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文檔簡介
《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
一、項目背景
硫酸常用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和化工行業(yè)中的水解反應(yīng)。鹵代吡啶腈和鹵代苯腈分
別在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成鹵代吡啶酸和鹵代苯酸,硫酸在反應(yīng)中提供質(zhì)
子,反應(yīng)過程中硫酸均過量,反應(yīng)結(jié)束后體系內(nèi)仍有大量回收硫酸,同時其帶有
少量硫酸氫銨和有機(jī)物。該回收硫酸產(chǎn)生量較大,同時通過除雜后雜質(zhì)含量較低,
+2-+
可進(jìn)行綜合利用,根據(jù)應(yīng)用場景不同可分為利用其H和SO4,利用H(即酸
度):①可作為印染廢水處理過程中的中和藥劑,回收硫酸應(yīng)在生化處理工序之
2-
前添加;②可用于印染廠白泥精制對苯二甲酸(TPA)。利用SO4:①可將該
回收硫酸制備為防火、隔熱材料硫酸鎂或硫酸鈣;②可制備硫酸銨,用于工業(yè)生
產(chǎn),不得用于農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)。因此將其作為固廢進(jìn)行處理是一種資源浪費(fèi),但
具體應(yīng)用過程缺乏針對性標(biāo)準(zhǔn)的支撐。
隨著當(dāng)前環(huán)境保護(hù)觀念深入人心、污染物排放控制的進(jìn)一步強(qiáng)化、環(huán)境治理
體系進(jìn)一步完善、副產(chǎn)品管理政策進(jìn)一步收嚴(yán),且目前國內(nèi)外還沒有類似的標(biāo)準(zhǔn),
浙江埃森化學(xué)有限公司提出設(shè)立此團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),以規(guī)范鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得
到的回收硫酸市場,提升產(chǎn)品質(zhì)量,設(shè)立門檻,更好的對回收硫酸進(jìn)行資源化利
用。根據(jù)《國家危險廢物名錄(2021年版)》,僅具有腐蝕性危險特性的廢酸,
作為生產(chǎn)原料綜合利用,或作為工業(yè)污水處理廠污水處理中和劑利用,且滿足以
下條件:廢酸中第一類污染物含量低于該污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn),其他《危險廢物
鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性》(GB5085.3)所列特征污染物含量低于GB5085.3限值的
1/10,其利用過程不按危險廢物管理。浙江埃森化學(xué)有限公司于2022年委托浙
江省環(huán)境科技有限公司開展了廢硫酸的危險特性鑒定工作,檢測項目包括腐蝕性
(浸出液pH值測定、20號鋼材的腐蝕速率)、急性毒性(LD50(白鼠經(jīng)口)、
LD50(白兔經(jīng)皮)、LC50(白鼠吸入))、浸出毒性(總鎘、總鉛、總鉻、總鎳、
總鈹、總銀、六價鉻、總汞、總砷、烷基汞、苯并芘、氰化物)、毒性物質(zhì)含量
(石油溶劑、二噁英類TEQ總量),鑒別結(jié)果為該廢硫酸僅具有腐蝕性危險特
性,符合《國家危險廢物名錄(2021年版)》中的廢酸豁免要求。
該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)從產(chǎn)品的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等多方面對鹵代環(huán)狀甲
腈酸水解反應(yīng)除雜后得到的回收硫酸質(zhì)量進(jìn)行了規(guī)定。該團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的推出,有望
從整體上提升鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量,淘汰技術(shù)不達(dá)標(biāo)
的企業(yè)。
根據(jù)《固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則》(GB34330-2017)中5.2條規(guī)定,利用固
體廢物生產(chǎn)的產(chǎn)物同時滿足下述條件的,不作為固體廢物管理,按照相應(yīng)的產(chǎn)品
管理:
a)符合國家、地方制定或行業(yè)通行的所替代原料生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn);
b)符合相關(guān)國家污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范要求,包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排
放到環(huán)境中的有害物質(zhì)含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中有害物質(zhì)的含量標(biāo)準(zhǔn);當(dāng)沒有國家污
染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范時,該產(chǎn)物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生
產(chǎn)的產(chǎn)品中的有害成分含量,并且在該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中,排放到環(huán)境中的有害物
質(zhì)濃度不高于利用所替代原料生產(chǎn)產(chǎn)品過程中排放到環(huán)境中的有害物質(zhì)濃度,當(dāng)
