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文檔簡介

T/CPCIFXXXXX—XXXX

乙酸銅(醋酸銅)

1范圍

本文件規定了乙酸銅(醋酸銅)的分類、要求、試驗方法、檢驗規則、標志、標簽、包裝、運輸、

貯存。

本文件適用于乙酸銅(醋酸銅)產品。

注:該產品用于化學試劑、有機合成催化劑、油漆快干劑、陶瓷著色劑等,也用作生產農藥中間體、醫藥中間體的

原料。

2規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

文件。

GB/T191—2008包裝儲運圖示標志

GB/T6678化工產品采樣總則

GB/T6682—2008分析實驗室用水規格和試驗方法

GB/T8170數值修約規則與極限數值的表示和判定

GB/T26046氧化銅粉

HG/T3696.1無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第1部分:標準滴定溶

液的制備

HG/T3696.2無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第2部分:雜質標準溶

液的制備

HG/T3696.3無機化工產品化學分析用標準溶液、制劑及制品的制備第3部分:制劑及制品

的制備

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

4分子式和相對分子質量

分子式:Cu(CH3COO)2?H2O

相對分子質量:199.65(按2018年國際相對原子質量)

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5分類

乙酸銅(醋酸銅)按照用途不同分為兩類:

——優等品為化學試劑、有機合成催化劑等用乙酸銅(醋酸銅);

——一等品為油漆快干劑、陶瓷著色劑、農藥中間體、醫藥中間體等用乙酸銅(醋酸銅)。

6要求

6.1外觀:暗藍綠色結晶或粉末。

6.2乙酸銅(醋酸銅)按本文件規定的試驗方法檢測,應符合表1的規定。

表1

指標

項目

優等品一等品

醋酸銅(乙酸銅)[Cu(CH3COO)2·H2O],w/%≥99.098.0

銅(以Cu計),w/%≥31.531.0

鈣(Ca),w/%≤0.0010.003

鐵(Fe),w/%≤0.0010.003

鎳(Ni),w/%≤0.0010.003

硫酸鹽(以SO4計),w/%0.010.1

氯化物(以Cl計),w/%≤0.0030.05

水不溶物,w/%≤0.020.5

pH(10g/L)---4~8

7試驗方法

警告:使用本文件的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。

使用者有責任采取適當的安全和健康措施,并保證符合國家有關法規規定的條件。

7.1一般規定

本文件所用的試劑和水,在沒有注明其它要求時,均指分析純試劑和GB/T6682中規定的三級水。

試驗中所用的標準滴定溶液、雜質標準溶液、制劑和制品,在沒有注明其它規定時,均按HG/T3696.1、

HG/T3696.2、HG/T3696.3的規定制備。

7.2外觀檢驗

在自然光下,于白色襯底的表面皿或白瓷板上用目視法判定外觀。

7.3乙酸銅(醋酸銅)含量的測定

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7.3.1原理

在微酸性條件下,試樣中加入的適量碘化鉀與二價銅作用,析出等量的碘。用硫代硫酸鈉標準滴定

溶液滴定析出的碘,以淀粉為指示劑,由顏色變化來判斷終點。

7.3.2試劑或材料

7.3.2.1碘化鉀。

7.3.2.2硝酸。

7.3.2.336%乙酸。

7.3.2.4碳酸鈉飽和溶液。

7.3.2.5氟化鈉飽和溶液。

7.3.2.6硫氰酸鉀溶液:100g/L。

7.3.2.7硫代硫酸鈉標準滴定溶液:c(Na2S2O3)≈0.1mol/L。

7.3.2.8淀粉指示液(10g/L)。

7.3.3試驗步驟

稱取0.5g~0.7g試樣,精確至0.0002g,置于250mL碘量瓶中,加60mL水溶解試樣,加3滴硝酸,

搖勻。逐滴加入碳酸鈉飽和溶液至出現微量沉淀,加4mL36%乙酸,加5mL氟化鈉飽和溶液、2g碘化

鉀,搖勻,置于暗處放置10min,用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色,加入3mL淀粉指示

液(10g/L),繼續滴定溶液呈淡藍色后,加入10mL硫氰酸鉀溶液,搖勻后繼續滴定至溶液藍色消失。

同時同樣做空白試驗。除不加試料外,其他加入試劑的種類和量(標準滴定溶液除外)與試驗溶液

完全相同。

7.3.4試驗數據處理

乙酸銅(醋酸銅)含量以乙酸銅(醋酸銅)[Cu(CH3COO)2?H2O]的質量分數w1計,按公式(1)計

算:

(V-V)cM×10?3

w=101×100%………………(1)

1m

銅含量以銅(Cu)的質量分數w2計,按公式(2)計算:

(V-V)cM×10?3

w=102×100%………………(2)

2m

式中:

V1——滴定試驗溶液所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數值,單位為毫升(mL);

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V0——滴定空白試驗溶液所消耗的硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積的數值,單位為毫升(mL);

c——硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的準確數值,單位為摩爾每升(mol/L);

M1——乙酸銅(醋酸銅)[Cu(CH3COO)2?H2O]的摩爾質量的數值(M=199.65),單位為克每摩爾

(g/mol)

M2——銅(Cu)的摩爾質量的數值(M=63.55),單位為克每摩爾(g/mol);

m——試料的質量的數值,單位為克(g)。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.2%。

7.4鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)含量測定

7.4.1原理

試樣以鹽酸溶液溶解,采用電感耦合等離子體發射光譜儀測定待測元素特征譜線的強度,以工作曲

線法定量。

7.4.2試劑或材料

7.4.2.1鹽酸溶液:1+1。

7.4.2.2鈣、鐵、鎳混合標準溶液:1mL溶液含鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)各0.01mg。選用有證

系列國家標準物質的混合溶液或單標溶液(1000μg/mL)準確稀釋,此溶液現用現配。

7.4.2.3水:按GB/T6682—2008表1中規定的二級水。

7.4.3儀器設備

電感耦合等離子體發射光譜儀。

7.4.4試驗步驟

7.4.4.1工作曲線的繪制

分別移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL鈣、鐵、鎳混合標準溶液(見

7.4.2.2)置于6個100mL容量瓶中,分別加入2mL鹽酸溶液,用水稀釋至刻度,搖勻。

從待測元素每個標準溶液的光譜強度中減去標準空白溶液的光譜強度,以每個標準溶液中待測元

素的質量濃度為橫坐標,對應的光譜強度為縱坐標,分別繪制各待測元素標準曲線。各待測元素推薦

分析譜線波長見表2。

表2

元素鈣鐵鎳

測定波長/nm396.847238.204231.604

7.4.4.2試驗

稱取1g?3g試樣,精確至0.0002g,置于250mL燒杯中,用少量水潤濕,加入20mL鹽酸溶液,充

分溶解后,轉移至100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。導入電感耦合等離子體發射光譜儀,按

照7.4.4.1相同條件測定相應待測元素的光譜強度值。在標準曲線上查出試驗溶液中待測元素的質量濃

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度。

7.4.5試驗數據處理

待測元素鈣、鐵、鎳的含量以待測元素鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)的質量分數wi計,按公式(3)

計算:

(ρ-ρ)×100×10?6

w=i0×100%..........................(3)

im

式中:

ρi——從工作曲線上查出的試驗溶液中待測元素的質量濃度的數值,單位為微克每毫升(μg/mL);

ρ0——從工作曲線上查出的空白試驗溶液中待測元素的質量濃度的數值,單位為微克每毫升

(μg/mL);

m——試料的質量的數值,單位為克(g)。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果的絕對差值不大于算術平均值的

10%。

7.5硫酸鹽(以SO4計)含量的測定

7.5.1分光光度法(仲裁法)

7.5.1.1原理

在酸性介質中,硫酸根離子與鋇離子生成硫酸鋇沉淀,當硫酸根離子含量較低時,在一定時間內硫

酸鋇呈懸浮體,根據硫酸鋇產生的濁度采用分光光度計進行測定。

7.5.1.2試劑和材料

7.5.1.2.1鹽酸溶液:1+15。

7.5.1.2.2氯化鋇溶液:250g/L。

7.5.1.2.3甘油-乙醇溶液:1+2。

7.5.1.2.4硫酸鹽標準溶液:1mL溶液含硫酸鹽(以SO4計)0.1mg,移取10.00mL按HG/T3696.2

配制的硫酸鹽標準溶液,置于100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻。

7.5.1.2.5無硫酸鹽的乙酸銅(醋酸銅)溶液:稱取乙酸銅(醋酸銅)10.00g(或一等品1.00g)于

100mL的燒杯中,加入20mL水溶解樣品,加入適量鹽酸溶液使溶解的溶液澄清,加水至40mL,搖

勻,不斷振搖下滴加氯化鋇溶液5mL,搖勻后,全部轉移至100mL容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖

勻。靜置10min,干過濾至干燥潔凈容器中,棄去初始部分濾液。

7.5.1.3儀器設備

分光光度計。

7.5.1.4試驗步驟

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7.5.1.4.1標準曲線的繪制

分別移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、5.00mL硫酸鹽標準溶液置于6個50mL

容量瓶中,分別加1滴鹽酸溶液,加5mL甘油-乙醇溶液和5mL氯化鋇溶液,用無硫酸鹽的乙酸銅(醋

酸銅)溶液稀釋至刻度,搖勻,室溫靜置10min。用適宜的比色皿,以試劑空白調零,于波長420nm

處測量吸光度。以硫酸根離子的質量(mg)為橫坐標,對應的吸光度為縱坐標,繪制標準曲線。

7.5.1.4.2試驗

稱取10g試樣,精確至0.0002g,置于燒杯中,加入50mL水,再加入適量鹽酸溶液溶解樣品后,

全部轉移至100mL容量瓶中,用水定容至刻度,搖勻。

準確移取10.00mL試驗溶液,置于50mL容量瓶中,加5mL甘油-乙醇溶液、5mL氯化鋇溶液用

水稀釋至刻度,搖勻。室溫靜置10min。以標準曲線繪制的儀器條件測定其吸光度,從標準曲線上查

出試驗溶液中硫酸根離子的質量。

7.5.1.5試驗數據處理

硫酸鹽含量以硫酸鹽(以SO4計)的質量分數w3計,按公式(4)計算:

?3

m1×10

w3=×100%...........................................................................(4)

m

式中:

m1——從工作曲線上查出的試驗溶液中硫酸鹽的質量,單位為毫克(mg);

m——試料的質量的數值,單位為克(g)。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果的絕對差值不得超過算數平均值的

20%。

7.5.2目視比濁法

7.5.2.1原理

在試樣介質中,氯化鋇與硫酸根離子生成硫酸鋇沉淀,與同方法處理的硫酸鹽標準比濁溶液比較,

目視法判定。

7.5.2.2試劑或材料

見7.5.1.2。

7.5.2.3試驗步驟

稱取1.00g(或一等品0.10g)試樣,置于25mL比色管中,加10mL水、加5mL甘油-乙醇溶液,在

不斷振搖下,滴加3mL氯化鋇溶液,用水稀釋至刻度,搖勻。放置10min,所呈濁度不應大于標準比濁

溶液。

標準比濁溶液是用移液管移取10.00mL無硫酸鹽的乙酸銅(醋酸銅)溶液和1.00mL硫酸鹽標準

溶液,置于25mL比色管中,加5mL甘油-乙醇溶液,在不斷振搖下,滴加3mL氯化鋇溶液,用水稀

釋至刻度,搖勻。

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7.6氯化物(以Cl計)含量的測定

稱取5g試樣,精確至0.0002g,按照GB/T26046確定的方法進行乙酸銅(醋酸銅)中氯化物含量的

測定。

7.7水不溶物含量的測定

7.7.1原理

試樣溶于水后,經過濾、洗滌后,烘干至質量恒定,根據烘干后殘留物的量,確定水不溶物的含量。

7.7.2儀器設備

7.7.2.1玻璃砂坩堝:濾板孔徑5μm~15μm。

7.7.2.2電熱恒溫干燥箱:溫度能控制在105℃±2℃。

7.7.3分析步驟

稱取約6g試樣,準確至0.0002g,溶于100mL水中,加入0.25mL冰乙酸,在水浴上保溫1h,

用預先在105℃±2℃下干燥至質量恒定的玻璃砂坩堝抽濾,用熱水充分洗滌濾渣至洗液無色后,將

玻璃砂坩堝置于105℃±2℃電熱恒溫干燥箱中干燥至質量恒定。

7.7.4試驗數據處理

水不溶物含量以質量分數w4計,按公式(5)計算:

m1-m0

w4=×100%................................(5)

m

式中:

m1——干燥后水不溶物及玻璃砂坩堝質量的數值,單位為克(g);

m0——玻璃砂坩堝質量的數值,單位為克(g);

m——試料質量的數值,單位為克(g)。

取平行測定結果的算術平均值為測定結果,平行測定結果的絕對差值不大于0.001%。

7.8pH(10g/L)的測定

7.8.1試劑或材料

無二氧化碳的水。

7.8.2儀器設備

酸度計:精度為0.02pH單位。

7.8.3試驗步驟

稱取1.00g±0.01g試樣,置于100mL燒杯中,用無二氧化碳的水溶解,轉移至100mL容量瓶中,

用無二氧化碳的水稀釋至刻度,搖勻。倒入干燥燒杯中,用已校準的酸度計測量試驗溶液的pH。

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取平行測定結果的算術平均值為測定結果,兩次平行測定結果的絕對差值不大于0.1。

