4.2配合物的形成和應(yīng)用一、單選題1．最近，科學(xué)家合成了含有N的鹽類,含有該離子的鹽是高能爆炸物質(zhì),該離子的結(jié)構(gòu)呈“V”形,如圖所示，以下有關(guān)該物質(zhì)的說(shuō)法中正確的是（）A．每個(gè)N中含有35個(gè)質(zhì)子和36個(gè)電子B．該離子中有非極性鍵和配位鍵C．該離子中含有2個(gè)π鍵D．與PCl互為等電子體2．可寫(xiě)，其結(jié)構(gòu)示意圖如下：下列有關(guān)的說(shuō)法正確的是()A．俗稱綠礬B．氧原子參與形成配位鍵和氫鍵兩種化學(xué)鍵C．的價(jià)電子排布式為D．膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去3．下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．在NH和[Cu（NH3）4]2＋中都存在配位鍵B．σ鍵和π鍵比例為11：1C．C與O互為等電子體，1molO中含有的π鍵數(shù)目為2NAD．已知反應(yīng)N2O4（l）＋2N2H4（l）=3N2（g）＋4H2O（l），若該反應(yīng)中有4molN—H鍵斷裂，則形成的π鍵數(shù)目為1.5NA4．工業(yè)上通常利用反應(yīng)來(lái)獲得單質(zhì)鋁，反應(yīng)時(shí)還需要向(熔點(diǎn)2050℃)中添加以降低熔化溫度。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．和熔化時(shí)會(huì)破壞離子鍵B．制得的Al是金屬晶體，由“自由電子”和之間強(qiáng)的相互作用而形成C．的中心離子是，其配位數(shù)為6D．可將該反應(yīng)中的換成(熔點(diǎn)194℃)進(jìn)行電解獲得單質(zhì)鋁5．下列有關(guān)配合物的說(shuō)法正確的是（）A．配合物的配位數(shù)是6B．配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子C．1mol中σ鍵的物質(zhì)的量為8molD．的空間結(jié)構(gòu)為平面正四邊形6．已知信息：[Cu(NH3)4]SO4的電離方程式為：[Cu(NH3)4]SO4＝[Cu(NH3)4]2＋＋SO42-。具有6個(gè)配體的Co3＋的配合物CoClm·nNH3，若1mol此配合物與足量的AgNO3溶液反應(yīng)只生成1molAgCl沉淀，則m、n的值分別是（）A．m＝1，n＝5B．m＝3，n＝4C．m＝5，n＝1D．m＝3，n＝37．向盛有硫酸銅溶液的試管中加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色透明溶液．下列對(duì)此現(xiàn)象的相關(guān)說(shuō)法不正確的是（）A．沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配離子為[Cu（NH3）4]2+B．向反應(yīng)后的溶液中加入乙醇，有沉淀析出C．在[Cu（NH3）4]2+離子中，Cu2+提供空軌道，NH3提供孤電子對(duì)D．反應(yīng)前后，Cu2+濃度不變8．一水合甘氨酸鋅是一種礦物類飼料添加劑，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）A．第一電離能：O>N>C>HB．分子中C和N的雜化方式相同C．基態(tài)Zn原子的核外電子有15種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)D．該物質(zhì)中，Zn的配位數(shù)為4，配位原子為O、N9．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是（）A．反應(yīng)后溶液中不存在任何沉淀，所以反應(yīng)前后Cu2+的濃度不變B．沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配合離子C．比中的配位鍵穩(wěn)定D．用硝酸銅溶液代替硫酸銅溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn),不能觀察到同樣的現(xiàn)象10．下列各項(xiàng)敘述中，正確的是（）A．配合物內(nèi)中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，則n=6B．價(jià)電子排布為的元素，不一定是s區(qū)元素C．水中的氫鍵可以表示為O—H…O，冰中每摩爾有個(gè)氫鍵D．