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文檔簡介
苯胺及其衍生物是在制藥領域、農用化學品和高性能材料合成中的重要前體。近些年來,諸多研究團隊已經成功設計出多種芳烴的電化學C-H胺化反應方法學(Scheme1a)
[1]-[2]。受到近年來對于光電催化芳烴與氮親核試劑的脫氫交叉偶聯反應方法學[3]以及光電催化反應方法學[4]相關研究報道的啟發,這里,廈門大學的徐海超與鄭州大學的宋金帥課題組報道一種全新的光電催化芳烴與氨基甲酸酯衍生物的C-H胺化,進而成功完成一系列苯胺分子的構建(Scheme1b)。首先,作者采用苯1與BocNH22作為模型底物,進行相關反應條件的優化篩選(Table1)。進而確定最佳的反應條件為:采用DDQ作為催化劑,Et4NBF4作為電解質,藍色LEDs作為光源,RVC陽極與Ptplate陰極作為電極,電流為2mA,MeCN作為反應溶劑,最終獲得83%分離收率的產物3。在上述的最佳反應條件下,作者分別對一系列芳烴底物以及胺底物(Scheme2)的應用范圍進行深入研究。之后,該小組通過如下的克級規模研究進一步證明了反應的實用性(Scheme3)。基于前期相關的文獻報道,作者提出如下合理的反應機理(Scheme3a)。同時,該小組還通過DFT計算了芳烴自由基陽離子的LUMO(Scheme3b)。總結報道一種全新的光電催化芳烴與氨基甲酸酯衍生物的C-H胺化反應,進而成功完成一系列苯胺分子的構建。這一全新的C-
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