專題5總結

本專題結構層次圖

（結構一多羥基醛,是一種還原性糖

（單糖:代表物:葡萄糖卜生質——具有醛和多元醇的性質，能發酵生成乙醇

〔同分異構體一果糖

縮合卜k解（結構一無醛基，非還原性糖

「蔗糖性質——不具有還原性，能水解生成葡萄糖和果糖

,同分異構體一麥芽糖

，糖類I低聚糖＜

結構——有醛基,是還原性糖

援芽糖上生質一能發生銀鏡反應,能水解生成葡萄糖

縮合J水解

,同分異構體一蔗糖

?I結構——無醛基，由葡萄糖單元組成的天然高分子化合物

［證材卜性質——無還原性,能水解生成葡萄糖,遇碘變成藍色

多糖L千維素，結構一—無醛基，每個（CGHWOS）”中含3幾個一°H

（性質——無還原性，水解生成葡萄糖，易酯化成酯

（物理性質:密度比水小,不溶于水，易溶于有機溶劑如汽油、苯、乙醴等

■此52風［單甘油酯

是否相同*混甘油酯:天然油脂是混甘油酯

分類4

飽和燒基與不/固體

.飽和燒基的含量「液體

R,—COOCH

2C17H35COOCH2

油脂(RCOOCH

2-)慳脂酸甘油酯：C17H35COOCH

R3—COOCH,令主妹CHCOOCH

代表物〈17352

C17H33COOCH2

1油酸甘油酯:CI7H33COOCH

生命活動的.

物質基礎’C17H33COOCH2

性質:①水解反應;②催化加氫

（結構:天然蛋白質水解產物均為任-氨基酸

氨基酸性質:主要體現了兩性,一NH?有堿性，一COOH有酸性

I代表物:常見氨基酸舉例:甘氨酸、谷氨酸、丙氨酸

（存在:一切生物體中

用途:沒有蛋白質就沒有生命

，鹽析:可逆反應

性質，變性:不可逆反應

，顏色反應:只有含有苯環的蛋白質才有

蛋白質＜（一級結構:氨基酸的排列順序

二級結構:肽鏈的空間結構

四級結構〈

三級結構:空間結構

、四級結構:聚集體結構

（高效性

制專一性

（條件溫和

存在:一切生物體中

作用:遺傳信息的儲存，蛋白質的生物合成

結構:核甘酸由堿基、戊糖及磷酸組成

.DNA,RNA簡介

專題突破

專題一有機物脫水反應的類型及規律

有機物的脫水反應是高考有機化學的重點考查內容。脫水反應的形式較多，應用也十分

廣泛，在有機推斷題中經常遇到。下面就中學常見的脫水反應的類型及規律進行簡單的歸納、

分析。

1.醇分子內的脫水

規律：醇分子內羥基一0H與所連碳原子（a-C）相鄰的碳原子（B-C）上的氫（P-H）脫去H20

\/

cc

分子形成不飽和鍵（/\）屬于消去反應。

濃H2s（）4

R—CH—CH,------?R—CH=CH,+H,0

jHOHi

2.醇分子間的脫水

規律：兩個醇分子的羥基一0H之間脫去一個出。分子生成酸，屬于取代反應。參加反應的

醇可以相同也可以不同，可以是一元醇也可以是多元醇。

：........：濃H,S（）4

R1-i-OH+H-r-O—R,---：——>>R,—0—R,+H,0

?...............:△

3.酸與醇的酯化脫水

規律：

（1）有機酸脫羥基即竣基中的C—0鍵斷裂，醇脫氫即羥基中0—H鍵斷裂生成酯和水，屬

于取代反應。

00

II:............：濃H,S（）4II

R,—C-i-OH+H-i-O—R2------?-R,—c—OR,+H,0

I：:（A

（2）若無機含氧酸和醇發生酯化反應時，無機含氧酸脫去氫原子，醇脫去羥基生成酯和水,

屬于取代反應。

CH,—OHCH,—<）N0,

||

CH—OH+3H—0—NO,——>CH—（）N0,+3H,0

||22

CH,—OHCH2—0N02

（3）多元酸和多元醇酯化脫水時可以生成環狀化合物，也可以生成高聚物。

00

I--------------1|-------------------------------1r-|IIII、

；；催化劑

\nHC^OC—CdOH+nH0—CH2CH—0>I+c-C-0CH2CH,-0a+2nH2O

I________IL_i

4.酸分子間脫水

規律：生成酸酎。

0

0II

IICH,C

CH3c―OH濃硫酸\

0+H2()

