PAGEPAGE8精準(zhǔn)押題大題練(第五練)(限時(shí)30分鐘)26．某課題小組同學(xué)測(cè)量液態(tài)奶含氮量的試驗(yàn)過程如下：原理：液態(tài)奶eq\o(→,\s\up7(協(xié)助試劑),\s\do5(加熱))(NH4)2SO4溶液eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(吹出))NH3eq\o(→,\s\up7(H3BO3),\s\do5(汲取))(NH4)2B4O7溶液→用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定步驟：①在燒杯中加入10.00mL液態(tài)奶和協(xié)助試劑，加熱充分反應(yīng)；②將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到大試管中；③按圖中裝置用水蒸氣將NH3吹出，并用H3BO3溶液汲取(加熱裝置未畫出)；④取下錐形瓶，滴加指示劑，用0.1000mol·L－1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定；⑤重復(fù)測(cè)定數(shù)次，再用10.00mL蒸餾水代替液態(tài)奶進(jìn)行上述操作。數(shù)據(jù)記錄如下：試驗(yàn)編號(hào)樣品和協(xié)助試劑消耗鹽酸體積/mL110.00mL液態(tài)奶、0.2g催化劑、20mL濃硫酸33.45210.00mL液態(tài)奶、0.2g催化劑、20mL濃硫酸25.50310.00mL液態(tài)奶、0.2g催化劑、20mL濃硫酸33.55410.00mL液態(tài)奶、0.2g催化劑、20mL濃硫酸33.50510.00mL蒸餾水、0.2g催化劑、20mL濃硫酸1.50回答下列問題：(1)滴定時(shí)(NH4)2B4O7重新轉(zhuǎn)化為H3BO3，反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。(2)步驟③的試驗(yàn)裝置中須要加熱的儀器是________(填儀器名稱)，長(zhǎng)導(dǎo)管的作用是________________________________________________________________________。(3)不做空白比照試驗(yàn)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果有何影響？________(填“無影響”“偏高”或“偏低”)。(4)計(jì)算10.00mL液態(tài)奶中的含氮量應(yīng)代入計(jì)算的鹽酸體積是________mL，該液態(tài)奶的含氮量為________mg·mL－1。解析：(3)不做空白比照試驗(yàn)消耗的鹽酸偏多，導(dǎo)致測(cè)出結(jié)果偏高。(4)去除試驗(yàn)編號(hào)2明顯有誤差的數(shù)據(jù)，平均消耗鹽酸的體積是33.50mL，再除去空白比照試驗(yàn)的數(shù)據(jù)得33.50mL－1.5mL＝32.00mL。2NHeq\o\al(＋,4)～B4Oeq\o\al(2－,7)～2H＋，n(NHeq\o\al(＋,4))＝0.0032mol，液態(tài)奶的含氮量＝eq\f(0.0032mol×14g·mol－1,10mL)＝0.00448g·mL－1＝4.48mg·mL－1。答案：(1)B4Oeq\o\al(2－,7)＋2H＋＋5H2O=4H3BO3(2)圓底燒瓶防止裝置中壓力過大而發(fā)生危急；防止冷卻時(shí)發(fā)生倒吸(3)偏高(4)32.004.4827．氯酸鎂常用作催熟劑、除草劑等，試驗(yàn)室制備Mg(ClO3)2·6H2O的流程如圖：已知：①鹵塊主要成分為MgCl2·6H2O，含有MgSO4、FeCl2等雜質(zhì)；②四種化合物的溶解度(S)隨溫度(T)改變曲線如圖所示：(1)過濾所須要的主要玻璃儀器有__________________________________________。(2)加MgO后過濾所得濾渣的主要成分的化學(xué)式為________。(3)加入NaClO3飽和溶液后發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________，再進(jìn)一步制取Mg(ClO3)2·6H2O的試驗(yàn)步驟依次為①__________；__________；洗滌；②將濾液冷卻結(jié)晶；③過濾、洗滌。(4)產(chǎn)品中Mg(ClO3)2·6H2O含量的測(cè)定：(已知Mg(ClO3)2·6H2O的摩爾質(zhì)量為299g·mol－1)步驟1：精確稱量3.50g產(chǎn)品配成100mL溶液。步驟2：取10.00mL于錐形瓶中，加入10.00mL稀硫酸和20.00mL1.000mol·L－1的FeSO4溶液，微熱。步驟3：冷卻至室溫，用0.100mol·L－1K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2＋至終點(diǎn)。反應(yīng)的方程式為Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O。