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DB1302唐 山 市 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB1302/T423—201558液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法2015-11-25發(fā)布 2015-12-25實(shí)施唐山質(zhì)技術(shù)督局 發(fā)布DB1302/T423—2015前 言GB/T1.1-2009本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：中華人民共和國(guó)唐山出入境檢驗(yàn)檢疫局。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：侯霞、趙雁冰、魯學(xué)軍、宿雅彬、崔奕杰、楊紅、李梅、李帥男。IDB1302/T423—2015DB1302/T423—2015PAGEPAGE1鮮板栗中58種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了鮮板栗中58種農(nóng)藥殘留量液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于鮮板栗中58種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682 原理鮮板栗經(jīng)乙腈均質(zhì)提取，經(jīng)ENVIC18+PSA固相萃取柱凈化，用乙腈洗脫，氮吹后液相色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜儀檢測(cè)，外標(biāo)法定量。除另有說(shuō)明外，所用試劑均為分析純，水為GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。650灼燒4hENVI-18：12mL，2.0g10mLPSA：6mL，50010mL≥95%。1.0mg/mL(4.71.0mg/mL4℃4℃冰箱中。1.0mL0.22μm。儀器（ESI）。0.01g。10000r/min。5000r/min。：200mL。100mL。取有代表性鮮板栗樣品約0.5kg，將可食部分用組織搗碎機(jī)充分搗碎混勻分成兩份，裝入潔凈容器作為試樣，密封，標(biāo)明標(biāo)記。將試樣置于-18℃冷凍保存。稱(chēng)取鮮板栗樣品5g（精確至0.01g）于100mL聚丙烯具塞離心管（5.9）中，加入5g氯化鈉（4.3）、20mL乙腈（4.1），在10000r/min下均質(zhì)提取1min，在4000r/min下離心5min，將上清液倒入雞心瓶（5.8）中，重復(fù)提取一次，在45℃水浴下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約1mL，待凈化。在ENVI-18柱（4.5）上加2cm無(wú)水硫酸鈉（4.4），用10mL乙腈（4.1）預(yù)淋活化，下接活化好的PSA柱（4.6）ENVI-18+PSA1mL/min3×2mL乙腈（4.1）20mL450.5mL1.0mL0.22μm濾膜//a）：2.1mm×100mm，2.7μmC18：5.0μL；c）柱溫：30℃。流表1流動(dòng)相及梯度時(shí)間/min流速/（μL/min）流動(dòng)相A（0.1%甲酸、2mmol/L乙酸銨水)/%流動(dòng)相B（甲醇）/%0.03009821.030030708.0300307020.030029825.030029825.530098230.0300982A：ESI+源，5500V；B：ESI-，-4500V；（TEM）：550℃；AB（GAS1）：45psi；（GAS2）：55psi；（CUR）：35psi；。/表2定性確證時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差相對(duì)離子豐度KK＞50%20%<K<50%10%<K<20%K≤10%允許的最大偏差±20%±25%±30%±50%(MRMB。按以上步驟，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測(cè)定。除不稱(chēng)取試樣外，其余均按上述步驟進(jìn)行。結(jié)果按（1）式計(jì)算：式中：

V 1000mX=C× ×m1000