CH,C—OH△/

IICH,C

0II

0

5.酸分子內脫水成環

催化劑

+H,0

6.羥基酸脫水

規律:

（1）可以生成環狀化合物。

oO

II：.......■：II

C-rOHH-rOc-o

/:.......:\濃H,SO/\

CH,—HC+CH—CH,--------14HCCH—CH,+2H,0

\：..........：/△\/

0THHOTo—c

:.....MlII

0o

（2）分子間反應生成小分子鏈狀酯，如:

濃硫酸

2CH—CH—COOH--------->CH,—CH—COOCHCOOH+H,0

3△3II2

0H0HCH3

（3）一定條件下縮聚成高分子化合物，如:

（）（）

II濃H,S（）4lIL

nCH,—CH—C—OH-------:——>-￡0—CH—Cdn+〃H,0

IAI

OHCH3

（4）羥基酸自身分子內脫水生成環狀化合物（內酯），如：

〃0

p^>pCH-CH-C4OH:

c=0+H20

M相一°-

I_________I

7.氨基酸脫水反應（氨基酸同羥基酸有類似的脫水反應）

規律：氨基酸分子中竣基上C—0鍵斷裂，氨基上N—H鍵斷裂，從而可以脫去水分子。

（1）兩分子氨基酸脫去一個水分子生成二肽。

000H

II:■IIIII

H,N—CH—C-i-OH+H-rN—CH—C—OHH,N—CH—C—N—CH—COOH+H,0

II

R.R,R.R2

（2）多個a-氨基酸分子脫去多個水分子生成多肽或蛋白質。

H0H0H0

III一定條件IIIIII

2nH—N—CH—C—0H------------?仆一CH——NTH—C++2?%0

RRR

（3）氨基酸分子內脫水生成環狀化合物。

0

II一定條件=0+H,0

CH2—CH2—CH2—CH2—c—0H-

NH,

8.其他形式的脫水反應。如：苯、甲苯、苯酚的硝化反應和苯的磺化反應脫水。

@+皿2亮襄@一"廣。

CH3CH3

6+3*NO4

藥O2NYj|-NO2+3H2O

N02

OHOH

6+3HO_NO2濃H2s5^OjN-^jj-NOj+3H2O

NO2

（濃）?。七〉。

@+HO-SO3H70°C8Q-S3H+H2O

例1.a-氨基酸能與HNO2反應得到a-羥基酸。如：

NHjOH

CHrCOOH+HNO：-?CHj-COOH+N:f+H:0

試寫出下列變化中A、B、C、D四種有機物的結構簡式。

A

f

NaOH

〈環狀)'脫水〈環狀)

D《c5Hse>4)CH3-CH-COOH---------------AC<CsHioChlSh)

A媼

HNCh

一定條件*

CHm-fH-COOH中竣基與反應得A；CH3-CH-COOH^HNO2的

解析:Na0H

反應參照題中所給信息，可得B的結構簡式；根據C的結構（環狀）和C的分子式，可知

應該是一NH2與一COOH脫水反應得到；根據D的結構（環狀）和D分子式，可知應該是一0H

與一COOH脫水反應得到。

CH3-CH-COONaCHs-CH-COOH

I

答案:B.0H

C.