步驟4：將步驟2、3重復(fù)兩次，計(jì)算得平均消耗K2Cr2O7溶液15.00mL。①寫出步驟2中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式得___________________________________________________________________________________________________________。②產(chǎn)品中Mg(ClO3)2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________。(保留到小數(shù)點(diǎn)后一位)解析：(1)過濾所須要的主要玻璃儀器有燒杯、漏斗、玻璃棒。(2)加KMnO4的目的是氧化Fe2＋使其轉(zhuǎn)化為Fe3＋，再加入BaCl2除去SOeq\o\al(2－,4)，此時(shí)溶液中的溶質(zhì)主要為MgCl2、FeCl3，F(xiàn)e3＋發(fā)生水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入的MgO與水解得到的H＋反應(yīng)，促使上述平衡正向移動(dòng)從而使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀而與MgCl2分別，故加MgO后過濾所得濾渣的主要成分為Fe(OH)3。(3)過濾后的溶液中的溶質(zhì)為MgCl2，加入NaClO3后生成的NaCl的溶解度小，在飽和溶液中以沉淀的形式析出，故反應(yīng)可以發(fā)生，化學(xué)方程式為MgCl2＋2NaClO3=Mg(ClO3)2＋2NaCl↓；加入NaClO3后生成Mg(ClO3)2溶液和NaCl沉淀，可以先將混合物蒸發(fā)濃縮，使更多的NaCl沉淀析出，由于Mg(ClO3)2的溶解度隨溫度的降低而降低，同時(shí)為了削減Mg(ClO3)2的析出，必需在較高溫度下過濾，得到Mg(ClO3)2濾液，洗滌沉淀得到NaCl產(chǎn)品。最終對(duì)濾液進(jìn)行冷卻結(jié)晶，得到Mg(ClO3)2·6H2O晶體。(4)①ClOeq\o\al(－,3)具有氧化性，F(xiàn)e2＋具有還原性，兩者在酸性條件中反應(yīng)，離子方程式為ClOeq\o\al(－,3)＋6Fe2＋＋6H＋=6Fe3＋＋Cl－＋3H2O。②依據(jù)Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O，K2Cr2O7溶液滴定的Fe2＋的物質(zhì)的量為(6×0.100×15.00×10－3)mol＝9×10－3mol，所以ClOeq\o\al(－,3)消耗的Fe2＋的物質(zhì)的量為(20×10－3－9×10－3)mol＝0.011mol，依據(jù)ClOeq\o\al(－,3)＋6Fe2＋＋6H＋=6Fe3＋＋Cl－＋3H2O可得ClOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量為eq\f(0.011,6)mol，所以原100mL樣品溶液中ClOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量為eq\f(0.011,6)mol×10＝eq\f(0.11,6)mol，Mg(ClO3)2·6H2O的物質(zhì)的量為eq\f(0.11,12)mol，質(zhì)量為(eq\f(0.11,12)×299)g，故Mg(ClO3)2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為eq\f(\f(0.11,12)×299g,3.50g)×100%≈78.3%。答案：(1)燒杯、漏斗、玻璃棒(2)Fe(OH)3(3)MgCl2＋2NaClO3=Mg(ClO3)2＋2NaCl↓蒸發(fā)濃縮(或蒸發(fā)結(jié)晶)趁熱過濾(4)①ClOeq\o\al(－,3)＋6Fe2＋＋6H＋=6Fe3＋＋Cl－＋3H2O②78.3%28．二氧化碳是用途特別廣泛的化工基礎(chǔ)原料，回答下列問題：(1)工業(yè)上可以用CO2來生產(chǎn)燃料甲醇。已知：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(l)＋H2O(l)ΔH＝－131.0kJ·mol－1；H2(g)＋eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH＝－285.8kJ·mol－1。CH3OH(l)的燃燒熱ΔH＝______________________________________________。(2)在催化劑作用下，CO2和CH4可以干脆轉(zhuǎn)化為乙酸：CO2(g)＋CH4(g)CH3COOH(g)ΔH＝＋36.0kJ·mol－1。在不同溫度下乙酸的生成速率改變?nèi)鐖D所示。①當(dāng)溫度在250℃～300℃范圍時(shí)，乙酸的生成速率減慢的主要緣由是______________，當(dāng)溫度在300℃～400℃范圍時(shí)，影響乙酸生成速率的主要因素是________________________________________________________________________。②欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)實(shí)行的措施是________(填標(biāo)號(hào))。A．上升溫度 B．降低溫度C．增大壓強(qiáng) D．降低壓強(qiáng)(3)高溫下，CO2與足量的碳在密閉容器中實(shí)現(xiàn)反應(yīng)：C(s)＋CO2(g)2CO(g)。①向容積為1L的恒容容器中加入0.2molCO2，在不同溫度下達(dá)到平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度c(CO2)隨溫度的改變?nèi)鐖D所示。則該反應(yīng)為________(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng)，某溫度下，若向該平衡體系中再通入0.2molCO2，平衡________(填“正向”“逆向”或“不”)移動(dòng)，達(dá)到新平衡后，體系中CO的百分含量________(填“變大”“變小”或“不變”)。②向壓強(qiáng)為p、體積可變的恒壓容器中充入肯定量CO2,650℃時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡，CO的體積分?jǐn)?shù)為40.0%，則CO2的轉(zhuǎn)化率為__________。氣體分壓(p分)＝氣體總壓(p總)×體積分?jǐn)?shù)，用某物質(zhì)的平衡分壓代替物質(zhì)的量濃度也可以表示化學(xué)平衡常數(shù)(記作Kp)，此溫度下，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)Kp＝________(用含p的代數(shù)式表示)，若向平衡體系中再充入V(CO2)∶V解析：(1)燃燒熱是指25℃、101kPa時(shí)，1mol純物質(zhì)完全燃燒生成穩(wěn)定的氧化物時(shí)所放出的熱量。將題中已知的熱化學(xué)方程式依次編號(hào)為①、②，依據(jù)蓋斯定律，由②×3－①可得：CH3OH(l)＋eq\f(3,2)O2(g)=CO2(g)＋2H2O(l)ΔH＝(－285.8kJ·mol－1)×3－(－131.0kJ·mol－1)＝－726.4kJ·mol－1。(2)①當(dāng)溫度在250℃～300℃范圍時(shí)，隨溫度的上升乙酸的生成速率反而減慢，主要緣由是催化劑活性降低。當(dāng)溫度在300℃～400℃范圍時(shí)，隨溫度的上升乙酸的生成速率又有所上升，是因?yàn)榇藭r(shí)影響乙酸生成速率的主要因素是溫度。②因?yàn)樵摲磻?yīng)是氣體分子數(shù)減小的吸熱反應(yīng)，依據(jù)平衡移動(dòng)原理，欲使乙酸的平衡產(chǎn)率提高，可實(shí)行的措施是上升溫度、增大壓強(qiáng)，A、C項(xiàng)正確。(3)①由題圖可得，隨著溫度的上升，平衡時(shí)CO2的物質(zhì)的量濃度漸漸減小，依據(jù)平衡移動(dòng)原理，上升溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，所以該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。向該平衡體系中再通入0.2molCO2，反應(yīng)物濃度增加，平衡正向移動(dòng)。再通入CO2達(dá)到的平衡與在原平衡的基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng)達(dá)到的平衡互為等效平衡，該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增大的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡逆向移動(dòng)，故達(dá)到新平衡后，體系中CO的百分含量變小。②設(shè)CO2的初始濃度為amol·L－1，轉(zhuǎn)化濃度為xmol·L－1，依據(jù)三段式法進(jìn)行計(jì)算：C(s)＋CO2(g)2CO(g)初始/(mol·L－1)a0轉(zhuǎn)化/(mol·L－1)x2x平衡/(mol·L－1)a－x2x則有eq\f(2x,a＋x)×100%＝40.0%，解得x＝eq\f(1,4)a，所以CO2的轉(zhuǎn)化率為eq\f(0.25a,a)×100%＝25%。依據(jù)題意可知，氣體總濃度為eq\f(a,2)＋eq\f(3a,4)＝eq\f(5a,4)(mol·L－1)。CO2的分壓為p×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3a,4)÷\f(5a,4)))＝0.6p，CO的分壓為p×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(a,2)÷\f(5a,4)))＝0.4p，故Kp＝eq\f(0.4p2,0.6p)≈0.267p。原平衡體系中V(CO2)∶V(CO)＝3∶2，恒壓條件下，向原平衡體系中再充入V(CO2)∶V(CO)＝5∶4的混合氣體，相當(dāng)于在原平衡的基礎(chǔ)上再通入CO，所以平衡逆向移動(dòng)。