1GB/TXXXXX—XXXX塑料聚丙烯（PP）等規指數的測定低分辨率核磁共振光譜法本文件規定了用低分辨核磁共振法測定均聚聚丙烯（PP-H）等規指數的相對方法。本文件適用于均聚聚丙烯（PP-H）等規指數的測定。2規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2546.1塑料聚丙烯（PP）模塑和擠出材料第1部分：命名系統和分類基礎（GB/T2546.1-2022,ISO19069-1:2015，MOD）GB/T2412塑料聚丙烯（PP）和丙烯共聚物熱塑性塑料等規指數的測定（GB/T2412-2008,ISO9113:1986,MOD）3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1等規指數isotacticindexII聚丙烯樣品在用沸騰正庚烷抽提后樣品剩余質量與抽提前樣品質量比值的質量百分數。4方法概述將樣品置于低分辨率核磁共振譜儀（LR-NMR）中，施加90。射頻脈沖后，記錄樣品質子的核磁信號曲線。樣品中不可抽提組分的信號比可抽提組分衰減得快。在信號曲線中，初始核磁信號對應于包括不可抽提組分和可抽提組分的整體樣品，后期慢速衰減信號對應于樣品中的可抽提組分。通過建立GB/T2412中得到的正庚烷抽提法的等規指數與核磁信號的標準曲線，計算得到樣品的等規指數。方法A-比值法，采用樣品不可抽提組分與整個樣品的的核磁信號比值與抽提法等規指數建立標準曲線，計算得到樣品的等規指數。方法B-絕對值法，通過樣品可抽提組分核磁信號與抽提法等規指數建立標準曲線，計算得到樣品的等規指數。5儀器設備2GB/TXXXXX—XXXX5.1低分辨率核磁共振譜儀頻率為18MHz～25MHz，通常為20MHz和23MHz；用于方法A的直徑為10mm的探頭或用于方法B的直徑為26mm的探頭；探頭和磁場的溫度為40°C±0.1°C。5.3樣品管樣品管尺寸與探頭尺寸匹配。適用于方法A，玻璃管，外徑為10mm±0.25mm，壁厚為0.9mm±0.25mm，長度不小于為150mm；適用于方法B，玻璃管，外徑為26mm±0.25mm，壁厚為1.3mm±0.25毫米，長度不小于200mm5.4烘箱可保持溫度在140℃±2℃,余壓可保持在25kPa或更小。5.4恒溫器可保持在40°C±0.1°C的溫度。5.5天平應精確到0.0001g，僅用于方法B，6試樣制備6.1通則測試樣品和標準樣品可以是粉末或顆粒的形式。將至少10g樣品放在玻璃容器中，并在140°C±2°C、25kPa氮氣真空或更低的條件下將其放入烘箱（5.3）中2h，以完全干燥和退火，然后在干燥器中冷卻至室溫。6.2標準樣品應使用至少5個不同等規指數的標準樣品。標準樣品的等規指數應覆蓋一般范圍，其分布應盡可能均勻。7比值法（方法A）7.1試驗步驟7.1.1正庚烷抽提法測定標準樣品的等規指數采用GB/T2412測定標準樣品的等規指數。7.1.2標準樣品LR-NMR的測定7.1.2.1將標準樣品放入樣品管（5.2）中，高度為30mm～50mm。3GB/TXXXXX—XXXX7.1.2.2將樣品管放入恒溫器（5.4）中至少30分鐘，使樣品溫度穩定至恒溫器設置溫度。7.1.2.3在15秒內將試管轉移至LR-NMR探頭（5.1）。恒溫15分鐘，使樣品溫度穩定至探頭溫度。7.1.2.4測量標準樣品的核磁信號。樣品對應的典型信號區間為7μs～9μs，可提取組分的信號區間為50μs～90μs。注：有關準確的核磁信號區間，參照儀器儀制7.1.3樣品的LR-NMR測試步驟應與標準樣品測試步驟相同（7.1.2）。