微量進樣器校準規范1范圍本規范適用于標稱容量為（0.5～1000）μL的微量進樣器的校準。2引用文件本規范引用了下列文件：JJG196—2006常用玻璃量器JJG646—2006移液器GB/T6682—2008分析實驗室用水規格和試驗方法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規范。3術語3.1進樣器samplingsyringe由外套、芯子和針尖等主要部件組成的計量器具，該產品用于吸取定量樣品并注入色譜分析儀、水分測定儀等儀器，對各種物質進行定性定量分析。3.2微量進樣器microsamplingsyringe以微升為單位的進樣器，供微量分析時注入試樣用。3.3無存液微量進樣器microsamplingsyringe（nonneedldeadvolume）在常溫下按常規方法抽取一定量的樣品，再將大套管（芯子在小套管內，芯子的進、退由大套管帶動）推至零位線后，針尖管內無殘留樣品的進樣器。3.4有存液微量進樣器microsamplingsyringe（needldeadvolume）在常溫下按常規方法抽取一定量的樣品，再將芯子推至零位線后，針尖管內有固定量殘留樣品的進樣器。3.5氣密性微量進樣器gastightsamplingsyringe用于在常溫常態下易揮發液體樣品的進樣器。4概述微量進樣器為量出式量器，按其結構設計原理可分為無存液微量進樣器（如圖1）、有存液微量進樣器（如圖2）和氣密性微量進樣器（如圖3），不同用途的微量進樣器，其針尖結構不同，主要有刃口、平口、圓口等形狀。微量進樣器利用空氣排放原理進行工作，以活塞在套管內移動的距離確定容量，主要用于實驗室吸取定量樣品。圖1無存液微量進樣器示意圖1-針尖;2-針尖座;3-密封墊圈;4-限位管;5-外套;6-外套邊;7-大套管;8-小套管;9-芯子;10-銀焊粒;11-按手圖2有存液微量進樣器示意圖1-針尖;2-針套管;3-容量零線;主分度線;4-容量中分度線;5-容量次分度線;6-容量終線;7-外套;8-外套邊;9-芯子;10-按手圖3氣密性微量進樣器示意圖1-針尖;2-滑套;3-彈簧;4-密封墊圈;5-外套;6-外套邊;7-空芯螺釘;8-芯子;9-按手5計量特性微量進樣器在標準溫度20℃時，其容量相對誤差和重復性技術指標見表1。表1微量進樣器主要技術指標標稱容量μL校準點μL容量相對誤差（%）重復性（%）0.50.1±25.0≤10.00.3±20.0≤10.00.5±20.0≤10.010.2±20.0≤10.00.6±20.0≤10.01±12.0≤6.051±12.0≤6.03±12.0≤6.05±8.0≤4.0102±12.0≤6.06±8.0≤4.010±8.0≤4.0155±8.0≤4.010±8.0≤4.015±4.0≤3.0255±8.0≤4.015±4.0≤3.025±4.0≤2.05010±8.0≤4.030±4.0≤2.050±3.0≤1.510020±4.0≤3.060±3.0≤1.5100±2.0≤1.0

表1（續）標稱容量μL校準點μL容量相對誤差（%）重復性（%）25050±3.0≤1.5150±2.0≤1.0250±2.0≤1.0500100±2.0≤1.0300±2.0≤1.0500±2.0≤1.01000200±2.0≤1.0600±2.0≤1.01000±2.0≤1.0注：以上所有計量特性技術指標僅提供參考，不適用于合格性判定。6校準條件6.1環境條件溫度：（20±5）℃，室溫變化不大于1℃/h；濕度：（30～80）%RH。6.2校準介質校準介質應使用符合GB/T6682—2008《分析實驗室用水規格和試驗方法》要求的純水，并提前24h放入實驗室內，使其溫度與室溫之差不大于2℃。6.3測量標準及其他設備表2測量標準及其他設備序號設備名稱技術參數要求1電子天平當容量校準點在（0.1~25）μL時，（0~30）g，分度值為0.001mg，自帶防蒸發阱裝置當容量校準點在（25~1000）μL時，（0~210）g，分度值為0.01mg，可選防蒸發阱裝置2溫度計（0～30）℃，分度值：0.1℃3秒表（0～3600）s，分辨力：0.1s4讀數放大鏡1×10倍5燒杯500mL6有蓋稱量杯——7校準項目和校準方法微量進樣器的分度線與量的數值應清晰完整，限位管端面與容量零線應重合，針尖部位的膠合處不得有滲液現象。校準前，提前4h將微量進樣器放置于實驗室內。將微量進樣器針尖向下放入水中，拉動芯子從容量零線至容量終線，緩慢反復潤洗4次～5次直至微量進樣器內的氣泡排除，拉至容量終線后平放，在吸入水后的15s內各部分不應有液體滲出且無氣泡泛出。7.1容量相對誤差7.1.1安裝調整好電子天平，配有防蒸發阱設備的電子天平需保障防蒸發阱裝置工作性能良好。7.1.2燒杯中準備好恒溫24h的純水，同時放置溫度計，先將微量進樣器反復潤洗4次～5次直至微量進樣器內的氣泡排除，再將針尖浸入純水液面下（5～6）mm處，均勻拉動芯子，緩慢吸液至被校點以上約5mm處，針尖離開燒杯液面，調整微量進樣器內的液面至滿刻度校準點，用放大鏡觀察限位管端面確保與校準點刻線完全重合，然后用濾紙將針尖周圍的水擦掉，不要將針尖口的水吸走，不得用手觸碰針尖。