第7講有機合成推斷與路途設計課標要求核心考點五年考情核心素養對接1.相識有機合成的關鍵是碳骨架的構建和官能團的轉化，了解設計有機合成路途的一般方法。體會有機合成在創建新物質、提高人類生活質量及促進社會發展方面的重要貢獻。2.能基于官能團、化學鍵的特點與反應規律分析和推斷含有典型官能團的有機化合物的化學性質。依據有關信息書寫相應的反應式。3.能綜合應用有關學問完成推斷有機化合物、檢驗官能團、設計有機合成路途等任務有機綜合推斷每年必考1.證據推理與模型認知：能通過分析有機物的結構特點，對有機合成路途中涉及的中間產物進行正確推導；能結合生疏困難信息或生疏反應信息對有機化合物的組成、結構、性質和反應進行系統推理，對有機化合物的有機合成路途進行綜合推斷、設計或評價。2.科學看法與社會責任：具有“綠色化學”觀念，能運用所學學問分析和探討某些化學過程對人類健康、社會可持續發展可能帶來的雙重影響有機合成路途設計2024湖南，T18；2024年6月浙江，T21；2024年1月浙江，T21；2024江蘇，T15；2024海南，T18；2024廣東，T20；2024廣東，T21；2024湖南，T19；2024山東，T19；2024全國甲，T36；2024山東，T19；2024海南，T18；2024湖南，T19；2024廣東，T21；2024河北，T18；2024山東，T19；2024海南，T18命題分析預料1.非選擇題側重以“生疏有機物”的合成路途為載體，創設新情境，綜合考查有機合成與推斷。其中，有機合成路途的設計是命題熱點，重點考查學生對新信息的接受和處理實力、學問遷移應用實力以及分析推理實力。2.預料2025年高考可能會加強與其他模塊的融合，考查物質結構、緣由分析等考點1有機綜合推斷1.依據反應現象推斷有機物含有的常見官能團或結構反應現象有機物含有的常見官能團或結構溴水褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基、醛基等酸性KMnO4溶液褪色碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醇羥基、酚羥基、醛基、苯的同系物（與苯環相連的C上有H）等酸性KMnO4溶液褪色，溴的CCl4溶液不褪色羥基、苯的同系物（與苯環相連的C上有H）遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水產生白色沉淀酚羥基生成銀鏡或磚紅色沉淀醛基（如醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖等）與Na反應產生氣體（H2）羥基、羧基加入碳酸氫鈉溶液產生氣體（CO2）羧基與少量碳酸鈉溶液反應，但無氣體放出酚羥基遇濃硝酸變黃含有苯環結構的蛋白質2.依據有機反應中的定量關系推斷化學反應物質化學反應定量關系烯烴與X2、HX、H2等加成（X＝Cl、Br、I）1mol～1molX2（HX、H2）炔烴與X2、HX、H2等加成（X＝Cl、Br、I）1mol～[1]2molX2（HX、H2）醇與Na、HX（X＝Cl、Br、I）反應1mol—OH～1molNa～[2]0.5molH21mol—OH～1molHX醛與銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液反應1mol—CHO～2molAg或1molCu2O1molHCHO～4molAg或2molCu2O（1molHCHO相當于含2mol—CHO）羧酸與Na2CO3、NaHCO3反應，酯化反應1mol—COOH～0.5molNa2CO3～[3]0.5molCO21mol—COOH～1molNaHCO3～[4]1molCO2酚與Na、NaOH、Na2CO3反應1mol—OH～1molNa～[5]0.5molH21mol—OH～1molNaOH1mol—OH～[6]1molNa2CO3苯與H2的加成1molC6H6～3molH2酯與NaOH反應1mol—COOR（醇酯，R為烷基，后同）～1molNaOH1molRCOO—Ph（酚酯，Ph為苯基，后同）～[7]2molNaOH鹵代烴與NaOH反應1molR—X（X＝Cl、Br、I）～1molNaOH1molPh—X（X＝Cl、Br、I）～[8]2molNaOH3.依據反應條件推斷反應類型見熱點14常考的有機反應類型4.依據官能團的衍變推斷反應類型5.以題給“已知”中的信息推斷以信息反應為突破口進行推斷其實是一個拓寬視野和“仿照”的過程，解題時首先應確定合成路途中哪一步反應是以信息反應為模型的，可通過對比特別的反應條件進行確定，也可通過對比信息反應及合成路途中反應物和生成物的特別官能團進行確定；然后分析信息反應中舊鍵的斷裂和新鍵的形成，以及由此引起的官能團轉化，將其遷移應用到合成路途中，即可推出物質的結構。