點評：熟練掌握各類官能團的性質是解題的關鍵。

CH,

CH,—C—CH,

I

變式訓練1.已知：與0H結構相似的醇不能被氧化成對應的醛或酮，“智能型”高

分子在生物工程中有廣泛的應用前景，PMAA就是一種“智能型”高分子材料，可用于生物

制藥中大分子和小分子的分離，下面是以物質A為起始反應物合成PMAA的路線：

Cl2NaOH,水催化劑。2,催化劑濃硫酸

A——>B----------?C------------------>D----------------E---------->

△△△△

在一定條件下

F（CH,=C—COOH）------------------>PMAA

CH3

請填寫下面空白：

（1）A的結構簡式為o

（2）寫出下列反應的化學方程式：

E玲F：___________________________________________________________________

F玲PMAA：o

（3）E在有濃硫酸并加熱的條件下，除了生成F外，還可能生成一種分子內有一個六元環

的有機物G,G的結構簡式為。

解析：本題主要考查烯煌、鹵代煌、醇、醛、竣酸間的相互轉化關系。由F的結構簡式，結

合各物質轉化的條件可知：一COOH由一CH20H氧化而來，雙鍵由醇通過消去反應產生；而

醇可由烯燃與。2加成后再水解生成，據此思路可順利作答。

CH.=C—CH3

答案：(1)

CH3

OH

濃硫酸

(2)CH3—c—COOH——>CH,=C—COOH+H,0

IA-I一

CH,CH3

CH3

nCH,=C—COOH催化翅*~ECH,一€玉

I|

CH3COOH

/\/\

H3cO—CCHj

專題二有機化學推斷題解題技巧

有機推斷題是高考的成熟題型，也是高考必考的綜合性較強的內容。近年來高考有機試

題中有兩大趨勢：（1）常與當年的社會熱點問題結合在一起，如蘇丹紅、禽流感等；（2）常

把有機推斷與設計有機合成流程圖結合在一起。從考查內容來看，其特點往往要給出一些信

息做知識的鋪墊，一方面考查了考生處理信息的學習探究能力，同時也增加了試題的綜合性。

其共性是：常考常新，起點高，落點低。要想拿到解決此類問題的金鑰匙，應熟練掌握有機

物之間的轉化關系，充分利用好題給信息，推斷與設計合理。解有機推斷題的關鍵是尋找“突

破口”，也就是抓“特殊顏色、特殊狀態、特殊氣味等物理性質；特殊反應類型、反應條件、

特殊反應現象；官能團所特有的性質；特殊制法；特殊用途等”。

歸納為：

1.有機推斷六大“題眼”