沒有所替代原料時,不考慮該條件;
c)有穩(wěn)定、合理的市場需求。
由于鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的硫酸經(jīng)除雜后得到的回收硫酸沒有相
應(yīng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),參考《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ1091-2020)
中規(guī)定,應(yīng)以其中的特征污染物為評價對象,綜合考慮其在水解工藝過程中的遷
移轉(zhuǎn)化行為以及回收硫酸的意向用途,開展環(huán)境風(fēng)險定性和定量評價。由于國內(nèi)
目前還沒有統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風(fēng)險評價指標(biāo)體系,因此,本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)
《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ1091-2020)要求,提出鹵代環(huán)狀
甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的相關(guān)要求。
由于目前無鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),為了貫
徹《中華人民共和國循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》、《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防
治法》等國家法律法規(guī)和政策文件要求,開展《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫
酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究,提高固體廢物資源化利用水平。
因此,本標(biāo)準(zhǔn)以應(yīng)用場景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定鹵代環(huán)狀甲腈酸水
解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),保證鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫
酸的使用價值;同時,依據(jù)原料來料情況,結(jié)合相關(guān)重金屬控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),
制定鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的限制指標(biāo),保證回收硫酸的使用
安全性。根據(jù)實際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保證產(chǎn)品質(zhì)量的工藝控制節(jié)點(diǎn)要求。
制定本標(biāo)準(zhǔn)的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),為鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到
的回收硫酸的應(yīng)用正名,引導(dǎo)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的規(guī)范生
產(chǎn)、安全使用;二、保證鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸性能與質(zhì)量滿
足使用要求,符合市場需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的質(zhì)量和指標(biāo),買賣雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)
簽訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提高交易效率;三、團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)能
凝聚行業(yè)共識,增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,有利于疏通鹵代環(huán)狀甲腈酸水
解反應(yīng)得到的回收硫酸資源化利用的完整通道,控制污染,保護(hù)環(huán)境,同時實現(xiàn)
可觀的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
二、工作簡況
1.任務(wù)來源
浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會關(guān)于《鹵代吡啶腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立
項公告()。
2.標(biāo)準(zhǔn)制定相關(guān)單位及人員
本文件起草單位:浙江埃森化學(xué)有限公司、浙江工商大學(xué)、杭州歸源環(huán)保科
技有限公司、山東埃森化學(xué)有限公司、浙江方華化學(xué)有限公司、浙江中欣氟材股
份有限公司、
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:趙能選、李蘭杰、劉華、沈東升、龍於洋、楊煜強(qiáng)、張
一熠、孟惠彪。
3.主要工作過程
●工作依據(jù)及通用程序