研透高考明確方向命題點有機綜合推斷1.[以烴為基礎的有機推斷][全國Ⅲ高考]氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。試驗室由芳香烴A制備G的合成路途如下：回答下列問題：（1）A的結構簡式為。C的化學名稱是三氟甲苯。（2）③的反應試劑和反應條件分別是濃HNO3/濃H2SO4、加熱，該反應的類型是取代反應。（3）⑤的反應方程式為。吡啶是一種有機堿，其作用是吸取反應產生的HCl，提高反應轉化率。（4）G的分子式為C11H11F3N2O3。（5）H是G的同分異構體，其苯環上的取代基與G的相同但位置不同，則H可能的結構有9種。（6）4－甲氧基乙酰苯胺（）是重要的精細化工中間體，寫出由苯甲醚（）制備4－甲氧基乙酰苯胺的合成路途（其他試劑任選）。解析（1）依據B的分子式可知A是含有7個碳原子的芳香烴，A是甲苯。是甲苯分子中甲基上的3個氫原子被3個氟原子取代的產物，名稱是三氟甲苯。（2）反應③在苯環上引入了硝基，所用試劑是濃硫酸與濃硝酸的混合物，反應條件是加熱。該反應的實質是硝基取代了苯環上的一個氫原子，所以是取代反應。（3）視察G的結構簡式可知，反應⑤是E中氨基上的氫原子與中的氯原子結合成HCl，同時生成F，據此可寫出反應⑤的化學方程式。該反應中有HCl生成，而吡啶是一種有機堿，可與HCl反應，因而能夠促使上述反應正向進行，提高原料的利用率。（4）G的分子式為C11H11F3N2O3。（5）G的苯環上有3個不同的取代基，不妨設為—X、—Y、—Z。可以先確定—X、—Y在苯環上的相對位置，得到鄰、間、對3種同分異構體，再將—Z分別取代上述3種同分異構體中苯環上的氫原子，分別得到4種、4種、2種同分異構體，共有10種，則H可能的結構有9種。（6）對比原料和目標產物，目標產物在苯甲醚的對位引入了—NHCOCH3。結合題干中合成路途的信息，運用逆合成分析法，首先在苯甲醚的對位引入硝基，再將硝基還原為氨基，最終與發生取代反應即可得到目標產物。命題拓展（1）A的名稱為甲苯；A中最多有13個原子共平面。（2）④的反應類型：還原反應。（3）E中官能團的名稱為氨基、碳氟鍵。2.[以烴的衍生物為基礎的有機推斷][2024北京]碘番酸是一種口服造影劑，用于膽部X－射線檢查。其合成路途如圖：已知：R1COOH＋R2COOH催化劑＋H2O（1）A可發生銀鏡反應，A分子含有的官能團是醛基。（2）B無支鏈，B的名稱是正丁酸。B的一種同分異構體，其核磁共振氫譜只有一組峰，結構簡式是。（3）E為芳香族化合物，E→F的化學方程式是。（4）G中含有乙基，G的結構簡式是。（5）碘番酸分子中的碘位于苯環上不相鄰的碳原子上。碘番酸的相對分子質量為571，J的相對分子質量為193。碘番酸的結構簡式是。（6）口服造影劑中碘番酸含量可用滴定分析法測定，步驟如下。步驟一：稱取amg口服造影劑，加入Zn粉、NaOH溶液，加熱回流，將碘番酸中的碘完全轉化為I－，冷卻、洗滌、過濾，收集濾液。步驟二：調整濾液pH，用bmol·L－1AgNO3標準溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液的體積為cmL。已知口服造影劑中不含其他含碘物質。計算口服造影劑中碘番酸的質量分數571bc3解析據反應條件可知，E→F為硝化反應，J中苯環上兩個取代基相間，結合（3）中信息可推知E為，F為；依據A可發生銀鏡反應，B無支鏈，可推出A為CH3CH2CH2CHO、B為CH3CH2CH2COOH，B發生已知信息中的反應得到的D為；D和F發生反應生成B和G，依據G的分子式及G中含有乙基，可推知G為；G在鎳作催化劑條件下，與鋁、氫氧化鈉發生反應后調整溶液pH生成，與ICl反應生成（碘番酸）。（2）B為CH3CH2CH2COOH，名稱為正丁酸，其同分異構體中只有一種環境的氫，說明結構對稱，為。（3）E→F為與發煙硝酸發生硝化反應生成和水。（6）由題給信息可知，和硝酸銀之間存在關系：～3I－～3AgNO3，由滴定消耗cmLbmol·L－1硝酸銀可知，碘番酸的質量分數為bmol·L－1×c×10－3L×13×571g3.[以胺、酰胺為基礎的有機推斷][全國Ⅰ高考]有機堿，例如二甲基胺（）、苯胺（）、吡啶（）等，在有機合成中應用很普遍，目前“有機超強堿”的探討越來越受到關注。以下為有機超強堿F的合成路途已知如下信息：①②③苯胺與甲基吡啶互為芳香同分異構體回答下列問題：（1）A的化學名稱為三氯乙烯。（2）由B生成C的化學方程式為。（3）C中所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、碳氯鍵。（4）由C生成D的反應類型為取代反應。（5）D的結構簡式為。解析結合A的分子式和已知信息①可知A