8檢驗規則

8.1本文件采用型式檢驗和出廠檢驗。

8.2本文件要求中規定的所有指標項目為型式檢驗項目,在正常生產情況下,每三個月至少進行一次

型式檢驗。在下列情況之一時,應進行型式檢驗:

a)更新關鍵生產工藝;

b)主要原料有變化;

c)停產又恢復生產;

d)出廠檢驗結果與上次型式檢驗結果有較大差異。

8.3本文件要求中規定的乙酸銅(醋酸銅)含量、銅含量、硫酸鹽含量、氯化物含量、水不溶物含量,

5項指標為出廠檢驗項目,應逐批檢驗。

8.4生產企業用相同原料,基本相同的生產條件,連續生產或同一班組生產的乙酸銅(醋酸銅)為一

批。每批產品不超過10t。

8.5按GB/T6678的規定確定采樣單元數。采樣時,將采樣器自上方插入至料層深度的3/4處采樣。

將所采樣品混勻,用四分法縮分至約500g,立即分裝入兩個干燥、清潔的容器中,密封,瓶上粘貼標

簽,注明:生產廠名、產品名稱、批號和采樣日期、采樣者姓名。一份用于檢驗,另一份保存備查,保

存時間由生產廠根據實際情況確定。

8.6采用GB/T8170規定修約值比較法判斷檢驗結果是否符合本文件。

8.7檢驗結果如有指標不符合本文件要求,應重新自兩倍量的包裝中采樣進行復驗,復驗結果仍有任

意一項指標不符合本文件的要求時,則整批產品為不合格。

9標志、標簽

9.1乙酸銅(醋酸銅)包裝上應有牢固清晰的標志,內容包括:生產廠名、廠址、產品名稱、類別、

凈含量、批號或生產日期、本文件編號及GB/T191-2008表1中規定的“怕曬”、“怕雨”標志。

9.2每批出廠的乙酸銅(醋酸銅)產品都應附有質量證明書,內容包括:生產廠名、廠址、產品名稱、

類別、凈含量、批號或生產日期及標志、本文件編號。

10包裝、運輸、貯存

10.1乙酸銅(醋酸銅)產品采用雙層包裝,內包裝采用聚乙烯塑料薄膜袋,袋口用維尼龍繩扎緊,或

用與其相當的其他方式封口,應嚴密不漏;外包裝采用編織袋等包裝。每袋凈含量25kg或1000kg。

如需其他包裝方式,可由供需雙方另行協商確定。

10.2乙酸銅(醋酸銅)在運輸過程中應有遮蓋物,防止日曬、雨淋、受潮,包裝不得受到污損。運輸

工具應清潔、干燥。

10.3乙酸銅(醋酸銅)應貯存在通風、避光、干燥的庫房或庫區內,與酸、堿、易燃物隔離存放。

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制定《乙酸銅(醋酸銅)》團體標準編制說明

(征求意見稿)