根據(jù)2019年1月9日《國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會、民政局關(guān)于印發(fā)<團(tuán)體
標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定>的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)要與國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相
互協(xié)調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第
1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和
編寫指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定執(zhí)行。
本標(biāo)準(zhǔn)的制訂按規(guī)定的通用程序:提案、立項、起草、征求意見、技術(shù)審查、
批準(zhǔn)、編號、發(fā)布、復(fù)審進(jìn)行。
●召開立項論證會
2023年3月17日,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會在杭州組織召開了《鹵代環(huán)狀甲腈
酸水解反應(yīng)回收硫酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項專家論證會,與會專家代表聽取了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
立項的說明,并進(jìn)行了評估和論證,經(jīng)質(zhì)詢形成如下意見:
(1)專家一致認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)的制定具有前瞻性和必要性,同意該項目予以立
項,作為團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn),按申報流程進(jìn)行申報。
(2)專家建議在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中需考慮以下內(nèi)容:
①優(yōu)化團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)名稱和適用范圍;
②完善標(biāo)準(zhǔn)立項可行性和先進(jìn)性相關(guān)內(nèi)容;
③完善硫酸回收工藝,進(jìn)一步論證技術(shù)要求。
三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容
1.標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本標(biāo)準(zhǔn)起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性原則。促進(jìn)行業(yè)實現(xiàn)鹵代
環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)除雜后得到的回收硫酸資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品環(huán)保
無害化、市場競爭規(guī)范化。
(1)規(guī)范性原則
本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)《標(biāo)準(zhǔn)化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:
標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫。
(2)科學(xué)性原則
根據(jù)企業(yè)實際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的水平、標(biāo)準(zhǔn)的可
行性、可靠性和科學(xué)性要求。
(3)適用性原則
本標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中,主要起草人員現(xiàn)場考察了主要骨干企業(yè),并與企業(yè)座談,
了解了企業(yè)的主要原料情況、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、市場銷售等情況,多次多方
征求意見、交換觀點(diǎn)及采納建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)的現(xiàn)狀實際
與未來發(fā)展。
(4)先進(jìn)性原則
查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝,確
保本標(biāo)準(zhǔn)在國內(nèi)的先進(jìn)性。
2.標(biāo)準(zhǔn)編制主要內(nèi)容
(1)關(guān)于原料
鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸涉及的原輔料主要包括鹵代吡啶
腈、鹵代苯腈、硫酸等。
(2)本標(biāo)準(zhǔn)涉及的產(chǎn)品范圍
本標(biāo)準(zhǔn)適用于鹵代吡啶腈、鹵代苯腈在酸性條件下水解反應(yīng)得到的硫酸經(jīng)進(jìn)
一步除雜后得到的回收硫酸產(chǎn)品。
(3)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝要求
鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸,帶有少量的硫酸氫銨和有機(jī)物,
+2-+
水解反應(yīng)得到的回收硫酸依據(jù)應(yīng)用場景不同可分為利用其H和SO4,利用H
(即酸度):①可作為染廠廢水處理過程中的中和藥劑,回收硫酸應(yīng)在生化處理