…………（1）X gk；C （ng；V （；m g。注：計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值。本方法的線性和測(cè)定低限見(jiàn)附表C。本方法在陰性樣品中添加標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行添加回收率試驗(yàn)，各農(nóng)藥的回收率為60.0%～108.5%。附錄A（資料性附錄）測(cè)定農(nóng)藥的參考保留時(shí)間和參考質(zhì)譜條件A.1農(nóng)藥的參考保留時(shí)間和參考質(zhì)譜條件見(jiàn)表A.1。表A.1 藥參保時(shí)間參質(zhì)條件序號(hào)農(nóng)藥名稱(chēng)/(min)定量離子對(duì)定性離子對(duì)DP/（V）CE/(V)CXP/(V)A組1甲氰菊酯17.8367∕125.2367∕125.2;367∕18160:6025:4012:122氯氰菊酯18.8433.3∕191.1433.3∕191.1;433.3∕416.350:5023:1610:103多菌靈4.71192.4∕160192.4∕160;192.4∕131.940:4025:4012:124阿維菌素20.0895.4∕751.6895.4∕751.6;895.4∕449.350:5057:6328:285吡蟲(chóng)啉5.42256∕209.1256∕209.1;256∕175.190:9025:2813:136辛硫磷11.6299∕129.1299∕129.1;299∕11580:8030:3012:127涕滅威5.99213∕89213∕89;213∕11630:3024:1712:128三唑磷8.60314.1∕162314.1∕162;314.1∕11950:5028:5012:129異丙威6.93194.1∕95194.1∕95;194.1∕13750:5022:1512:1210烯酰嗎啉8.12388∕301388∕301;388∕16550:5030:4512:1211樂(lè)果5.59230∕199230∕199;230∕12520:2014:2813:1312乙酰甲胺磷3.08184/143184/143;184/11360:6013:3012:1213莠去津7.06215.8∕174215.8∕174;215.8∕103.960:6033:3612:1214敵敵畏6.31221∕127.1221∕127.1;221∕109100:10025:2515:1515氰戊菊酯19.0437.2∕125.1437.2∕125.1;437.2∕18130:3055:5520:2016溴氰菊酯18.8523∕281.1523∕281.1;523∕174.250:5023:4012:1217氯菊酯20.3408∕183.1408∕183.1;408∕168.140:4025:6412:1218毒死蜱16.3349.7∕198.1349.7∕198.1;349.7∕9787:8730:4614:1419氟硅唑9.47316∕165316∕165;316∕24770:7037:2712:1220茚蟲(chóng)威13.6528∕249528∕249;528∕21830:3023:3212:1221克百威6.35222.3∕123.1222.3∕123.1;222.3∕165.185:8530:1812:1222啶蟲(chóng)脒5.59223∕126223∕126;223∕9080:8030:4812:1223戊唑醇10.2308∕125308∕125;308∕7050:5050:3212:1224苯醚甲環(huán)唑12.5406.2∕251.1406.2∕251.1;406.2∕18850:5035:6012:1225滅線磷8.93243.1∕131243.1∕131;243.1∕9750:5027:4612:1226高效氯氰菊酯18.8433.1/191433.1/191;433.1/41650:5021:1419:1527異菌脲9.31330∕245330∕245;330∕288130:13019:2420:2028氟蟲(chóng)腈9.63437.1∕368437.1∕368;437.1∕290170:17026:3712:1229噠螨靈18.9365.1∕147.3365.1∕147.3;365.1∕309.225:2535:2012:1230滅幼脲10.3309∕139.1309∕139.1;309∕15680:8040:2512:1231噻蟲(chóng)嗪5.08292∕211292∕211;292∕18140:4020:3015:15表A.1（） 農(nóng)的考保時(shí)和考譜件32滅多威5.00163∕106163∕106;163∕8840:4015:1615:1533對(duì)硫磷9.98292∕236292∕236;292∕26440:4022:1615:1534甲拌磷11.4261/75261/75;261/14340:4020:2515:1535乙草胺8.96270∕148270∕148;270∕22470:7029:1312:1236嘧菌酯7.61404∕372404∕372;404∕344.170:7020:3512:1237撲草凈7.14242.3∕158.2242.3∕158.2;242.3∕200.2220:22035:2512:1238殺撲磷7.36303∕145.1303∕145.1;303∕85100:10015:3012:1239嗪螨酮17.3368∕231.3368∕231.3;368∕175.150:5016:2012:1240噻螨酮16.2353∕168.1353∕168.1;353∕228.160:6035:2212:1241四螨嗪11.9303∕138.1303∕138.1;303∕156.260:6022:2012:1242甲草胺9.17270∕238270∕238;270∕16250:5013:2712:1243保棉磷7.