Q/LB.□XXXXX-XXXXI前言本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。本文件由江蘇省產品質量監督檢驗研究院提出。本文件由江蘇省市場監督管理局歸口。本文件起草單位：江蘇省產品質量監督檢驗研究院本文件主要起草人：陳韶、周曉玲、馮冉、馮晨霞、曹麗芬、余輝合成材料面層中短鏈氯化石蠟的測定全二維氣相色譜質譜法范圍本文件規定了全二維氣相色譜質譜法測定合成材料面層中短鏈氯化石蠟的方法原理、試劑和材料、儀器和設備、樣品、分析步驟、計算與表示、檢出限、精密度。本文件適用于合成材料面層中短鏈氯化石蠟全二維氣相色譜質譜法的測定規范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB36246-2018中小學合成材料面層運動場地術語和定義下列術語和定義適用于本文件。合成材料面層SyntheticSurface鋪裝在瀝青混凝土或水泥混凝土等基礎層上的高分子合成材料層。非固體原料 Non-solidRawMaterials在鋪裝時以非固體形式存在的合成材料。注：如各種膠粘劑、現澆型面層用預聚體和多元醇樹脂組分等。短鏈氯化石蠟ShortChainChlorinatedParaffins;SCCPs碳原子數在10～13的氯代烷烴類混合物，化學通式為CmH2m+2-nCln(m=10～13)，化學文摘登記號(CAS):85535-84-8。全二維氣相色譜 ComprehensiveTwo-dimensionalGasChromatography(GC×GC)把分離機理不同而又相互獨立的兩根色譜柱通過調制器以串聯方式連接成的二維氣相色譜系統。注：全二維氣相色譜系統中第一根色譜柱一維分離后的餾分依次進入調制器進行捕集、聚焦，再傳送至第二根色譜柱中進行二維分離后進入檢測器，得到一個以一維保留時間、二維保留時間和信號強度為坐標的三維立體色譜圖(3D圖)或二維輪廓圖。一維保留時間1stDimensionRetentionTime被分離樣品組分從進樣開始到第一根色譜柱后出現該組分濃度極大值時的時間，即從進樣開始到在第一根色譜柱上出現某組分色譜峰的頂點時為止所經歷的時間，稱為此組分的一維保留時間，在全二維譜圖上作為X軸，以分（min）或秒（s）為時間單位。二維保留時間2ndDimensionRetentionTime被分離樣品組分從被調制器傳送到第二根色譜柱開始到在第二根色譜柱后出現該組分濃度極大值時的時間，即從被調制器傳送到第二根色譜柱開始到在第二根色譜柱上出現某組分色譜峰的頂點時所經歷的時間，稱為此組分的二維保留時間，在全二維譜圖上作為Y軸，以秒（s）為時間單位。輪廓圖 GC×GCColorContourChromatogram全二維氣相色譜儀輸出的系列信號數據經計算機處理后顯示的化合物分布平面圖。輪廓圖橫坐標為一維保留時間，縱坐標為二維保留時間，其中的斑點代表化合物，化合物濃度的高低由顏色的深淺表示。方法原理樣品采用正己烷或其他合適的溶劑作為萃取溶劑進行超聲萃取，所得試樣溶液經固相微萃取凈化處理后，用全二維氣相色譜-電子捕獲化學電離源質譜儀進行定性定量分析。試劑和材料萃取溶劑正己烷或其他合適的溶劑，分析純。洗脫液正己烷-丙酮（3:1，體積比）。硅膠萃取小柱500mg,3mL。內標標準物質可選用ε-六六六（CAS：6108-10-7，100mg/L），或其他合適的內標物質。短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準儲備溶液51.5%平均氯含量，100mg/L。55.5%平均氯含量，100mg/L。63.0%平均氯含量，100mg/L。儀器和設備全二維氣相色譜-質譜聯用儀：配有電子捕獲負化學電離源。超聲波發生器。電子天平，精確度0.1mg。樣品取樣、樣品運輸和貯存按照GB36246-2018的相關規定開展合成材料面層及原料的取樣、樣品運輸和貯存。樣品制備取樣品適量，采用冷凍研磨或不致產生熱量的其他加工方式粉碎，選取粒徑在0.85mm~1.40mm(20目~14目）之間的細小顆粒，作為檢測用試樣。非固體原料樣品可直接作為檢測用試樣。對于現場挖取的樣品，制樣前應去除底層附著物，以避免基礎層對面層材料可能的污染。樣品制備后應立即進行檢測。分析步驟短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準工作溶液將短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準儲備溶液（5.5）配制成氯含量分別為53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他合適氯含量的短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準溶液，配制方法見表1。移取不同氯含量的標準溶液各1mL，再分別加入50μL內標標準物質（5.4），內標濃度10mg/L，混合均勻。