2-
工序之前添加;②可用于印染廠白泥精制對苯二甲酸(TPA)。利用SO4:①
可將該回收硫酸制備為防火、隔熱材料硫酸鎂或硫酸鈣;②可制備硫酸銨,用于
工業(yè)生產(chǎn),不得用于農(nóng)業(yè)和食品行業(yè)。
需關(guān)注回收硫酸中硫酸氫銨的含量,并去除回收硫酸中的有機(jī)物。
去除硫酸中有機(jī)物的方法主要有吸附法、萃取法、氧化法等。吸附法以其能
夠選擇性地富集某些化合物的特點(diǎn)在廢液處理領(lǐng)域具有特殊的地位;萃取法主要
適用于分離溶解于水相中的有機(jī)污染物;氧化法主要分為化學(xué)氧化法及濕式氧化
法,化學(xué)氧化法主要為采用氧化劑對廢酸中有機(jī)物進(jìn)行去除,濕式空氣氧化法是
在適當(dāng)?shù)臏囟群蛪毫ο拢蛞合嘀型ㄈ肟諝鈱τ袡C(jī)物進(jìn)行氧化的方法,但反應(yīng)存
在過程需要在高溫高壓下進(jìn)行,反應(yīng)過程也會導(dǎo)致設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,處理成本較高。
因此相較于萃取法及氧化法多數(shù)企業(yè)選擇吸附法對硫酸中有機(jī)物進(jìn)行去除,吸附
常見介質(zhì)包括活性炭、樹脂、硅藻土等,其中樹脂具有吸附能力強(qiáng)、容易再生等
優(yōu)勢,得到了廣泛應(yīng)用。
樹脂吸附法具有良好的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和較大的比表面積,可以有選擇地通過物理
吸附水溶液中的有機(jī)物,其理化性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸、堿及有機(jī)溶劑,對有機(jī)物
選擇性好,不受無機(jī)鹽類及強(qiáng)離子、低分子化合物存在的影響,在各類酸環(huán)境下
常用于除雜,因此可通過樹脂吸附法實現(xiàn)水解回收硫酸的除雜。
因此,本標(biāo)準(zhǔn)提倡生產(chǎn)工藝先進(jìn)且除雜效果好、生產(chǎn)設(shè)備規(guī)范、環(huán)保設(shè)施健
全、安全防控到位的生產(chǎn)工藝。
(4)鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸的質(zhì)量要求
根據(jù)《國家危險廢物名錄(2021年版)》,僅具有腐蝕性危險特性的廢酸,
作為生產(chǎn)原料綜合利用,或作為工業(yè)污水處理廠污水處理中和劑利用,且滿足以
下條件:廢酸中第一類污染物含量低于該污水處理廠排放標(biāo)準(zhǔn),其他《危險廢物
鑒別標(biāo)準(zhǔn)浸出毒性》(GB5085.3)所列特征污染物含量低于GB5085.3限值的
1/10,其利用過程不按危險廢物管理。該回收硫酸已經(jīng)開展過危險特性鑒定,檢
測項目包括腐蝕性(浸出液pH值測定、20號鋼材的腐蝕速率)、急性毒性(LD50
(白鼠經(jīng)口)、LD50(白兔經(jīng)皮)、LC50(白鼠吸入))、浸出毒性(總鎘、總
鉛、總鉻、總鎳、總鈹、總銀、六價鉻、總汞、總砷、烷基汞、苯并芘、氰化物)、
毒性物質(zhì)含量(石油溶劑、二噁英類TEQ總量),由結(jié)果可知其僅具有腐蝕性,
不具有易燃性、反應(yīng)性、急性毒性、毒性物質(zhì)含量超標(biāo)的危險特性,屬于僅具有
腐蝕性危險特性的危險廢物,符合《國家危險廢物名錄(2021年版)》中廢酸
的豁免條件。
需對鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)得到的回收硫酸相應(yīng)應(yīng)用場景下涉及的有害
物質(zhì)限值進(jìn)行限制。主要參考《工業(yè)硫酸》(GB/T534-2014)、《危險廢物鑒
別標(biāo)準(zhǔn)通則》(GB5085.7—2019)、《紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB
4287-2012)及其修改單、《城鎮(zhèn)污水處理廠污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB18918-2002)
及其修改單、《水處理劑硫酸亞鐵》(GB/T10531-2016)、《水處理劑硫酸
鋁》(GB31060-2014)、《水處理劑聚合硫酸鐵》(GB/T14591-2016)、《工
業(yè)硫酸鎂》(HG/T2680-2017)、《工業(yè)硫酸銨》(HG/T5744-2020)等標(biāo)準(zhǔn)確
定相關(guān)產(chǎn)品有害物質(zhì)限值,相關(guān)指標(biāo)分析詳見表1,限值分析情況詳見表2。
表1有害物質(zhì)指標(biāo)類別分析情況表
依據(jù)未來用途,依
工業(yè)水處工業(yè)水處據(jù)廢水排放的控
序工業(yè)水處理劑GB5085.7—2
理劑用途理劑用途制要求(GBHG/T2680-產(chǎn)品產(chǎn)生工業(yè)硫酸
號用途HG/T5744-202019(鑒別標(biāo)
GBGB/T4287-2012)結(jié)合2017工業(yè)過程識別GB/T534-2確定指標(biāo)
標(biāo)GB/T14591-200工業(yè)硫酸銨準(zhǔn)中相關(guān)對
31060-20110531-201本項目原輔料、工硫酸鎂指標(biāo)014
準(zhǔn)16應(yīng)指標(biāo))
號46藝等情況識別得
出的指標(biāo)
砷質(zhì)量分砷質(zhì)量分
1砷質(zhì)量分?jǐn)?shù)砷砷含量砷含量
數(shù)數(shù)
鉛質(zhì)量分鉛質(zhì)量分鉛質(zhì)量分
2鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉛質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉛鉛含量鉛含量