56318∕125318∕125;318∕16050:5028:1112:1244聯(lián)苯三唑磷11.5338∕70338∕70;338∕26950:5015:1312:1245甲基毒死蜱12.6322∕125322∕125;322∕29050:5029:2312:1246綠麥隆6.94213∕72213∕72;213∕14050:5028:3312:1247殺螟硫磷8.61278∕125278∕125;278∕24650:5029:2312:1248烯唑醇12.0326∕70326∕70;326∕159160:16035:4212:1249甲硫威7.94226∕121226∕121;226∕169110:11026:1512:1250腈菌唑8.32289∕125289∕125;289∕70120:12045:2512:1251三唑酮8.31294∕69294∕69;294∕19750:5028:2212:1252嘧菌磺胺8.51226∕93226∕93;226∕108140:14037:3812:1253增效醚15.4356∕177356∕177;356∕11950:5011:4712:1254精吡磺草隆15.0384∕282384∕282;384∕32850:5028:2312:1255除蟲(chóng)脲9.70311∕158311∕158;311∕14150:5020:4312:1256氯蟲(chóng)苯甲酰胺7.32484∕453484∕453;484∕28650:5024:2012:12B組57水胺硫磷6.91288∕228288∕228;288∕214-50:-50-10:-10-13:-1358嗪胺靈6.99431∕231431∕231;431∕117-140:-140-10:-10-18:-18附錄B（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖B.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖見(jiàn)圖B.1。1.甲氰菊酯(367.000/125.200Da) 2.氯氰菊酯(433.300/191.100Da)3.多菌靈(192.400/160.000Da) 4.阿維菌素(895.400/751.600Da)5.吡蟲(chóng)啉(256.000/209.100Da) 6.辛硫磷(299.000/129.100Da)7.涕滅威(213.000/89.000Da) 8.三唑磷(314.100/162.000Da)9.異丙威(194.100/95.000Da) 10.烯酰嗎啉(388.000/301.000Da)B.1標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖DB1302/T423—2015DB1302/T423—2015B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE8B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE811.樂(lè)果(230.000/199.000Da) 12.乙酰甲胺磷(184.200/143.000Da)13.莠去(215.800/174.000Da) 14.敵敵畏(221.000/127.100Da)15.氰戊菊酯(437.200/125.100Da) 16.溴氰菊酯(523.000/281.100Da)17.氯菊酯(408.000/183.100Da) 18.毒死蜱(349.700/198.100Da)19.氟硅唑(316.000/165.000Da) 20.茚蟲(chóng)威(528.000/249.000Da)21.克百威(222.300/123.100Da) 22.啶蟲(chóng)(223.000/126.000Da)DB1302/T423—201523.戊唑醇(308.000/125.000Da)24.苯醚甲環(huán)唑(406.200/251.100Da)DB1302/T423—201523.戊唑醇(308.000/125.000Da)24.苯醚甲環(huán)唑(406.200/251.100Da)B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE9B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE925.滅線(243.100/131.000Da) 26.高效氯氰菊酯(433.100/191.000Da)27.異菌脲(330.000/245.000Da) 28.氟蟲(chóng)腈(437.100/368.000Da)29.噠螨靈(365.100/147.300Da) 30.滅幼脲(309.000/139.100Da)31.噻蟲(chóng)嗪(292.000/211.000Da) 32.滅多(163.000/106.000Da)33.對(duì)硫磷(292.000/236.000Da) 34.甲拌磷(261.000/75.000Da)DB1302/T423—2015DB1302/T423—2015B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE10B.1（續(xù)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)色譜圖PAGE1035.