為cmol·L－1，混合后平衡沒有移動(dòng)，則有：由于溫度不變醋酸的電離常數(shù)不變，結(jié)合數(shù)據(jù)可知醋酸的電離平衡的確未發(fā)生移動(dòng)，因此混合后溶液的pH仍等于2。(3)中取體積相等的兩溶液，醋酸的物質(zhì)的量較多，經(jīng)NaOH稀溶液中和至相同pH時(shí)，消耗NaOH溶液的體積V(甲)大于V(乙)。(4)兩者反應(yīng)后醋酸過量，溶液顯酸性，依據(jù)電荷守恒可得c(Na＋)小于c(CH3COO－)。答案(1)向右向右減小(2)小于2(3)大于(4)小于一、選擇題1.25℃時(shí)不斷將水滴入0.1mol·L－1的氨水中，下列圖像變更合理的是()解析A項(xiàng)，氨水的pH不行能小于7；B項(xiàng)，NH3·H2O的電離程度在稀釋過程中始終增大；D項(xiàng)，溫度不變，Kb不變。答案C2.下列事實(shí)能說明亞硫酸的酸性強(qiáng)于碳酸的是()A.飽和亞硫酸溶液的pH小于飽和碳酸溶液的pHB.亞硫酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而碳酸不能C.同溫下，等濃度的亞硫酸氫鈉溶液和碳酸氫鈉溶液，碳酸氫鈉溶液的堿性強(qiáng)D.將過量二氧化硫氣體通入碳酸氫鈉溶液中，逸出的氣體能使澄清石灰水變渾濁解析由于亞硫酸飽和溶液和碳酸飽和溶液的濃度不相等，因此不能依據(jù)二者飽和溶液的pH比較其酸性強(qiáng)弱，A項(xiàng)錯(cuò)誤；亞硫酸使酸性高錳酸鉀溶液褪色是因?yàn)槠渚哂羞€原性，與酸性強(qiáng)弱無關(guān)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；同溫、等濃度條件下，碳酸氫鈉溶液的堿性強(qiáng)，即HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大，說明其對(duì)應(yīng)酸的酸性弱，C項(xiàng)正確；反應(yīng)生成的CO2和過量的SO2均能使澄清石灰水變渾濁，故不能確定是否生成CO2，即不能比較H2SO3和H2CO3的酸性強(qiáng)弱，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C3.在相同溫度下，100mL0.01mol·L－1的醋酸溶液與10mL0.1mol·L－1的醋酸溶液相比較，下列數(shù)值前者大于后者的是()A.中和時(shí)所需NaOH的量B.電離的程度C.H＋的物質(zhì)的量濃度D.CH3COOH的物質(zhì)的量解析100mL0.01mol·L－1的醋酸溶液與10mL0.1mol·L－1的醋酸溶液中所含醋酸的物質(zhì)的量相等，所以中和時(shí)所需NaOH的量相等；H＋的物質(zhì)的量濃度后者大；電離程度前者大，弱電解質(zhì)濃度越小，電離程度越大。答案B4.下列關(guān)于電離常數(shù)的說法正確的是()A.電離常數(shù)隨著弱電解質(zhì)濃度的增大而增大B.CH3COOH的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka＝eq\f(c（CH3COOH）,c（H＋）·c（CH3COO－）)C.電離常數(shù)只受溫度影響，與濃度無關(guān)D.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體，電離常數(shù)減小解析A.電離常數(shù)與弱電解質(zhì)濃度無關(guān)，只與電解質(zhì)本身的強(qiáng)弱和所處溫度有關(guān)，錯(cuò)誤。B.電離常數(shù)是弱電解質(zhì)達(dá)到電離平衡時(shí)，電離產(chǎn)生的離子濃度的乘積與未電離的電解質(zhì)分子的濃度之比。因此CH3COOH的電離常數(shù)表達(dá)式為Ka＝eq\f(c（H＋）·c（CH3COO－）,c（CH3COOH）)，錯(cuò)誤。C.電離須要汲取能量，所以電離常數(shù)只受溫度影響，與濃度無關(guān)，正確。D.向CH3COOH溶液中加入少量CH3COONa固體，電離平衡逆向移動(dòng)，c(H＋)減小，c(CH3COO－)增大，但是電離常數(shù)不變，錯(cuò)誤。答案C5.25℃時(shí)，將0.1mol·L－1氨水加水稀釋，下列數(shù)值變大的是()A.c(OH－) B.pHC.eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）) D.c(H＋)·c(OH－)解析加水稀釋促進(jìn)一水合氨電離，但一水合氨電離增大程度小于溶液體積增大程度，導(dǎo)致溶液中c(OH－)減小，溶液的pH減小，A、B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中n(NH3·H2O)減小、n(NHeq\o\al(＋,4))增大，體積相同，所以eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)增大，C項(xiàng)正確；溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，所以c(H＋)·c(OH－)不變，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C6.