1任務來源及簡要編制過程

1.1任務來源

根據中國石油和化學工業聯合會《關于印發2020年第三批中國石油和化學工業聯合會

團體標準項目計劃的通知》(中石化聯質發(2021)27號)的要求,將于2022年12月31

日前完成《乙酸銅(醋酸銅)》團體標準的制定工作。

本標準主要起草單位有:廣州科城環保科技有限公司、中海油天津化工研究設計院有限

公司、西隴科學股份有限公司、山東億嘉農化有限公司、蘇州長湖納米科技有限公司等。

1.2標準簡要編制過程

本標準主要起草單位接到上級部門下達的制定《乙酸銅(醋酸銅)》團體標準的計劃后,

成立了標準起草小組,首先查閱了國內外標準及有關技術資料,并向產品生產單位發函,廣

泛征求對制定標準工作的意見。

2021年8月在線就標準的方案和草案進行了討論,標準起草小組進行了認真仔細的討

論,并了解相關的實際生產情況,初步確定了標準的框架及內容,提出了工作方案及工作進

度。

2022年3月,起草小組編寫完成標準征求意見稿和編制說明,發給行業內相關單位,

廣泛征求業內意見。

2目的、意義

乙酸銅,也稱醋酸銅、一水合乙酸銅等,暗藍綠色結晶或粉末。熔點115℃,240℃時

脫去結晶水,溶于水和乙醇,微溶于乙醚和甘油。可以用作分析試劑,色譜分析試劑。還用

作油漆快干劑,農藥助劑、瓷釉顏料原料、農用殺菌劑、收斂劑等使用。乙酸銅還可以作為

自由基和烴類化合物的氧化劑等。目前國內沒有相關標準,只有1976年版《化學試劑乙

酸銅》標準,該標準已經于2002年作廢,目前國內沒有現行的相關標準。

該標準的制定,將規范乙酸銅(醋酸銅)產品的質量、用途與產品包裝、運輸等,為規

范行業行為,促進行業資源優化配置,引導行業健康有序發展,起到積極推動作用。制定該

產品標準有著積極的社會效益、經濟效益和環境效益。

3產品概況

3.1產品名稱:乙酸銅(醋酸銅)

3.2英文名:Cupricacetatemonohydrate

3.3產品外觀:暗藍綠色結晶或粉末。

3.4產品用途:可以用作分析試劑,色譜分析試劑。還用作油漆快干劑,農藥助劑、瓷釉顏

1

料原料、農用殺菌劑、收斂劑等使用。醋酸銅還可以作為自由基和烴類化合物的氧化劑

等。

3.5生產工藝:

乙酸銅,分子式為Cu(CH3COO)2?H2O,又名醋酸銅,是一種重要的催化劑、有機化工

原料、農藥及陶瓷原料。工業上生產乙酸銅的方法是以氧化銅或堿式碳酸銅為原料,與醋酸

反應轉化為乙酸銅。以堿式碳酸銅為例反應方程如下:

Cu2(OH)2CO3+4CH3COOH→2Cu(CH3COO)2?H2O↓+CO2↑+H2O

目前此產品尚無標準可參考,制約了相關行業發展及銅資源的高價值化利用。為了規范

行業行為,促進行業資源優化配置,引導行業健康有序的發展,制定該產品標準有著積極的

社會效益、經濟效益和環境效益。

4制標原則

4.1積極采用國際和國外先進標準的原則;

4.2有利于促進技術進步,提高產品質量的原則;

4.3有利于合理利用資源,提高經濟效益的原則;

4.4符合用戶的需要,保護消費者利益、促進貿易的原則;

4.5遵循科學性、先進性、統一性的原則。

5國內外標準概況

經查閱,目前國內只有1976年版《化學試劑乙酸銅》標準,該標準已經于2002年作

廢,目前國內沒有現行的相關標準。

6制標依據

依據相關生產企業的實際情況;用戶要求;生產企業質量批次數據(見附表1)。

7標準內容說明

此次制標,根據中國石油和化學工業聯合會《關于印發2020年第三批中國石油和化學

工業聯合會團體標準項目計劃的通知》(中石化聯質發(2021)27號)的要求,根據生產企

業與使用企業的實際情況,本著資源充分回收利用、保護環境的目的,制定本標準。

7.1指標項目及參數的確定

7.1.1產品指標設置

乙酸銅(醋酸銅)按照用途不同分為兩類:

——優等品為化學試劑、有機合成催化劑等用乙酸銅(醋酸銅);