表1不同氯含量短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準溶液配制體積比不同氯含量短鏈氯化石蠟（C10-C13）標準溶液SCCPs混合標準溶液SCCPs1SCCPs2SCCPs3SCCPs4SCCPs551.5%5————55.5%51097563.0%——135短鏈氯化石蠟（C10-C13）混合標準溶液氯含量53.5%55.5%56.25%57.75%59.25%超聲波萃取稱取約0.5g樣品，精確至0.1mg，放入螺口刻度試管（帶密封蓋），10mL萃取溶劑（5.1），用超聲波發生器在常溫下超聲萃取90min，搖勻冷卻后待處理。高濃度樣品可進行兩次萃取測試。如果試樣溶液中有顆粒物質，取一部分試液經0.45μm有機系微孔濾膜過濾后用于檢測分析。凈化先用10mL正己烷（5.1）淋洗硅膠柱（5.3），取2mL萃取液上柱，靜置5min，用5mL洗脫液（5.2）洗脫，用10mL離心管收集洗脫液，流速每秒2滴。將洗脫液用氮氣緩緩吹干，加入2mL正己烷（5.1）混勻待測。可考慮采用全自動固相萃取儀進行該步驟。移取1mL待測液，加入50μL內標標準物質（5.2），內標濃度10mg/L，混合均勻后進行全二維氣相色譜-質譜分析。此溶液可依據實際情況直接進樣，或者用萃取溶劑（5.1）稀釋后測試。全二維氣相色譜-質譜分析條件由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出儀器分析的普適參數，可參考的儀器條件如下：色譜柱：一維柱：HP-5ms毛細管柱，30m×0.25mm×0.25μm；二維柱：DB-17ms毛細管柱，1.5m×0.25mm×0.15μm(0.5m在質譜傳輸線內)；調制柱：DV（C9-C40+）進樣口溫度：280℃；進樣口溫度：280℃；柱箱溫度：程序升溫，140℃保持1min，以10℃/min升至200℃，保持1min，再以1.5℃/min升至300℃，保持5min；調制器進口熱區溫度：柱箱偏置-50℃，最低50℃；出口熱區溫度：柱箱偏置0℃；冷區溫度：9℃；調制周期：8s；傳輸線溫度：280℃；傳輸線溫度：280℃；離子源溫度：150℃；掃描方式：選擇離子掃描（SIM）；進樣方式：不分流進樣；電離方式：電子捕獲負化學源電離（ECNI）；載氣：氦氣（99.999%），流量為1.2mL/min；反應氣：甲烷，流速為2mL/min；進樣量：1.0μL；溶劑延遲：5min。試驗分別取1.0μL標準工作溶液與試樣溶液注入色譜儀，按分析條件操作。通過比較試樣與標樣的保留時間及特征離子進行定性或定量分析。定性定量分析根據各實驗室儀器所適合的分析條件對標準溶液及試樣溶液進行分析，根據色譜峰的保留時間和特征離子的相對豐度進行定性分析，在確認是短鏈氯化石蠟（C10-C13）的條件下，采用定量離子進行定量分析。定量分析參考表2中的定量離子，采用內標法定量。表2不同短鏈氯化石蠟（C10-C13）單體的定性、定量離子及氯含量序號單體化學式特征離子碎片/amu氯含量/%定量離子定性離子1C10H17Cl527727956.42C10H16Cl631331561.03C10H15Cl734734964.84C10H14Cl838138367.95C10H13Cl941541770.66C10H12Cl1044945172.97C11H19Cl529329154.08C11H18Cl632732958.79C11H17Cl736136362.510C11H16Cl839539765.711C11H15Cl942943168.512C11H14Cl1046346570.913C12H21Cl530730551.814C12H20Cl634134356.515C12H19Cl737537760.416C12H18Cl840941163.717C12H17Cl944344566.518C12H16Cl1047947768.919C13H23Cl532131949.820C13H22Cl635535754.521C13H21Cl738939158.422C13H20Cl842342561.723C13H19Cl945945764.624C13H18Cl1049349167.1空白試驗除不加試樣外，均按上述分析步驟進行。計算與表示SCCPs混合標準溶液的總體響應因子與實測氯含量關系按式（1）~式（4）進行計算，其中m=10~13，n=5~10。分別計算不同氯含量SCCPs標樣的總體相對峰面積Aa Aa'=m,nA'分別計算不同氯含量SCCPs標樣的總體響應因子Fa Fa=Aa'ρ分別計算不同氯含量SCCPs標樣的實測氯含量D'，SCCPs的理論氯含量D數據遵照表 D'=m,nA'(建立不同氯含量SCCPs標樣的總體響應因子Fa與實測氯含量D’的線性關系： Fa=a×D'+b 式中：Aa'A’——CmA——CmH2m+2-nA（ISTD）——內標標準物質的峰面積；Fa——不同氯含量SCCPs標樣ρs——SCCPs標樣的質量濃度，單位為毫克每升（mg/L）Vs——SCCPs標樣的進樣體積，單位為升（L）；D’——不同氯含量SCCPs標樣的實測氯含量；D——SCCPs的理論氯含量；a——標準曲線斜率；b——標準曲線截距。SCCPs樣品定量時，首先按照（1）和式（3）計算樣品中SCCPs的總體相對峰面積Ab’和實測氯含量，按式（4）定量標準曲線得到樣品中SCCPs的總體響應因子Fb，根據式（5）獲得樣品中SCCPs的質量分數。 ω=Ab'×V'式中：ω——樣品中SCCPs的質量分數，單位為克每千克（g/kg）Ab’——樣品中SCCPs的