室溫下，將10.00mL5.0000mol·L－1醋酸滴入100.00mL蒸餾水中，溶液中c(H＋)和溫度隨著加入醋酸體積的變更曲線如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是()A.a～b段，醋酸電離過程為放熱過程B.c～d段，c(H＋)增加，醋酸電離程度增大C.c點(diǎn)時(shí)，加入等體積等濃度的NaOH溶液，則：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D.d點(diǎn)時(shí)，c(H＋)>c(CH3COOH)解析a～b段，醋酸電離過程為吸熱過程，電解質(zhì)溶于水，擴(kuò)散過程(電離)吸熱，水合過程(形成水合離子)放熱，故A錯(cuò)誤；c～d段，醋酸濃度增大，c(H＋)增加，醋酸電離程度減小，故B錯(cuò)誤；c點(diǎn)時(shí)，加入等體積等濃度的NaOH溶液，依據(jù)物料守恒，有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，故C正確；d點(diǎn)時(shí)，c(H＋)<c(CH3COOH)，故D錯(cuò)誤。答案C7.已知某溫度下CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等，現(xiàn)向10mL濃度為0.1mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同濃度的氨水，在滴加過程中()A.水的電離程度始終增大B.c(NHeq\o\al(＋,4))/c(NH3·H2O)先增大再減小C.c(CH3COOH)與c(CH3COO－)之和始終保持不變D.當(dāng)加入氨水的體積為10mL時(shí)，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(CH3COO－)解析起先滴加氨水時(shí)，水的電離程度增大，二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，水的電離程度最大，再接著滴加氨水時(shí)，水的電離程度減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向醋酸中滴加氨水，溶液的酸性減弱，堿性增加，c(OH－)增大，由NH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－可知K＝eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）·c（OH－）,c（NH3·H2O）)，則eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)＝eq\f(K,c（OH－）)，故eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c（NH3·H2O）)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；依據(jù)原子守恒知n(CH3COO－)與n(CH3COOH)之和不變，但滴加氨水過程中，溶液體積不斷增大，故c(CH3COO－)與c(CH3COOH)之和減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由CH3COOH和NH3·H2O的電離常數(shù)相等可知當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液呈中性，結(jié)合電荷守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)，則c(CH3COO－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))，D項(xiàng)正確。答案D8.(2024·揚(yáng)州一模)下列圖示與對(duì)應(yīng)的敘述相符的是()A.圖1表示某吸熱反應(yīng)分別在有、無催化劑的狀況下反應(yīng)過程中的能量變更B.圖2表示壓強(qiáng)對(duì)逆反應(yīng)2A(g)＋2B(g)3C(g)＋D(s)的影響，乙的壓強(qiáng)大C.圖3表示H2與O2發(fā)生反應(yīng)過程中的能量變更，則H2的燃燒熱為241.8kJ·mol－1D.圖4表示用水稀釋等體積且pH相同的鹽酸和醋酸，溶液導(dǎo)電性：a>b>c解析圖1表示的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，A錯(cuò)誤；增大壓強(qiáng)，該平衡正向移動(dòng)，A的體積分?jǐn)?shù)減小，B錯(cuò)誤；燃燒熱指1mol物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的化合物，應(yīng)生成液態(tài)水，C錯(cuò)誤；Ⅱ指醋酸，醋酸在稀釋時(shí)促進(jìn)醋酸的電離，相同條件下，醋酸溶液中離子濃度大于鹽酸，則a點(diǎn)導(dǎo)電性大于b，I指鹽酸，鹽酸稀釋，導(dǎo)電性減弱，則b點(diǎn)導(dǎo)電性強(qiáng)于c點(diǎn)，D正確。