水性涂料中甲醛含量的測定乙酰丙酮分光光度法2009-06-02發布中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局發布I本標準由中國石油和化學工業協會提出。本標準由全國涂料和顏料標準化技術委員會歸口。本標準起草單位：中海油常州涂料化工研究院。1水性涂料中甲醛含量的測定乙酰丙酮分光光度法1范圍本標準規定了水性涂料中甲醛含量的測定方法。本標準適用于甲醛含量不小于5mg/kg的水性涂料及其原料的測試。2規范性引用文件下列文件中的條款通過本標準的引用而成為本標準的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容)或修訂版均不適用于本標準，然而，鼓勵根據本標準達成協議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標準。GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T3186色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣(GB/T3186—2006,ISO15528:2000,GB/T6682分析實驗室用水規格和試驗方法(GB/T6682—2008,ISO3696:1987,MOD)3原理采用蒸餾的方法將樣品中的甲醛蒸出。在pH=6的乙酸-乙酸銨緩沖溶液中，餾分中的甲醛與乙酰丙酮在加熱的條件下反應生成穩定的黃色絡合物，冷卻后在波長412nm處進行吸光度測試。根據標準工作曲線，計算試樣中甲醛的含量。4試劑和材料分析測試中僅采用已確認為分析純的試劑，所用水符合GB/T6682中三級水的要求。所用溶液除另有說明外，均應按照GB/T601中的要求進行配制。4.1乙酸銨；4.4乙酰丙酮溶液：0.25%(體積分數),稱取25g乙酸銨(4.1),加適量水溶解，加3mL冰乙酸(4.2)和0.25mL已蒸餾過的乙酰丙酮試劑(4.3),移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，調整pH=6。此溶液于(2～5)℃貯存，可穩定一個月；4.8硫代硫酸鈉標準溶液：c(Na?S?O?)=0.1mol/L,并按照GB/T601進行標定；4.9淀粉溶液：1g/100mL,稱取1g淀粉，用少量水調成糊狀，倒入100mL沸水中，呈透明溶液，臨用時配制；4.10甲醛溶液：約37%(質量分數);4.11甲醛標準溶液：1mg/mL,移取2.8mL甲醛溶液(4.10),置于1000mL容量瓶中，用水稀釋至2甲醛標準溶液的標定：移取20mL待標定的甲醛標準溶液(4.11)于碘量瓶中，準確加入25mL碘溶液(4.5),再加入10mL氫氧化鈉溶液(4.6),搖勻，于暗處靜置15min后，加11mL鹽酸溶液(4.7),用硫代硫酸鈉標準溶液(4.8)滴定至淡黃色，加1mL淀粉溶液(4.9),繼續滴定至藍色剛剛消失為終點，記錄所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積V?(mL)。同時做空白樣，記錄所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積V?(mL)。按式(1)計算甲醛標準溶液的濃度：式中：p(HCHO)——甲醛標準溶液的質量濃度，單位為克每升(g/L)V?——空白樣滴定所耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積，單位為毫升(mL);V?——甲醛溶液標定所耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，單位為毫升(mL);c(Na?S?O?)——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);15——甲醛摩爾質量的1/2;20——標定時所移取的甲醛標準溶液體積，單位為毫升(mL)。中，用水稀釋至刻度。5儀器和設備5.1蒸餾裝置：100mL蒸餾瓶、蛇型冷凝管、餾分接受器；5.2具塞刻度管：50mL(與5.1中餾分接受器為同一容器);5.4加熱設備：電加熱套、水浴鍋；5.5天平：精度1mg;5.6紫外可見分光光度計。6取樣按照GB/T3186規定取受試產品的代表性樣品。7試驗步驟7.1標準工作曲線的繪制取數支具塞刻度管(5.2),分別移入0.00mL、0.20mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、8.00mL甲醛標準稀釋液(4.12),加水稀釋至刻度，加入2.5mL乙酰丙酮溶液(4.4),搖勻。在60℃恒溫水浴中加熱30min,取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度計(5.6)上于412nm波長處測試吸光度。以具塞刻度管中的甲醛質量(μg)為橫坐標，相應的吸光度(A)為縱坐標，繪制標準工作曲線。標準工作曲線校正系數應≥0.995,否則應重新制作新的標準工作曲線。7.2甲醛含量的測試稱取攪拌均勻后的試樣約2g(精確至1mg),置于50mL的容量瓶中，加水搖勻，稀釋至刻度。再用移液管移取10mL容量瓶中的試樣水溶液，置于已預先加入10mL水的蒸餾瓶(5.1)中，并在蒸餾瓶中加入少量的沸石，在餾分接受器(5.2)中預先加入適量的水，浸沒餾分出口，餾分接收器(5.2)的外部用冰水浴冷卻，(蒸餾裝置見圖1)。加熱蒸餾，使試樣蒸至近干，取下餾分接收器(5.2),用水稀釋至刻若待測試樣在水中不易分散，則直接稱取攪拌均勻后的試樣約0.4g(精確至1mg),置于已預先加入20mL水的蒸餾瓶中，輕輕搖勻，再進行蒸餾過程操作。GB/T23993—2009圖1蒸餾裝置示意圖在已定容的餾分接受器(5.2)中加入2.5mL乙酰丙酮溶液(4.4),搖勻。在60℃恒溫水浴中加熱30min,取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿(以水為參比)在紫外可見分光光度計(5.6)上于412nm波長處測試吸光度。同時在相同條件下做空白樣(水),測得空白樣的吸光度。將試樣的吸光度減去空白樣的吸光度，在標準工作曲線上查得相應的甲醛質量。如果試驗溶液中甲醛含量超過標準曲線最高點，需重新蒸餾試樣，并適當稀釋后再進行測試。進行一式兩份試樣的平行測定。8結果表示用式(2)計算甲醛含量：式中：C——甲醛含量，單位為毫克每千克(mg/kg);m——從標準工作曲線上查得的甲醛質量，單位為微克(μg);W樣品質量，單位為克(g);f——稀釋因子。計算兩次測試結果的平均值，以平均值報出結果。當測定值小于1000mg/kg時，以整數值報出結果；當測定值大于或等于1000mg/kg時，以三位有效數字乘以冪次方報出結果。8.2測試方法檢出限：5mg/kg。9精密度9.1重復性在重復性條件下，當測試結果不大于100mg/kg時，同一操作者兩次測試結果的差值不大于10mg/kg;當測試結果大于100mg/kg時，同一操作者兩次測試結果的相對偏差不大于5%。9.2再現性當測試結果不大于100mg/kg時，不同實驗室間測試結果的差值不大于20mg/kg;當測試結果大于10