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文檔簡介
炭陽極在電解鋁生產中的重要作用綜述鋁在自然界中分布極廣,地殼中鋁的含量約為7.5%,居第三位。在各種金屬元素中,鋁居首位。由于鋁的密度低,導電導熱性優良,易加工以及可構成高強度、耐腐蝕性的合金,因而金屬鋁的應用非常廣泛。鋁的化學性質非常活潑,自然界中僅發現了少量元素狀態的鋁,大多是與其它礦物共生,因此必須還原鋁的化合物才能制備單質鋁。現代鋁工業生產主要采取冰晶石-氧化鋁熔鹽電解法煉鋁。隨著我國經濟建設的快速發展,國民經濟建設的各個重要領域對鋁及鋁合金的需求量大增,帶動了我國電解鋁產業的發展。從2002年至2007年,我國電解鋁行業取得了迅猛的發展,電解鋁產量年平均增長率達到29.7%,在世界電解鋁產量中所占的比例由2001年的14%迅速上升到2007年的33%。2009年全國電解鋁總產量已達1363萬噸,占世界電解鋁總產量三分之一。在鋁電解生產中,作為鋁電解槽“心臟”的炭陽極(預焙陽極,簡稱陽極)起著把電流導入電解槽和參與陽極反應的作用,所以其質量和工作狀況對鋁電解生產是否正常、電能消耗、產品等級等經濟技術指標影響十分巨大。如果陽極的質量差,如密度小、孔隙度大、機械強度低等,會造成在鋁電解過程中陽極電流密度增大,陽極和電解質發熱,電解槽溫度升高,陽極炭塊掉渣,電解質電阻率增加,陽極過量消耗。同時炭陽極的主要原料-石油焦市場價格上漲過快,石油焦粉焦含量增多,質量大幅波動,嚴重影響了陽極質量,提高了陽極的生產成本,同時也影響了鋁廠的經濟效益,造成了大量的經濟損失和資源浪費。因此,采用新原料新技術降低陽極生產成本,提高炭陽極質量,降低陽極額外消耗是目前鋁用炭素行業普遍關注的問題。1880年,美國人霍爾和法國人埃魯特同時提出冰晶石-氧化鋁熔鹽電解法煉鋁,陽極炭塊隨之誕生,最早采用木炭、焦粉和焦油經過混合、成型、燒結制作的炭棒為陽極,陽極的規格小,質量指標落后。鋁電解發展初期,采用擠壓法生產小型預焙陽極,單個陽極尺寸甚小,陽極電流4KA,1924年挪威人Soderberg發明了連續自焙陽極,使陽極面積逐步增大,電解槽電流容量隨之提高。1934年法國Peckiney鋁業公司研制成功上插自焙陽極,隨后又用多功能天車進行陽極操作。20世紀50年代之后,成功用擠壓和振動成型機制造了大規格陽極炭塊,預焙陽極又逐步被廣泛采用。20世紀80年代后期,預焙陽極電解系列,電流容量達280~350KA,最新的炭陽極電解槽電流達500KA。由于預焙陽極操作比較簡單,陽極電壓降比自焙陽極低,易于實現機械化和自動化,且減少了電解過程中瀝青煙的危害,有利于電解槽向大容量方向發展。因此20世紀末,普遍采用預焙陽極煉鋁[3]。隨著科學技術的發展和人們節能環保意識的提高,惰性陽極逐漸成為人們的研究熱點。目前,金屬氧化物陶瓷、金屬合金和金屬陶瓷等成為惰性陽極的優先選擇材料。Vecchio-Sadus等對SnO2基惰性陽極在不同組成的電解質中的行為進行了研究,實驗溫度為830~975℃,電極組成為96wt%SnO2-2wt%CuO-2wt%Sb2O3,發現SnO2基陽極的腐蝕速率隨著溫度的變化而變化。Galasi也對上述組成的陽極進行了研究,表明其電阻在較高電流密度時隨溫度和電流密度呈線性變化,使用上述組成的陽極進行電解槽實驗,結果較好。東北大學的石忠寧等人制備了Cu-Ni-Al合金陽極,發現陽極的導電導熱性好,電壓降低,耐熔鹽腐蝕性能良好,但是電解得到的鋁質量低,雜質含量偏高。Glucina[7]等人制備了Al的質量分數為9.4%的Cu-Al合金陽極,并在實驗室的電解槽中測試了其性能,陽極電流密度為0.5A/cm2,發現陽極各方面的性能都較好,但是銅基體易被腐蝕,經過預處理的陽極表面生成的氧化物薄膜孔隙較多,電解質滲透腐蝕基體,未經預處理的陽極在原位形成氧化鋁薄膜,但這不足以保護基體不受腐蝕。田忠良等人研究了燒結氣氛和燒結溫度對Cu含量在5~20%之間的NiFe2O4-Cu金屬陶瓷惰性陽極的物相組成、微觀形貌和基本物理性能的影響。結果表明,通過控制燒結氣氛氧分壓可以制備出具有目標物相組成的NiFe2O4-Cu金屬陶瓷電極材料。但是固相NiFe2O4陶瓷顆粒和液相金屬Cu之間的潤濕性不好,制備的陽極相對密度不高,孔隙率較大。焦萬麗、張磊等人研究了NiFe2O4合成工藝對惰性陽極力學性能及電導率的影響。結果表明:800℃時NiO和Fe2O3的固相反應先于致密化過程結束。當未經壓制成型的粉料直接在900℃的合成溫度下合成6h,試樣的體積密度和強度最大,孔隙率最小,高溫電導率也最大。雖然惰性陽極不僅可以減少能耗,避免溫室氣體CO2的排放,而且可以降低勞動強度和陽極更換頻率,提高電解的穩定性,但是仍然有很多科學問題沒有解決,距離工業應用還有很長一段的距離,有待進一步深入研究。炭陽極作為鋁電解過程的陽極材料參與電解反應,隨著電解過程的進行不斷消耗。1991年,瑞士W.K.Fisher等推導了下列陽極凈消耗與電解工藝參數和陽極質量參數的關系式,見式(1.1):Nc=C+334/CE+1.2(BT–960)–1.7CRR+9.3AP+8TC–1.5ARR(1.1)式中:Nc-陽極凈消耗,kg/t–Al;C-電解槽系數;CE-電流效率,%;BT-電解溫度,℃;CRR-陽極CO2反應后剩余量,%;AP-陽極空氣滲透率
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