答案D9.對(duì)室溫下氫離子濃度、體積均相同的HCl溶液和CH3COOH溶液分別實(shí)行以下措施，有關(guān)敘述正確的是()A.加適量的CH3COONa晶體，兩溶液的氫離子濃度減小B.使溫度上升20℃，兩溶液的氫離子濃度不變C.加水稀釋2倍，兩溶液的氫離子濃度增大D.加足量的Zn充分反應(yīng)后，兩溶液中產(chǎn)生的氫氣一樣多解析醋酸和鹽酸c(H＋)相同，CH3COOH溶液中存在著電離平衡：CH3COOHCH3COO－＋H＋，加入少量CH3COONa晶體，平衡向逆方向移動(dòng)，溶液中c(H＋)減小，而鹽酸則和CH3COONa反應(yīng)生成弱電解質(zhì)CH3COOH，c(H＋)減小，A項(xiàng)正確；升溫，促進(jìn)CH3COOH電離，c(H＋)增大，鹽酸揮發(fā)，溶質(zhì)削減，c(H＋)減小，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加水稀釋，CH3COOH的電離平衡向正方向移動(dòng)，稀釋相同倍數(shù)后兩溶液的c(H＋)不相同，醋酸中的c(H＋)大于鹽酸中的c(H＋)，但c(H＋)均減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于醋酸和鹽酸的c(H＋)相同，而醋酸為弱酸，所以c(CH3COOH)大于c(HCl)，加入足量的鋅，由于CH3COOH濃度大，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，CH3COOH接著電離產(chǎn)生H＋，因此產(chǎn)生的氫氣多，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案A10.運(yùn)用電離常數(shù)推斷可以發(fā)生的反應(yīng)是()酸電離常數(shù)(25℃)碳酸Ki1＝4.3×10－7Ki2＝5.6×10－11次溴酸Ki＝2.4×10－9①HBrO＋Na2CO3=NaBrO＋NaHCO3②2HBrO＋Na2CO3=2NaBrO＋H2O＋CO2↑③HBrO＋NaHCO3=NaBrO＋H2O＋CO2↑④NaBrO＋CO2＋H2O=NaHCO3＋HBrOA.①③ B.②④C.①④ D.②③解析依據(jù)復(fù)分解反應(yīng)中較強(qiáng)酸制備較弱酸的原理，①中次溴酸Ki＝2.4×10－9＞碳酸Ki2＝5.6×10－11，能發(fā)生；次溴酸Ki＝2.4×10－9＜碳酸Ki1＝4.3×10－7，可知④能發(fā)生，②和③都不能發(fā)生。C項(xiàng)正確。答案C11.下列說法正確的是()A.(2024·江蘇蘇錫常鎮(zhèn)教學(xué)狀況調(diào)研二)肯定溫度下，CH3COOH稀溶液中加入少量的冰醋酸，溶液中eq\f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）)增大B.(2024·江蘇蘇北三市三模)相同條件下，100mLpH＝3的HA溶液與HB溶液分別與足量的鋅反應(yīng)，HB放出氫氣較多，說明HB酸性比HA的弱C.(2024·江蘇蘇州期初調(diào)研)圖乙表示CH3COOH溶液中通入NH3至過量的過程中溶液導(dǎo)電性的變更D.(2024·江蘇南京三模)常溫下，用蒸餾水不斷稀釋0.1mol·L－1醋酸，溶液中c(H＋)/c(CH3COOH)的值減小解析CH3COOHCH3COO－＋H＋，電離平衡常數(shù)為K＝c(CH3COO－)·c(H＋)/c(CH3COOH)，加入冰醋酸，c(H＋)增大，而K僅與溫度有關(guān)，則c(CH3COO－)/c(CH3COOH)減小，而eq\f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）)增大，A項(xiàng)正確；弱酸存在電離平衡，放出H2多的酸，其酸性弱，B項(xiàng)正確；CH3COOH為弱酸，導(dǎo)電性較弱，加入NH3后，生成強(qiáng)電解質(zhì)CH3COONH4，導(dǎo)電性增加，C項(xiàng)錯(cuò)誤；CH3COOHCH3COO－＋H＋，電離平衡常數(shù)K＝c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)，K僅與溫度有關(guān)，加水稀釋時(shí)，c(CH3COO－)減小，所以c(H＋)/c(CH3COOH)增大，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案AB12.pH是溶液中c(H＋)的負(fù)對(duì)數(shù)，若定義pC是溶液中微粒物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，則常溫下，某濃度的草酸(H2C2O4)水溶液中pC(H2C2O4)，pC(HC2Oeq\o\al(－,4)、pC(C2Oeq\o\al(2－,4))隨著溶液pH的變更曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.