分析化學考試題答案PAGEPAGE1————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： 黑龍江科技學院考試試題第1套課程名稱：分析化學課程編號：適用專業(班級)：化工11級1-2班共4頁命題人：教研室主任：第1頁一、填空題（每空1分，共15分）1.滴加的標準溶液與待測組分恰好反應完全的這一點，稱為化學計量點。在待測溶液中加入指示劑，當指示劑變色時停止滴定，這一點稱為滴定終點。2.沉淀形式是指被測物與沉淀劑反應生成的沉淀物質，稱量形式是指沉淀經過烘干或灼燒后能夠進行稱量的物質。3.判斷下圖所示滴定曲線類型，并選擇一適當的指示劑。（見下圖、表）曲線的類型為__強堿滴定弱酸_，宜選用__酚酞_為指示劑。 pH指示劑變色范圍pH苯胺黃1.3—3.2甲基橙3.1—4.410甲基紅4.4—6.29.7酚酞8.0—10.08硝胺11.0—12.37.764250100150200標準溶液加入量%4.NH4H2PO4水溶液的質子條件式[NH3]+[OH-]+[HPO42-]+2[PO43-]=[H+]+[H3PO4]。5.某三元酸的電離常數分別是Ka1=1×10-2，Ka2=1×10-6，Ka3=1×10-12。用NaOH標準溶液滴定時有___2____個滴定突躍。滴定至第一計量點時，溶液pH＝_4_，可選用_甲基橙_作指示劑。6.根據有效數字計算規則計算：1.683+37.42×7.33÷21.4－0.056=

14.4

。7.測得某溶液pH值為2.007,該值具有_3__位有效數字8.對于某金屬離子M與EDTA的絡合物MY，其lgK'(MY)先隨溶液pH增大而增大這是由于_EDTA的酸效應減小，而后又減小；這是由于__金屬離子水解效應增大_。9．常見的氧化還原滴定法主要有高錳酸鉀法，重鉻酸鉀法，碘量法。二、選擇題（每題10分，共10分）1．下列反應中滴定曲線對稱的反應是（A）。A．Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+B．2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+C．I2+2S2O32-=2I-+S4O62-D．MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2．在滴定分析測定中，屬偶然誤差的是（D）A．試樣未經充分混勻B．滴定時有液滴濺出C．砝碼生銹D．滴定管最后一位估讀不準確3．下列各項敘述中不是滴定分析對化學反應要求的是（D）。A．反應必須有確定的化學計量關系B．反應必須完全C．反應速度要快D．反應物的摩爾質量要大4．用KMnO4法滴定Fe2+時，Cl-的氧化被加快，這種情況稱(C)A．催化反應B．自動催化反應C．誘導效應D．副反應5．只考慮酸度影響，下列敘述正確的是（A）A．酸度越大，酸效應系數越大B．酸度越小，酸效應系數越大C．酸效應系數越大，絡合物的穩定性越高D．酸效應系數越大，滴定突躍越大6．下列敘述中，哪個不是重量分析對稱量形式的要求（C）。A.稱量形式必須有確定的化學組成B.稱量形式必須穩定C.稱量形式的顆粒要大D.稱量形式的摩爾質量要大7．關于準確度與精密度關系的四種表述中正確的是(A)(1)

精密度是保證準確度的必要條件(2)

高的精密度一定能保證高的準確度(3)

精密度差，所測結果不可靠，再衡量準確度沒有意義(4)