7.1.3打開電子天平，從電子天平中取出稱量杯，將微量進樣器的針尖靠在稱量杯的內壁緩慢注入純水，然后將針尖沿著稱量杯的內壁向上移開，將稱量杯放入電子天平上待電子天平穩定后記錄此時的數值，同時讀取并記錄此時燒杯中純水的溫度以備查表使用。7.1.4按上述方法重復測量6次，按表1對各校準點進行測量。7.1.5將所測得的質量值和溫度值分別代入公式（1），即可求得被校準微量進樣器在標準溫度20℃時的實際容量值。（1）式中：V20——標準溫度20℃時的微量進樣器的實際容量，μL；m ——被校微量進樣器所排除的純水表觀質量 —— ———— ——被校微量進樣器的體脹系數（見附錄E），℃-1；——為簡便計算過程，也可將上式（1）化為下列形式：（2）其中：值列于附錄E中，根據測定的質量m和測定水溫所對應的值，即可由式（2）求出被校微量進樣器在標準溫度20℃時的實際容量值。7.1.6微量進樣器的容量相對誤差按公式（3）進行計算。（3）式中：E ——容量相對誤差，%；V ——容量標稱值，μL； ——六次測量的算術平均值，μL。7.2容量重復性微量進樣器容量重復性采用7.1測量數據，按公式（4）（5）進行計算。（4）（5）式中：——標準偏差，μL；n ——測量次數； ——單次測量值與被測量的平均值之差，μL；s ——容量重復性。8校準結果表達經校準的微量進樣器出具校準證書，給出校準結果以及校準不確定度。校準原始記錄格式見附錄A（推薦性），校準證書內頁格式見附錄B（推薦性）。9復校時間間隔微量進樣器的復校時間間隔受儀器使用情況、使用者和儀器本身屬性等諸多因素的制約。委托單位可根據實際情況確定復校時間間隔，建議復校時間間隔不超過為1年。附錄A微量進樣器校準記錄格式（推薦性）委托單位證書編號制造廠校準日期型號規格校準地點出廠編號溫度技術依據相對濕度校準人員核驗人員儀器類別備注校準使用的計量標準器具標準器名稱型號/規格不確定度/準確度等級/最大允許誤差證書編號及有效期校準結果校準點序號溫度℃質量值mgK(t)值cm3/gV20容量相對誤差E容量重復性s容量測量結果不確定度U（k=2）123456123456123456

附錄B微量進樣器校準證書內頁格式（推薦性）校準點容量值μL容量相對誤差容量重復性容量測量結果的不確定度U（k=2）

附錄C微量進樣器容量測量結果不確定度評定示例C.1概述C.1.1被校儀器：200μL微量進樣器。C.1.2測量標準： 電子天平：（0～230）g，分度值：0.01mg；溫度計：（0～50）℃，分度值：0.1℃；秒表：（0～3600）s，分辨力優于0.1s。C.1.3環境條件：實驗室環境溫度：20.2℃；實驗室環境濕度：45%RH；校準過程中實驗室環境溫度變化不大于1℃/h；實驗室環境溫度與水溫之差不超過±2℃。C.1.4測量方法：依據本規范中的規定。C.2測量模型（C.1）式中：V20——標準溫度20℃時的微量進樣器的實際容量，μL；m——被校微量進樣器所排除的純水表觀質量，g；K(t)——檢測時介質純水溫度t℃對應的K(t)值，cm3/g。C.3不確定度傳播律和靈敏系數各輸入量彼此獨立不相關，因此——測量結果的合成標準不確定度——輸入量m引入的標準不確定度——輸入量m引入的標準不確定度靈敏系數：，因校準溫度為20.2℃，查表得K(t)=1.00289cm3/g。C.4標準不確定度分量評定C.4.1由純水表觀質量引入的標準不確定度由兩個分量組成，即微量進樣器排除的純水質量測量重復性引入的不確定度和電子天平引入的不確定度。C.4.1.1由測量重復性引入的標準不確定度在水溫20.2℃時，用電子天平稱量微量進樣器排除純水的質量，連續測量6次得到的測量值為198.12mg，197.51mg，195.58mg，196.65mg，198.09mg，196.54mg。質量的平均值為：，標準偏差：以6次測量的平均值作為最佳估計值，則：C.4.1.2由電子天平引入的標準不確定度電子天平在稱量范圍（0～5）g時，最大允許誤差為±0.05mg。按均勻分布，取包含因子，故：C.4.2由值引入的標準不確定度由于空氣密度變化與水密度變化影響較小，在此刻忽略不計，只考慮溫度計讀數引入的不確定度和純水的溫差變化引入的不確定度。