數(shù)數(shù)數(shù)
鎘質(zhì)量分鎘質(zhì)量分
3鎘質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎘鎘含量
數(shù)數(shù)
汞質(zhì)量分汞質(zhì)量分
4汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)汞汞含量汞含量
數(shù)數(shù)
鉻質(zhì)量分鉻質(zhì)量分
5鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)鉻鉻含量
數(shù)數(shù)
6鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)鋅含量
7鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)鎳鎳含量
鐵質(zhì)量分鐵質(zhì)量分
8鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)鐵含量鐵含量
數(shù)數(shù)
化學(xué)需氧量化學(xué)需氧化學(xué)需氧量
9
(CODCr)量(CODCr)(CODCr)
10氨氮氨氮氨氮
可吸附有
可吸附有機(jī)鹵素可吸附有機(jī)
11機(jī)鹵素
(AOX)鹵素(AOX)
(AOX)
12六價鉻六價鉻六價鉻
13氰化物氰化物氰化物
14鈷質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈷含量
15錳質(zhì)量分?jǐn)?shù)錳含量
16鈦質(zhì)量分?jǐn)?shù)鈦含量
17銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)銅含量
18灰分灰分
19透明度透明度
20色度色度
21銻銻
硫酸質(zhì)量硫酸質(zhì)量分
22
分?jǐn)?shù)數(shù)
23氯化物氯化物氯化物
24氟化物氟化物氟化物
25總石油烴總石油烴
26苯胺苯胺苯胺
27總有機(jī)碳
表2有害物質(zhì)指標(biāo)限值分析情況表
回收硫酸產(chǎn)生過
序工業(yè)水處理劑工業(yè)水處工業(yè)水處理
程涉及且GBHG/T2680HG/T5744-GB
號用途理劑用途劑用途工業(yè)硫酸技術(shù)指標(biāo)
項目4287-2012中存-2017工2020工業(yè)5085.7
標(biāo)GB/T14591-2GBGB/TGB/T534-2014要求
在控制要求的特業(yè)硫酸鎂硫酸銨—2019
準(zhǔn)01631060-201410531-2016
號征污染物
硫酸質(zhì)量≥92.5≥92.5≥92.5
120.0~45.0
分?jǐn)?shù)%或98或98或98
灰分質(zhì)量
2≤0.02≤0.03≤0.1≤0.1
分?jǐn)?shù)%
3透明度≥80≥50—≥80
不深不深
于標(biāo)于標(biāo)不深于標(biāo)
4色度mm—
準(zhǔn)色準(zhǔn)色準(zhǔn)色度
度度
5砷mg/L≤0.0005%≤0.0005%≤0.001%≤5mg/L≤1≤10≤100≤5
6鉛mg/L≤0.001%≤0.002%≤0.002%≤0.002%≤0.003%≤5mg/L≤50≤200—≤5
7鎘mg/L≤0.00025%≤0.001%≤0.0005%≤1mg/L≤1
≤0.1mg/
8汞mg/L≤0.0025%≤0.00005%≤0.0001%≤0.0001%≤10≤100—≤0.1
L
≤15mg/
9鉻mg/L≤0.0005%≤0.002%≤0.005%≤0.001%≤15
L
10鋅mg/L≤0.005%≤0.001%≤10
11鎳mg/L≤0.005%≤0.0005%≤5mg/L≤5
12鐵mg/L≤0.5%≤0.02%≤0.002%≤50≤100—≤20
回收硫酸產(chǎn)生過
序工業(yè)水處理劑工業(yè)水處工業(yè)水處理
程涉及且GBHG/T2680HG/T5744-GB
號用途理劑用途劑用途工業(yè)硫酸技術(shù)指標(biāo)
項目4287-2012中存-2017工2020工業(yè)5085.7
標(biāo)GB/T14591-2GBGB/TGB/T534-2014要求
在控制要求的特業(yè)硫酸鎂硫酸銨—2019
準(zhǔn)01631060-201410531-2016
號征污染物
化學(xué)需氧
量
13≤200(80)mg/L≤2500
(CODCr)
mg/L
總有機(jī)碳
14≤1000
(TOC)
15氨氮mg/L≤20mg/L≤5000
可吸附有
機(jī)鹵素
16≤15(8)≤15
(AOX)
mg/L
六價鉻
17不得檢出≤5mg/L≤0.25
mg/L
氰化物≤0.5mg/
18≤0.5
mg/LL
19鈷mg/L≤0.0005%≤5
20錳mg/L≤0.0005%≤5
21鈦mg/L≤0.0005%≤5
22銅mg/L≤0.0015%≤15
23銻mg/L0.1mg/L≤5
回收硫酸產(chǎn)生過
序工業(yè)水處理劑工業(yè)水處工業(yè)水處理
程涉及且GBHG/T2680HG/T5744-GB
號用途理劑用途劑用途工業(yè)硫酸技術(shù)指標(biāo)
項目4287-2012中存-2017工2020工業(yè)5085.7
標(biāo)GB/T14591-2GBGB/TGB/T534-2014要求
在控制要求的特業(yè)硫酸鎂硫酸銨—2019
準(zhǔn)01631060-201410531-2016
號征污染物
氯化物
24≤1.5%≤5000
mg/L
氟化物
25≤10≤5000
mg/L
總石油烴
26<50<50
mg/L
27苯胺mg/L≤1≤1
依據(jù)產(chǎn)品使用要求及有害物質(zhì)類別及限值控制分析情況,確定鹵代環(huán)狀甲腈
酸水解反應(yīng)除雜后得到的回收硫酸的技術(shù)要求情況如表3所示。