答案：(1)－726.4kJ·mol－1(2)①催化劑活性降低溫度②AC(3)①吸熱正向變?、?5%eq\f(4p,15)(或0.267p)逆向35．[選修③——物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]B、N、Co均為新型材料的重要組成元素。請(qǐng)回答下列問題：(1)基態(tài)Co原子核外電子占據(jù)________種不同的能級(jí)，其中有________個(gè)未成對(duì)電子。(2)Co能形成[Co(CNO)6]3－。①1mol該離子中含有σ鍵的數(shù)目為______________________________________。②與CNO－互為等電子體的分子為________(填化學(xué)式，任寫一種)。③C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的依次為____________(用元素符號(hào)表示)。④相同壓強(qiáng)下，CO晶體的熔點(diǎn)高于N2晶體的緣由為________________________________________________________________________。(3)多硼酸根的結(jié)構(gòu)之一為鏈狀(如圖1)，化學(xué)式為________，其中B原子的雜化形式為________。(4)BN晶體有多種結(jié)構(gòu)，其中立方氮化硼具有金剛石型結(jié)構(gòu)(如圖2)。①晶體的最小環(huán)中含有________個(gè)B原子。②若晶胞參數(shù)為anm，晶胞密度為ρg·cm－3，則阿伏加德羅常數(shù)的值可表示為________。解析：(1)基態(tài)Co原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d74s2，原子核外電子占據(jù)1s、2s、2p、3s、3p、3d、4s共7種不同的能級(jí)，其中有3個(gè)未成對(duì)電子。(2)①1mol該離子中含有σ鍵的數(shù)目為3×6×6.02×1023＝18×6.02×1023。②與CNO－互為等電子體的分子為CO2和CS2或N2O等。③同一周期從左到右第一電離能漸漸增大，N中2p軌道電子處于半充溢狀態(tài)，第一電離能變大，C、N、O三種基態(tài)原子的第一電離能由大到小的依次為N>O>C。④相同壓強(qiáng)下，CO晶體的熔點(diǎn)高于N2晶體的緣由：CO為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大。(3)多硼酸根化學(xué)式為BOeq\o\al(－,2)或(BO2)eq\o\al(n－,n)，其中B原子形成2個(gè)σ鍵，最外層3個(gè)電子，又得一個(gè)，共4個(gè)價(jià)電子，形成σ鍵用去2個(gè)，有一個(gè)孤電子對(duì)，雜化形式為sp2。(4)①晶體的最小環(huán)中含有3個(gè)B原子，3個(gè)N原子，形成6元環(huán)；立方氮化硼中，晶胞邊長(zhǎng)為a×10－7cm，晶胞體積V＝(a×10－7cm)3，該晶胞中N原子個(gè)數(shù)＝8×eq\f(1,8)＋6×eq\f(1,2)＝4，B原子個(gè)數(shù)為4，立方氮化硼的密度ρ＝eq\f(4M,NAV)＝eq\f(4×25,NA×a×10－73)g·cm－3，NA＝eq\f(1023,ρa(bǔ)3)。答案：(1)73(2)①18NA(或18×6.02×1023等合理答案即可)②CO2(或CS2、N2O等合理答案)③N>O>C④CO為極性分子，N2為非極性分子，CO分子間的范德華力更大(3)BOeq\o\al(－,2)[或(BO2)eq\o\al(n－,n)]sp2(4)①3②eq\f(1023,ρa(bǔ)3)36．[選修⑤——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]有機(jī)化合物J是治療心臟病藥物的一種中間體，分子結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)六元環(huán)。化合物J的一種合成路途如圖：已知：①A既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有4種氫，且峰面積之比為1∶2∶2∶1；②有機(jī)物B是一種重要的石油化工產(chǎn)品，其產(chǎn)量可用來衡量國(guó)家的石油化工發(fā)展水平；回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱是____________，A＋D→E的反應(yīng)類型是____________。(2)C→D的化學(xué)方程式是___________________________________________________。(3)化合物G官能團(tuán)的名稱是_____________________________________________。(4)鑒定I分子結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的光譜分析方法是_______________________________。(5