（1）有機物的化學和物理性質；

（2）有機反應的條件；

（3）有機反應的數據；

（4）有機物的結構；

（5）有機物的通式；

（6）所給的反應信息。

2.推斷題給出的一些常見的典型信息種類

（1）結構信息（碳架結構——官能團的位置一同分異構體）。

（2）組成信息（質量分數一最簡式的計算一分子式與通式）。

（3）反應信息（有機反應——官能團的確定一結構的轉變）。

（4）轉化信息（轉化關系——分子式的變化——分子類別的關系）。

（5）性質信息（有機性質——結構的確定——應用與用途）。

3.推斷的思維過程和方法

推斷有機物的方法與推斷的思維過程、題給相關的推斷信息密切相關。推斷的一般方法

有如下三類，與此對應的也就有三種思維過程：

（1）順向推（順向思維——直接推斷法）。

（2）逆向推（逆向思維——間接推斷法）。

（3）多向推（立體思維——多向推斷法）。

4.一般經驗總結

（1）根據物理性質推斷（可推出有機物的大體范圍和類別）：

①密度比水小的液體有機物（如：苯、甲苯、酯）。

②密度比水大的液體有機物（如：硝基苯、澳苯、CCI4、澳乙烷）。

③溶于水的有機物：低碳的醇、醛、較酸、鈉鹽［如：乙（醇、醛、酸）、乙二醇、丙三醇、

苯酚鈉］。微溶于水：苯酚、苯甲酸（苯酚溶解度的特殊性：常溫微溶，65℃以上任意溶）。

④難溶于水的有機物：燒、鹵代燒、酯類、硝基化合物。

⑤果香味的不溶于水、密度小于水的液體（如：乙酸乙酯）。

⑥狀態：nW4的燒、新戊烷、甲醛、一氯甲烷、一氯乙烷、一澳甲烷常溫呈氣態，低級（十

碳以下）的醇、醛、酸、酯和油酸常溫呈液態，苯酚、草酸、苯甲酸、硬脂酸、軟脂酸常溫

呈固態。

（2）根據各類有機物的特征反應推斷

有機物類別特征反應

烷燒取代反應、分解反應、燃燒

烯燒、煥煌加成反應、氧化反應、加聚反應

苯和苯的同系物取代反應、加成反應、苯的同系物的氧化反應

鹵代煌水解反應、消去反應

醇置換反應、消去反應、取代反應、酯化反應、氧化反應

酚取代反應、氧化反應、縮聚反應、顯色反應、弱酸的酸通性

醛氧化反應、還原反應、加成反應、縮聚反應

我酸酯化反應、弱酸的酸通性

酯水解反應

葡萄糖具有羥基和醛基的性質

麥芽糖、蔗糖水解反應，麥芽糖有醛基，蔗糖無醛基

淀粉、纖維素水解、淀粉遇碘顯藍色、纖維素結構單元中有3個羥基

蛋白質兩性、水解、鹽析、變性、顯色、灼燒有燒焦羽毛氣味

（3）由官能團上的特殊反應確定官能團種類

\c=c/

①有機物若能發生加成反應，則有機物中一定存在不飽和鍵（如/\、-CEC-,

—CHO、J/等，其中一CHO和苯環只能與H2發生加成反應）。

\/

c=c

②有機物若能發生加聚反應，則有機物一定含/\O

③有機物若能與銀氨溶液或與新制的氫氧化銅懸濁液反應，則有機物存在一CHO。

④有機物若能發生酯化反應，則有機物一定存在一0H或一COOH。

⑤有機物若能發生水解反應，則有機物為鹵代燒、酯、二糖、多糖或蛋白質。

⑥有機物若能發生酸堿中和反應，則有機物一定存在一COOH或酚羥基。

⑦有機物若能使氯化鐵溶液顯紫色，則有機物一定有酚羥基。

⑧有機物若能與金屬鈉反應放出氫氣，則有機物含有一0H或一COOH。

⑨能與Na2c。3或NaHCO3溶液反應放出CO?或使石蕊溶液變紅的有機物中必含有一COOH。

⑩能發生連續氧化的醇應是具有“一CKOH”的醇。

（4）由反應條件確定反應類型和官能團種類

①有機物與氯氣在光照的條件下，通常是鹵素（X2）與碳氫鍵上的H或苯環側鏈煌基上的H

發生取代反應。而當反應條件有催化劑時，通常為苯環上的H直接被取代。

②若有機物在催化劑存在下進行加氫反應時，通常為碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環或醛基的加

成反應。

③有機物在濃硫酸、濃硝酸加熱的條件下發生的是硝化反應，也是取代反應。

④若有機物被酸性高鎰酸鉀氧化成苯甲酸，則有機物的分子中苯環上應有一個燒基。

⑤有機物在鐵和鹽酸的作用下發生的是把硝基還原成氨基的反應。

⑥有機物在氫氧化鈉水溶液中發生的是中和反應、鹵代煌或酯的水解反應。

⑦有機物在濃硫酸作用下發生的是醇的消去或醇與酸的酯化反應。

⑧有機物在氫氧化鈉醇溶液中加熱發生的是鹵代始的消去反應。

⑨有機物在稀硫酸中可以發生的反應是酯、油脂或糖的水解反應。

⑩當反應條件為催化劑Cu并有氧氣時，通常是醇氧化為醛的反應。

(5)由有機反應時的物料定量關系和式量變化來確定

①式量變化

lmol一元醇與足量乙酸反應生成lmol酯時，其相對分子質量將增加42,lmol二元醇

與足量乙酸反應生成酯時，其相對分子質量將增加84。

lmol某酯A發生水解反應生成B和乙酸時，若A與B的相對分子質量相差42,則生成

1mol乙酸，若A與B的相對分子質量相差84時，貝性成2moi乙酸。

②由燃燒產物定量關系推測有機物

若燃燒產物n(CO2)：n(H2O)=l：1,則有機物中碳、氫原子的個數比為1:2,可能為單

烯置CnHn、醛或酮CnH2n0、竣酸或酯CnH2n。2。

若燃燒產物n(C02)：n(H20)=l:2,則有機物中碳、氫原子的個數比為1：4,可能為甲

烷(CH4)>甲醇(CH3OH)?