曲線Ⅰ代表HC2Oeq\o\al(－,4)的濃度隨著pH增大先變小后變大B.草酸的電離常數(shù)Ka1＝1×10－1.3；Ka2＝1×10－4.3C.pH＝4時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)D.eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c（H2C2O4）,c2（HC2Oeq\o\al(－,4)）)＝10－3解析曲線Ⅰ代表HC2Oeq\o\al(－,4)的濃度隨著pH增大先變大后變小，pC(HC2Oeq\o\al(－,4))越大，HC2Oeq\o\al(－,4)的濃度越小，A錯(cuò)誤；當(dāng)pH＝1.3時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，草酸的電離常數(shù)Ka1＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))c(H＋)/c(H2C2O4)＝c(H＋)＝1×10－1.3，當(dāng)pH＝4.3時(shí)，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，同理Ka2＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))c(H＋)/c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(H＋)＝1×10－4.3，B正確；pH＝4時(shí)，作垂線交三條曲線，得三個(gè)點(diǎn)，pC(HC2Oeq\o\al(－,4))<pC(C2Oeq\o\al(2－,4))<pC(H2C2O4)，故c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2－,4))>c(H2C2O4)，C正確；eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c（H2C2O4）,c2·（HCOeq\o\al(－,3)）)＝eq\f(c（C2Oeq\o\al(2－,4)）·c（H2C2O4）·c（H＋）,c2（HC2Oeq\o\al(－,4)）·c（H＋）)＝eq\f(Ka2,Ka1)＝eq\f(1×10－4.3,1×10－1.3)＝10－3，D正確。答案A二、填空題13.磷能形成次磷酸(H3PO2)、亞磷酸(H3PO3)等多種含氧酸。(1)次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，已知10mL、1mol·L－1H3PO2與20mL1mol·L－1的NaOH溶液充分反應(yīng)后生成組成為NaH2PO2的鹽，回答下列問題：①NaH2PO2屬于________(填“正鹽”“酸式鹽”或“無法確定”)。②若25℃時(shí)，K(H3PO2)＝1×10－2，則0.02mol·L－1的H3PO2溶液的pH＝________。③設(shè)計(jì)兩種試驗(yàn)方案，證明次磷酸是弱酸：__________________________________________________________________________________________________________________________________________、_____________________________________________________________________。(2)亞磷酸是二元中強(qiáng)酸，25℃時(shí)亞磷酸(H3PO3)的電離常數(shù)為K1＝1×10－2、K2＝2.6×10－7。①試從電離平衡移動(dòng)的角度說明K1為什么比K2大__________________________________________________________________________________________________________________________________________。②寫出亞磷酸與NaOH反應(yīng)時(shí)可能生成的鹽的化學(xué)式_____________________________________________________________________。③亞磷酸的結(jié)構(gòu)式為(式中P→O表示成鍵電子對(duì)全部由磷原子供應(yīng))，由此類推次磷酸分子中含有________個(gè)“O—H”鍵。答案(1)①正鹽②2③測NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7則證明次磷酸為弱酸向等物質(zhì)的量濃度的鹽酸、次磷酸溶液中各滴入