C.4.2.1由溫度計讀數引入的標準不確定度溫度計的分度值為0.1℃，由規范附錄E可得取值最大差值為0.0005cm3/g（如24.4℃與24.6℃時的差值），取半寬為0.00025cm3/g，按均勻分布，則：C.4.2.2由測量過程中純水的溫差變化引入的標準不確定度測量過程中，純水的溫差變化一般為0.2℃，取最大值差為0.0010cm3/g（如23.6℃與24.0℃時的差值），取半寬為0.0005cm3/g，按均勻分布，則：C.5不確定度分量匯總表表C.1不確定度分量匯總表不確定度來源靈敏系數不確定度分量純水表觀質量引入的標準不確定度c1=1.00289cm3/g=0.411mg0.412mL測量重復性引入的標準不確定度——=0.410mg——電子天平引入的標準不確定度——=0.029mg——值引入的標準不確定度c2=197.08mg=0.00032cm3/g0.063mL溫度計讀數引入的標準不確定度——=0.00014cm3/g——純水的溫差變化引入的標準不確定度——=0.00029cm3/g——C.6合成標準不確定度輸入量m與彼此獨立，故合成標準不確定度：C.7擴展不確定度取包含因子k=2，則擴展不確定度為：附錄D純水密度表（g/cm3）t（℃）0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.915999.099999.084999.069999.053999.038999.022999.006998.991998.975998.95916998.943998.926998.910998.893998.876998.860998.843998.826998.809998.79217998.774998.757998.739998.722998.704998.686998.668998.650998.632998.61318998.595998.576998.557998.539998.520998.501998.482998.463998.443998.42419998.404998.385998.365998.345998.325998.305998.285998.265998.244998.22420998.203998.182998.162998.141998.120998.099998.077998.056998.035998.01321997.991997.970997.948997.926997.904997.882997.859997.837997.815997.79222997.769997.747997.724997.701997.678997.655997.631997.608997.584997.56123997.537997.513997.490997.466997.442997.417997.393997.396997.344997.32024997.295997.270997.246997.221997.195997.170997.145997.120997.094997.06925997.043997.018996.992996.966996.940996.914996.888996.861996.835996.809附錄E微量進樣器衡量法K(t)值表表E.1（鈉鈣玻璃體脹系數25×10-6℃-1，空氣密度0.0012g/cm3）水溫/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9151.002081.002091.002101.002111.002131.002141.002151.002171.002181.00219161.002211.002221.002231.002251.002261.002281.002291.002301.002321.00233171.002351.002361.002381.002391.002411.002421.002441.002461.002471.00249181.002511.002521.002541.002551.002571.002581.002601.002621.002631.00265191.002671.002681.002701.002721.002741.002761.002771.002791.002811.00283201.002851.002871.002891.002911.002921.002941.002961.002981.003001.00302211.003041.003061.003081.003101.003121.003141.003151.003171.003191.00321221.003231.003251.003271.003291.003311.003331.003351.003371.003391.00341231.003441.003461.003481.003501.003521.003541.003561.003591.003611.00363241.003661.003681.003701.003721.003741.003761.003791.003811.003831.00386251.003891.003911.003931.003951.003971.004001.004021.004041.004071.00409水溫/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.9151.002001.002011.002031.002041.002061.002071.002091.002101.002121.00213161.002151.002161.002181.002191.