——一等品為農藥中間體、醫藥中間體、油漆快干劑、陶瓷著色劑等用乙酸銅(醋酸銅)。

產品按本標準規定的試驗方法檢測應符合表1的規定。

2

表1技術要求

指標

項目

優等品一等品

乙酸銅(醋酸銅)[Cu(CH3COO)2·H2O]w/%≥99.098.0

銅(以Cu計)w/%≥31.531.0

鈣(Ca)w/%≤0.0010.003

鐵(Fe)w/%≤0.0010.003

鎳(Ni)w/%≤0.0010.003

硫酸鹽(以SO4計)w/%0.010.1

氯化物(Cl)w/%≤0.0030.05

水不溶物w/%≤0.020.5

pH(10g/L)---4~8

7.1.2指標設置的原則

(1)主含量指標

產品主含量采用碘量法測定銅元素,所以設置銅和醋酸銅(乙酸銅)兩項指標,以銅含

量計算乙酸銅含量。

(2)雜質及其他指標

優等品主要用作化學試劑,對金屬及其他雜質的含量限值要求較高,因此制備優等品使

用的是雜質含量更低的原料。

一等品主要用作農藥中間體、醫藥中間體、油漆快干劑、陶瓷著色劑等,對其他雜質含

量的要求可以適當降低。

a)鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)含量指標

優等品乙酸銅(醋酸銅)一般作為化學試劑、或者催化劑用途,鈣(Ca)、鐵(Fe)、

鎳(Ni)含量指標關注度比較高,其他需求方對金屬雜質沒有嚴格要求,生產過程中不引入

相關鉀、鈉等的原料,所以項目設置鈣與鐵、鎳等三項金屬雜質指標。

b)硫酸鹽含量、氯化物含量指標

作為試劑用途大多數要控制這兩項指標,現有相關試劑與原料標準的硫酸鹽與氯化物含

量的指標設置情況見表2:

表2技術指標對比情況

現有標準名稱與類別硫酸鹽含量指標(≤%)氯化物含量指標(≤%)

化學試劑粉狀氧化銅分析純0.010.003

GB/T674-2003化學純0.050.005

化學試劑三水合硝酸分析純0.0050.001

銅HG/T3443-2014化學純0.020.005

工業堿式碳酸銅HG/T一類(催化劑用)0.030.05

4825-2015二類(普通工業)0.030.05

3

CuO9900.010.005

氧化銅粉

CuO9850.050.010

GB/T26046-2010

CuO9800.10.015

依據生產工藝以及相關標準設置上述兩項指標。

c)水不溶物

在《化學試劑乙酸銅》(HG3-975-76)中設置水不溶指標,用來檢驗產品中水不溶

的含量,本次制定標準參考試劑指標,設置水不溶物檢測項目。

d)pH(10g/L)

一等品主要用作農藥中間體、陶瓷著色劑等,對產品的酸度有一定要求,希望產品的pH

在中性范圍左右,所以規定了產品的pH(10g/L)范圍為4?8。

7.2各指標項目的試驗方法

7.2.1產品主含量的測定

原1976年版《化學試劑乙酸銅》中采用EDTA絡合滴定法,使用本方法會將絡合多數

金屬離子,造成實驗結果偏差較大。結合產品質量與相關銅含量測定的標準,使用經典的碘

量法測定產品中的銅元素,計算乙酸銅含量。

在微酸性條件下,試樣中加入的適量碘化鉀與二價銅作用,析出等當量的碘。用硫代硫

酸鈉標準滴定溶液滴定析出的碘,以淀粉為指示劑,由顏色的變化來判斷終點。反應方程式

如下:

2+-2--2-

2Cu+4I=2CuI↓+I2I2+2S2O3=2I+S4O6

按照擬訂試驗步驟對樣品中的主含量進行多次測定,試驗結果見表3。

表3主含量精密度試驗

樣品平均標準RSD

測定結果/%

編號值/%偏差%

31.31.531.531.531.531.31.31.31.31.

131.531.550.0240.074

5866565653565253

31.31.131.131.131.31.31.31.31.

231.231.231.200.00790.025

29992121191919

31.31.431.431.431.431.431.31.31.31.31.

331.430.0230.073

44304064540444440

從以上實驗數據看,擬定方法的相對標準偏差在0.025%至0.074%之間,精密度滿足要

求,方法可行。

7.2.2鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)含量測定

產品試樣以鹽酸溶解,依據簡便、準確的試驗原則,采用電感耦合等離子體發射光譜儀

測定待測元素,以工作曲線法定量。該方法具有一次測定多種元素的便捷性,目前多數企業

均已配備相關設備。

按照標準中的測定方法,對試樣中的鈣(Ca)、鐵(Fe)、鎳(Ni)含量進行檢測,測

定結果及加標回收率如表4、表5。

4

表4樣品測定結果

平均值RSD/

元素測定值/mg/L

mg/L%

0.180.180.180.180.180.180.180.180.180

Ca0.170.170.170.170.170.170.160.170.172.0

Fe0.100.090.090.090.090.090.090.090.093.9

Ni0.010.010.010.010.010.010.010.010.010

表5加標回收率測定結果

元素樣品含量/μg加標量/μg實測值/μg回收率/%

Ca18203585

Ca18365192

Fe9202385

Fe9916.583

Ni1201675

Ni122.575

經過實際樣品試驗測定,方法的精密度滿足要求;經回收率測定方法準確性,鎳含量的

加標回收率略低,按照《合格評定化學分析方法確認和驗證指南》(GB/T27417-2017)