乙草胺(270.000/224.000Da) 36.嘧菌酯(404.000/372.000Da)37.撲草凈(242.300/158.200Da) 38.殺撲磷(303.000/145.100Da)39.嗪螨酮(368.000/231.300Da) 40.噻螨酮(353.000/168.100Da)41.四螨嗪(303.000/138.100Da) 42.甲草胺(270.000/238.000Da)43.保棉磷(318.000/125.000Da) 44.聯(lián)苯三唑磷(338.000/70.000Da)45.甲基毒死蜱(322.000/125.000Da) 46.綠麥(213.000/72.000Da)DB1302/T423—2015DB1302/T423—2015PAGEPAGE1247.殺螟硫磷(278.000/125.000Da) 48.烯唑醇(326.000/70.000Da)49.甲硫威(226.000/121.000Da) 50.腈菌唑(289.000/125.000Da)51.三唑酮(294.000/69.000Da) 52.嘧菌磺胺(226.000/93.000Da)53.增效醚(356.000/177.000Da) 54.精吡磺草隆(384.000/282.000Da)55.除蟲(chóng)脲(311.000/158.000Da) 56.氯蟲(chóng)苯甲酰胺(484.000/453.000Da)57.水胺硫磷(288.000/228.000Da) 58.嗪胺(431.000/231.000Da)圖B.1（） 標(biāo)物多反監(jiān)(MRM)譜圖附錄C（資料性附錄）線性和測(cè)定低限C.1線性和測(cè)定低限見(jiàn)表C.1。表C.1線性和測(cè)定低限序號(hào)藥品名稱(chēng)線性方程測(cè)定低限/(μg/kg)線性范圍/(μg/kg)相關(guān)系數(shù)1甲氰菊酯Y=1.56*105X+7.63*10552.5～500.99612氯氰菊酯Y=2.55*104X-5.53*1052010～2000.99723多菌靈Y=2.17*104X-2.99*1032.51.25～62.50.99874阿維菌素Y=4.17*103X-2.28*10452.5～750.99525吡蟲(chóng)啉Y=6.22*104X-6.11*10442～240.99576辛硫磷Y=9.41*104X-2.25*10542～600.99557涕滅威Y=5.97*103X+1.08*1052010～1200.99918三唑磷Y=1.07*106X-9.68*1040.50.25～50.99869異丙威Y=3.21*105X+1.87*1040.50.25～50.995810烯酰嗎啉Y=2.58*105X-1.53*1050.50.25～50.996511樂(lè)果Y=2.99*105X-5.93*1040.50.25～30.998512乙酰甲胺磷Y=2.03*105X-3.84*1055.02.5～500.999813莠去津Y=1.06*105X+4.43*10542～400.997414敵敵畏Y=1.06*105X+1.45*10552.5～750.998415氰戊菊酯Y=2.23*103X+2.85*1052010～2000.997916溴氰菊酯Y=2.44*104X+3.22*1042010～2000.998017氯菊酯Y=3.14*104X+1.26*1052010～2000.991218毒死蜱Y=8.19*104X-8.93*10452.5～500.993719氟硅唑Y=2.11*105X-1.94*10510.5～100.990520茚蟲(chóng)威Y=3.6*104X-1.72*10552.5～750.996721克百威Y=3.78*105X+7.46*1030.50.25～50.995722啶蟲(chóng)脒Y=2.69*105X+2.356*1040.50.25～7.50.996223戊唑醇Y=3.09*104X-1.03*10410.5～500.993624苯醚甲環(huán)唑Y=1.91*105X-4.87*10552.5～500.995825滅線磷Y=3.18*105X-1.39*10510.5～100.992226高效氯氰菊酯Y=8.34*103X-7.57*1042010～2000.998627異菌脲Y=3.53*104X-1.37*105105～1000.990028氟蟲(chóng)腈Y=1.44*104X-2.68*10452.5～750.995129噠螨靈Y=5.15*105X-1.42*10410.5～150.997330滅幼脲Y=1.02*105X-9.72*10410.5～150.993931噻蟲(chóng)嗪Y=1.13*105X+6.28*1040.50.25～7.50.992432滅多威Y=1.21*105X+1.02*1040.50.25～12.50.996833對(duì)硫磷Y=5.05*104X+2.52*10552.5～750.991434甲拌磷Y=1.75*105X+3.2*10584～480.9950表C.1（） 線和低限35乙草胺Y=6.29*104X-1.08*10584～2000.9