若燃燒產物n(CO2)：n(H2O)=2：1,則有機物中碳氫原子的個數比為1：1,可能為乙煥

(C2H2)、苯(C6H6)、苯乙烯(C8H8)、苯酚(C6H5OH)>乙二酸(C2H2。4)。

例2.下圖為有機物A、B經一系列反應制取X、Y的變化關系：

?水化八氧化n氧化口

X*"—氧化還原~T"

—F--B—*G-----------

已知A、B、X都符合通式CnH2n。？T；X和Y互為同分異構體，又是同類有機物；B的分子

2

結構中不具有支鏈。寫出各物質的結構簡式：

（1）A,B,C

D,E,F

G，X，Y

（2）G+E玲Y反應條件：；Y玲G+E反應條件：=

.班：用Na。”.水，W化「宜化丁

\?甲----------?/.—內一?J

（3）若k妁），則戊的結構簡式:

（4）若FS，催化劑，［jNaOH,水［才引R（高聚物），則K的結構簡式:

解析：B既能被氧化，又能被還原，B一定為醛，則F為竣酸，G為醇。E為連續氧化得到

的有機物，推測E為竣酸，結合G為醇，因此Y應為酯。根據信息X、Y互為同分異構體，

又是同一類有機物，C為醇，則A為烯燒。因A、B、X都符合通式CnHzQ。.1，A為烯煌：，

-1=0,n=2,即A為乙烯。X為酯：y-1=2,n=6,則B為4個碳原子不帶支鏈的醛，即為

CH3cH2cH2cH0,其它物質依次推出。

答案：（1）CH2=CH2CH3CH2CH2CHOCH3CH2OH

CH3CH0CH3COOHCH3CH2CH2COOH

CH3cH2cH2cH20HCH3cH2cH2COOCH2cH3CH3COOCH2CH2CH2CH3

（2）濃硫酸、加熱稀硫酸、加熱

ooC產0

（3）-fc—c—OCH2CH2O9ff（4）Eo—CH—C+

點評：解答有機推斷題時，首先要理清題意，分析已知條件和推斷內容，弄清被推斷物質與

其他有機物的聯系。其次要抓住反應的特征，找出問題的突破口，然后聯系信息及有關知識,

進行邏輯推理或計算分析，排除干擾，作出正確的推斷。對于醇、醛、竣酸、酯相互衍變的

推斷題，要十分熟悉它們之間的衍變關系，可用下圖表示：

電化軌化

A>B>C

JA濃硫酸

D

上圖中，A能連續氧化生成C,且A和C在濃H2sO4存在下加熱生成D,則A為醇，B

為醛，C為竣酸，D為酯。

①若限制D的條件為能發生銀鏡反應，則A為CH3OH,B為HCHO,C為HCOOH,D為

HCOOCH3o

②若限制A與C不發生反應，則A為烯燒，B為醛，C即為較酸。

對于下圖：

CV還愿—A————AB

II

濃硫酸

D

則A為醛，B為竣酸，C為醇，D為酯。

若限制D的條件為能發生銀鏡反應，則A為HCHO,B為HCOOH,C為CH3OH,D為

HCOOCH3O

以上轉化關系要靈活掌握，并根據題目的限制條件不斷拓展和完善，可在醇、醛、酸、

酯的綜合推斷中起到事半功倍的效果。

變式訓練2.化合物A相對分子質量為86,碳的質量分數為55.8%,氫的質量分數為7.0%,

其余為氧，A的相關反應如下圖所示：

已知：R—CH=CHOH（烯醇）不穩定，很快轉化為R—CH2CHO。

根據以上信息回答下列問題：

（1）A的分子式為o

（2）反應②的化學方程式是：

（3）A的結構簡式是

(4)反應①的化學方程式是

(5)A有多種同分異構體，寫出四個同時滿足①能發生水解反應、②能使澳的四氯

化碳溶液褪色兩個條件的同分異構體的結構簡式：、

(6)A的另一種同分異構體，其分子中所有碳原子在一條直線上，它的結構簡式為:

解析：本題考查有機化合物的結構推斷和性質，注意結構簡式、同分異構體、化學方程式的

書寫，根據題目信息計算可推斷：A分子中碳原子數為4,氫原子數為6,氧原子數為2,

即A的分子式為C4H6。2。由于A可以發生聚合反應，說明含有碳碳雙鍵，在稀硫酸存在的

條件下生成兩種有機物，則為酯的水解，即A中含有酯基。根據不飽和度可知，A中還應該

有C=C雙鍵官能團。由A的水解產物C和D的關系可判斷C與D中的碳原子數相等，均為

2。貝！|A的結構簡式為CH3COOCH=CH2,A在酸性條件下水解后得到CH3co0H和CH2=CH0H,

碳碳雙鍵的碳原子上接羥基不穩定，轉化為CH3CH0,A聚合后得到的產物B為

-ECH—CH,i

0-C-CH,—CH2^n

III

0,在酸性條件下水解，生成乙酸和OHo

答案：(1)C4H6。2

(2)CH3CHO+2CU(OH)2+NaOH^^Cu2O|+CH3coONa+3H2O

(3)CH3COOCH=CH2

稀H,SO4lr

《CH,—CH++nH,0——[_>-￡CH2—CHi+nCH3COOH

(4)II

OCCH,OH

II

0

(5)HCOOCH=CHCH3HCOOCH2cH=CH2CH2=CHCOOCH3

HCOOC(CH3)=CH2

(6)HOCH2c三CCH20H

專題三有機物水解反應的類型及規律

有機化學中的水解反應是一類非常重要的反應,高考題中時有考查,例如水解反應條件,

水解后生成物的性質考查等。所以學好水解反應并能將其應用于解題是知識的升華，下面對

水解反應的條件及類型加以總結:

1.有機鹽水解

CH3COONa+H2()^=^CH3COOH+NaOH

+凡0=^^+NaOH

2.鹵代燒水解

H,O

CH3CH2Br+NaOH-^-*CH3CH2OH+NaBr

3.酯水解

II+

酸性條件下水解：CH3COOC2H5+H2O3coOH+C2H5OH

堿性條件下水解：CH,COOC2H5+NaOH-^-CH3COONa+C2H5OH

4.糖類水解

H2SO4

(C6H10O5)?+nH2O^^nC6H12O6

淀粉葡萄糖

淀粉酶

2(C6H)OO5)?+nH2O>nC]2H22。[[

淀粉麥芽糖

H2SO4

(C6H10O5)?+nH2OnC6H1206

纖維素葡萄糖

H2SO4

C^H^On+H.O—>C6H12O6+C6H12O6

蔗糖果糖葡萄糖

麥芽糖酶

C12H22O11+H2O------------>2C6H12O6

麥芽糖葡萄糖

5.蛋白質的水解

蛋白質+凡。催化劑，多種氨基酸

6.其他有機物水解

00

II△II

C5H?—c—NH2+H,o—>C5HH—c—OH+NH3I

例3.下列有機物水解時，鍵斷裂(用虛線表示)母牛的是()

JH

I

①HN

2

②CH3—CH—CH,—OH

H

3COOH

O

II.

③CH3—CH2—C—0寸<凡一(：小

A.①③B.①④③D.①②③

0

II.

解析:①中應在肽鍵中的C—N鍵處斷裂，③中斷鍵位置應是一C十0一

答案:A

點評:熟練掌握各種水解反應機理是解題的關鍵。

變式訓練3.下列有機物水解斷鍵處（用虛線表示）不正確的是