中的要求,濃度水平范圍p<0.1mg/kg允許回收率范圍在60%-120%,所以認為鎳含量回收率

測定結果可以接受。

7.2.3硫酸鹽含量測定

硫酸鹽含量采用常用的分光光度法和目視比濁法,確定分光光度法為仲裁,日常檢測也

可以采用目視比濁法,更為簡便快捷。

在酸性介質中,硫酸根離子與鋇離子生成硫酸鋇沉淀,當硫酸根離子含量較低時,在一

定時間內硫酸鋇呈懸浮體,根據硫酸鋇產生的濁度進行測定。硫酸鹽含量測定精密度試驗與

加標試驗見表6、表7:

表6硫酸鹽含量精密度測試數據

平行樣品編號試樣1(優等品)試樣2(一等品)

10.00650.0073

20.00670.0073

30.00650.0073

測定結果40.00700.0070

(%)50.00650.0073

60.00600.0070

70.00680.0072

80.00680.0073

平均值(%)0.00660.0072

標準偏差(%)0.00030.0001

相對標準偏差RSD%4.581.88

5

表7硫酸鹽含量加標試驗數據

樣品編號項目樣品含量/mg加標量/mg實測值/mg回收率/%

硫酸鹽0.050.10.14090

1硫酸鹽0.050.10.13989

硫酸鹽0.080.20.26090

2硫酸鹽0.080.20.26291

硫酸鹽含量按照標準中提供的方法進行精密度和準確度試驗,滿足試驗驗證要求。方法

可行。

7.2.4氯化物含量測定

氯化物含量測定引用《氧化銅粉》GB/T26046中的氯化物測定方法:電位滴定法。氯

化物含量精密度及準確度測定試驗驗證結果見表8、表9。

表8氯化物含量精密度測試數據

平行樣品編號試樣1(優等品)試樣2(一等品)

13050

23045

33044

42945

53046

測定結果63045

(mg/L)72945

83045

92845

102945

113045

122945

平均值(mg/L)29.545

標準偏差(mg/L)0.670.447

相對標準偏差RSD%2.290.99

表9加標測試數據

試樣

平行樣品編號樣品1樣品2樣品3(一等品)

樣品加標樣品樣品加標樣品樣品加標樣品

1305930882079

2295829871979

測定結果3305828882078

(mg/L)4285928861979

5295828891878

6295928881979

平均值(mg/L)29.1758.528.587.719.278.7

加標量(mg/L)306060

加標回收率97.7698.6799.2

6

通過試驗驗證,引用的方法也適用于本產品中氯化物的測定。方法可行。

7.2.5水不溶物與pH測定

水不溶物與pH檢測結果見表10:

表10水不溶物與pH的測定

測定值/%平均值

項目RSD/%

12345678/%

pH5.195.205.195.205.195.215.195.215.19750.17

水不溶

0.0190.020.0180.0190.0190.020.0180.0180.01545.43

水不溶物采用重量法,pH測定采用pH計法,均為常用的化學檢測方法,適用于本產

品的水不溶物以及pH的測定。

8標準屬性

本標準為推薦性團體標準。

9標準水平分析

本次標準制定按照國內生產企業實際生產和使用情況進行,指標設置合理,分析方法均

采用經典、常用的分析方法,可操作性強,分析結果穩定、精確、可靠。

綜合分析,本標準達到國內先進水平。

10其他問題說明

無。

7

附表1生產廠家質量數據

測定值%

產品批號

銅含量氯化物含量水不溶物含量

131.930.00200.006

231.610.00300.110

331.360.00350.012

431.290.00160.118

531.660.00220.004

631.340.00220.050

731.540.00140.020

831.460.00120.019

931.260.00200.042

1032.020.00150.036

8

ICS71.080.99

CCSG17

CPCIF

中國石油和化學工業聯合會團體標準

T/CPCIFXXXXX—XXXX

乙酸銅(醋酸銅)

Cupricacetatemonohydrate

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