7.2結果計算和表示7.2.1標準曲線根據LR-NMR信號和抽提法測得的等規指數II’建立標準曲線，校準曲線線性回歸方程見公式（1方法A的標準曲線的示例見附錄A。通過GB/T2412正庚烷抽提法測定的標準樣品的等規指數II’，以質量分數計，數值以%表示，按公式（1）計算：式中：N’1a——標準樣品的核磁信號平均值；N’2a——標準樣品中可抽提組分的核磁信號平均值；a——標準曲線的斜率；b——標準曲線的截距。7.2.2等規指數IIna的計算通過方法A測定的樣品的等規指數IIna,以質量分數計，數值以%表示，按公式（2）計算：式中：N1a——樣品的核磁信號平均值；N2a——樣品中可抽提組分的核磁信號平均值；A——標準曲線的斜率；b——標準曲線的截距。4GB/TXXXXX—XXXX8絕對值法（方法B）8.1試驗步驟8.1.1正庚烷抽提法測定標準樣品的等規指數見7.1.1。8．1.2標準樣品LR-NMR測定8.1.2.1稱取約5克標準樣品，精確到1毫克，放入樣品管（5.2）中，樣品高度應不大于探頭高度。8.1.2.2見7.1.2.2。8.1.2.3見7.1.2.3。8.1.2.4測量標準樣品核磁信號。對應于可抽提組分的典型核磁信號區間為100μs～120μs。注：有關準確的核磁信號區間，參照儀器儀制8.1.3試樣的LR-NMR測試步驟應與標準樣品測試步驟相同（8.1.2）。8.2結果計算8.2.1標準曲線根據LR-NMR信號和抽提法測得的等規指數II’建立標準曲線，校準曲線線性回歸方程見公式（3B法的標準曲線的示例見附錄B。通過GB/T2412正庚烷抽提法測定的標準樣品的等規指數II’，以質量分數計，數值以%表示，按公式（3）計算：式中：N’2b——標準樣品的核磁信號平均值；m’——標準樣品的質量，以克（g）表示；a——標準曲線的斜率；b——標準曲線的截距。8.2.2等規指數IInb的計算通過方法B測定的樣品的等規指數IIna,以質量分數計，數值以%表示，按公式（4）計算：IInb=a×（4）式中：N2b——B法測定的樣品的核磁信號平均值；5GB/TXXXXX—XXXXm——樣品的質量，以克（g）表示；a——標準曲線的斜率；b——標準曲線的截距。9結果表示將結果表示為兩次測定的算術平均值。將結果報告到小數點后一位。兩次測定之間的絕對差應在0.2%以內。如果不滿足此條件，應重新測試。10試驗報告測試報告應包括以下詳細信息：a）使用本文件。b）使用的方法（方法A或方法B）；c）完整識別試樣所需的所有信息；d）所用LR-NMR儀器的詳細信息；e）校準結果：標準樣品的數量和等規指數、用于計算的核磁衰減信號、校準曲線和系數；f）單個結果、其平均值和兩次測定之間的絕對差，對于超過兩個單獨值的結果，對于兩個以上的單獨值獲得的結果；g）本文件未規定或視為選項的任何操作;h）測試日期及時間。6GB/TXXXXX—XXXX附錄A方法A標準曲線示例方法A的六個標準樣品獲得的標準曲線示例如下所示。a）標準樣品數量：6b）標準樣品的等規指數（根據GB/T2412測定）：96.2%、96.8%、97.2%、98.4%、98.9%、99.2%；c）用于計算的核磁衰減信號范圍（參考光譜儀制造商的說明）：N1a為7.5μs～9.5μs，N2a為47.5μs～87.5μs；d）標準曲線和相關系數：通過繪制等規指數II’斜率1.14，線性相關系數0.998。圖A.1方法A標準曲線示例7GB/TXXXXX—XXXX附錄B方法B標準曲線示例方法B的六個標準樣品獲得的標準曲線示例如下所示。a）標準樣品數量：7b）標準樣品的等規指數（根據GB/