只要準確度高，不必考慮精密度A．1,3 B．2,4 C．1,4 D．2,38．分析純的下列試劑不可以當基準物質的是（C）A．CaCO3B．硼砂C．FeSO4·7H2OD．鄰苯二甲酸氫鉀9．用0.1mol/L的HCl溶液滴定同濃度的NH3H2O(Kb＝1.80×10-5)時，適宜的指示劑為（C）。A．甲基橙(pkHIn=3.4)B．溴甲酚蘭(pkHIn=4.1)C．甲基紅(pkHIn=5.0)D．酚酞(pkHIn=9.1)10．用K2Cr2O7法測Fe2+，加入H3PO4的主要目的是（D）A．同Fe3+形成穩定的無色化合物，減少黃色對終點的干擾B．減小Fe3+/Fe2+的電極電位數值，增大突躍范圍C．提高酸度，使滴定趨于完全D．A和B三、簡答題（共4題，25分）1．為什么NaOH標準溶液能直接滴定醋酸，而不能直接滴定硼酸?試加以說明。（4分）答：因為醋酸的pKa為4.74，滿足cKa≥10-8的準確滴定條件，故可用NaOH標準溶液直接滴定；硼酸的pKa為9.24，不滿足cKa≥10-8的準確滴定條件，故不可用NaOH標準溶液直接滴定。2．什么是金屬指示劑的封閉和僵化？如何避免？（7分）答：如果指示劑與金屬離子形成更穩定的配合物而不能被EDTA置換，則雖加入過量的EDTA也達不到終點，這種現象稱為指示劑的封閉。想避免這種現象，可以加入適當的配位劑來掩蔽能封閉指示劑的離子。指示劑與金屬離子形成的配合物如果是膠體或沉淀，在滴定時指示劑與EDTA的置換作用將因進行緩慢而使終點拖長，這種現象稱為指示劑的僵化。想避免這種現象，可以加入有機溶劑或將溶液加熱，以增大有關物質的溶解度及加快反應速率，接近終點時要緩慢滴定，劇烈振搖。3．哪些因素影響氧化還原滴定的突躍范圍的大小？如何確定化學計量點時的電極電位？（8分）答：(1)對于反應n2Ox1+n1Red2＝n2Red1+n1Ox2化學計量點前0.1%：化學計量點后0.1%：所以凡能影響兩條件電極電位的因素（如滴定時的介質）都將影響滴定突躍范圍，此外與n1,n2有關，但與滴定劑及被測溶液的濃度無關。對于可逆對稱氧化還原反應：,與氧化劑和還原劑的濃度無關；對可逆不對稱氧化還原反應n2Ox1+n1Red2＝an2Red1+bn1Ox2與氧化劑和還原劑的濃度有關，對有H+參加的氧化還原反應，還與[H+]有關。4．什么是共沉淀和后沉淀？發生的原因是什么？對重量分析有什么不良影響？（6分）答：當一種難溶物質從溶液中沉淀析出時，溶液中的某些可溶性雜質會被沉淀帶下來而混雜于沉淀中，這種現象為共沉淀，其產生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差異，而在已形成的沉淀上形成第二種不溶性物質，這種情況大多數發生在特定組分形成穩定的過飽和溶液中。無論是共沉淀還是后沉淀，它們都會在沉淀中引入雜質，對重量分析產生誤差。四、計算題（共5題，50分）1．測定試樣中P2O5質量分數（%），數據如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38．用Q檢驗法對可疑數據決定取舍，求平均值、平均偏差、標準偏差s和置信度選90%及99%的平均值的置信范圍。（13分）解：將測定值由小到大排列8.32，8.38，8.44，8.45，8.52，8.69．可疑值為xn（1）用Q值檢驗法Q計算===0.46查表2-4，n=6時,Q0.90=0.56Q計算＜Q表故8.69%應予保留。兩種判斷方法所得結論一致。（2）%=8.47%%=0.09%s==0.13%（3）查表2-2，置信度為90%，n=6時，t=2.015因此μ=（8.47±）=（8.47±0.11）%同理，對于置信度為99%，可得μ=（8.47±）%=（8.47±0.21）%2.某弱酸的pKa=9.21，現有其共軛堿NaA溶液20.00mL濃度為0.1000mol·L-1，當用0.1000mol·L-1HCI溶液滴定時，化學計量點的pH為多少?化學計量點附近的滴定突躍為多少?應選用何種指示劑指示終點?解：計量點時HCl+NaA→NaCl+HAc(HA)=0.05000mol·L-1c·Ka=0.05000×10-9.21﹥10KwpH=5.26計量點前NaOH剩余0.1﹪時c(A-)=c(HA)=pH=6.21計量點后，HCl過量0.02mLpH=4.30滴定突躍為6.21-4.30,選甲基紅為指示劑。3.稱取0.1005g純CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12時，用鈣指示劑指示終點，用EDTA標準溶液滴定，用去24.90mL。試計算：（1）EDTA溶液的濃度；（2）每毫升EDTA溶液相當于多少克ZnO和Fe2O3。（9分）答案：（1）c(EDTA)===0.01008mol·L-1（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)×MZnO×10-3=0.01008×81.04×10-3=0.008204g·mL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)×MFe2O3×10-3=×0.01008×159.7×10-3=0.008048g·mL-14.計算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L-1Zn2+/Zn的溶液中電對的條件電極電位（忽略離子強度的影響）。已知鋅氨配離子的各級累積穩定常數為：lg1=2.27,lg2=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH4+的離解常數為Ka=10-9.25。（13分） 答案：Zn2+2e-＝Zn（=0.763V） 而又NH3(H)=cNH3/[NH3]則[NH3]=0.1/100.071=100.93 5.稱取含有NaCl和NaBr的試樣0.5776g,用重量法測定,得到二者的銀鹽沉淀為0.4403g；另取同樣質量的試樣，用沉淀滴定法滴定，消耗0.1074mol·L－1AgNO325.25mL溶液。求NaCl和NaB