表3鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸的技術(shù)要求
項目指標(biāo)
硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù),%20.0~45.0
灰分質(zhì)量分?jǐn)?shù),%≤0.1
透明度,mm≥80
色度不深于標(biāo)準(zhǔn)色度
砷(As),mg/L≤5
鉛(Pb),mg/L≤5
鎘(Cd),mg/L≤1
汞(Hg),mg/L≤0.1
鉻(Cr),mg/L≤15
鋅(Zn),mg/L≤10
鎳(Ni),mg/L≤5
鐵(Fe),mg/L≤20
化學(xué)需氧量(CODCr),mg/L≤2500
總有機(jī)碳(TOC),mg/L≤1000
氨氮(NH3-N),mg/L≤5000
可吸附有機(jī)鹵素(AOX),mg/L≤15
六價鉻(Cr6+),mg/L≤0.25
氰化物,mg/L≤0.5
鈷(Co),mg/L≤5
錳(Mn),mg/L≤5
鈦(Ti),mg/L≤5
銅(Cu),mg/L≤15
銻(Sb),mg/L≤5
氯化物,mg/L≤5000
氟化物,mg/L≤5000
總石油烴,mg/L≤50
苯胺,mg/L≤1
3.關(guān)于檢驗方法的說明
下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款,凡是不注日期的
引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
表4檢測方法及引用標(biāo)準(zhǔn)
序號檢測項目引用標(biāo)準(zhǔn)
1硫酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)GB/T534-2014中5.2中要求
2灰分的測定GB/T534-2014中5.4中要求
3透明度GB/T534-2014中5.9中要求
4色度GB/T534-2014中5.10中要求
序號檢測項目引用標(biāo)準(zhǔn)
5砷GB/T534-2014中5.6中要求
6鉛GB/T534-2014中5.7中要求
7鎘GB/T30902
8汞GB/T534-2014中5.8中要求
9鉻GB/T30902
10鋅GB/T30902
11鎳GB/T30902
12鐵GB/T534-2014中5.5中要求
13化學(xué)需氧量(COD)的測定HJ828
14總有機(jī)碳(TOC)HJ501
15氨氮HJ535
16AOXHJ/T83
17六價鉻GB/T7467
18氰化物HJ484
19鈷GB/T30902
20錳GB/T30902
21鈦GB/T30902
22銅GB/T30902
23銻GB/T30902
24氯化物GB/T3051
25氟化物HJ488
26總石油烴HJ894
27苯胺GB/T11889
四、采用國際標(biāo)準(zhǔn)和國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況及與國際同類標(biāo)準(zhǔn)水平的對比說明
無。
五、主要試驗驗證情況和預(yù)期達(dá)到的效果
無。
六、與現(xiàn)行法律、法規(guī)和政策及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性
本標(biāo)準(zhǔn)遵循相關(guān)的法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)的要求,與我國現(xiàn)行相關(guān)法
律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)無沖突。
七、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議
建議盡快發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)并自發(fā)布之日起1個月實施。建議標(biāo)準(zhǔn)實施后組織標(biāo)
準(zhǔn)宣貫,使標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用單位了解標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容,促進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)實施應(yīng)用。
八、廢止現(xiàn)行團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建議
無。
九、涉及的著作權(quán)、專利信息
本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。
十、重要內(nèi)容的解釋和其他應(yīng)予以說明的事項
無。
《鹵代環(huán)狀甲腈酸水解反應(yīng)回收硫酸》
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
一、項目背景
硫酸常用于醫(yī)藥、農(nóng)藥和化工行業(yè)中的水解反應(yīng)。鹵代吡啶腈和鹵代苯腈分
別在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成鹵代吡啶酸和鹵代苯酸,硫酸在反應(yīng)中提供質(zhì)
子,反應(yīng)過程中硫酸均過量,反應(yīng)結(jié)束后體系內(nèi)仍有大量回收硫酸,同時其帶有
少量硫酸氫銨和有機(jī)物。該回收硫酸產(chǎn)生量較大,同時通過除雜后雜質(zhì)含量較低,
+2-+
可進(jìn)行綜合利用,根據(jù)應(yīng)用場景不同可分為利用其H和SO4,利用H(即酸
度):①可作為印染廢水處理過程中的中和藥劑,回收硫酸應(yīng)在生化處理工序之
2-
前添加;②可用于印染廠白泥精制對苯二甲酸(TPA)。利用
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