與基態(tài)鉀原子同周期且未成對(duì)電子數(shù)相同的元素還有4種11．下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（）A．鄰羥基苯甲酸的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸的低B．碘易溶于四氦化碳，在水中的溶解度很小都可用“相似相溶”原理解釋C．向含0.1mol的水溶液中加入足量溶液只生成0.1molAgClD．液態(tài)氟化氫中氟化氫分子之間形成氫鍵，可寫(xiě)為，則分子間也是因氫鍵而聚合形成12．硼氫化鈉(NaBH4)是有機(jī)反應(yīng)中常用強(qiáng)還原劑，其在催化劑作用下與水反應(yīng)獲得氫氣的微觀過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是（）A．BH、BH3、B(OH)中B的雜化方式有兩種B．整個(gè)過(guò)程中出現(xiàn)了6種含硼微粒C．NaBH4中含有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵D．每產(chǎn)生1molH2轉(zhuǎn)移2mol電子二、多選題13．鋅與硫所形成化合物晶體的晶胞如圖所示。下列判斷正確的是（）A．該晶體屬于分子晶體 B．該晶胞中Zn2+和S2-數(shù)目相等C．陽(yáng)離子的配位數(shù)為6 D．氧化鋅的熔點(diǎn)高于硫化鋅14．向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色透明溶液。下列對(duì)此現(xiàn)象說(shuō)法正確的是（）A．反應(yīng)前后c(Cu2+)不變B．[Cu(NH3)4]SO4中配位體為NH3，配位數(shù)為4C．用硝酸銅代替硫酸銅實(shí)驗(yàn)，不能觀察到同樣的現(xiàn)象D．[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空軌道三、綜合題15．[Zn（CN）4]2﹣在水溶液中與HCHO發(fā)生如下反應(yīng)：4HCHO+[Zn（CN）4]2﹣+4H++4H2O═[Zn（H2O）4]2++4HOCH2CN（1）Zn2+基態(tài)核外電子排布式為．（2）1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為mol．（3）HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化軌道類型是．（4）與H2O分子互為等電子體的陰離子為．（5）[Zn（CN）4]2﹣中Zn2+與CN﹣的C原子形成配位鍵，不考慮空間構(gòu)型，[Zn（CN）4]2﹣的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為．16．太陽(yáng)能電池是通過(guò)光電效應(yīng)或者光化學(xué)效應(yīng)直接把光能轉(zhuǎn)化成電能的裝置．其材料有單晶硅，還有銅、鍺、鎵、硒等化合物．（1）亞銅離子（Cu+）基態(tài)時(shí)電子排布式為，其電子占據(jù)的原子軌道數(shù)目為個(gè)．（2）圖1表示碳、硅和磷元素的四級(jí)電離能變化趨勢(shì)，其中表示磷的曲線是（填標(biāo)號(hào)）．（3）單晶硅可由二氧化硅制得，二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)如圖2所示，在二氧化硅晶體中，Si、O原子所連接的最小環(huán)為十二元環(huán)，則每個(gè)Si原子連接個(gè)十二元環(huán)．（4）氮化鎵（GaN）的晶體結(jié)構(gòu)如圖3所示．常壓下，該晶體熔點(diǎn)1700℃，故其晶體類型為；判斷該晶體結(jié)構(gòu)中存在配位鍵的依據(jù)是．（5）與鎵元素處于同一主族的硼元素具有缺電子性，因而硼酸（H3BO3）在水溶液中能與水反應(yīng)生成[B（OH）4]﹣．[B（OH）4]﹣中B原子的雜化軌道類型為；不考慮空間構(gòu)型，[B（OH）4]﹣中原子的成鍵方式用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示為，（6）某光電材料由鍺的氧化物與銅的氧化物按一定比例熔合而成，其中鍺的氧化物晶胞結(jié)構(gòu)如圖4所示，該物質(zhì)的化學(xué)式為．已知該晶體密度為7.4g．cm﹣3，晶胞邊長(zhǎng)為4.3×10﹣10m．則鍺的相對(duì)原子質(zhì)量為（保留小數(shù)點(diǎn)后一位）．17．鐵、鈷均為第四周期Ⅷ族元素,它們的單質(zhì)及化合物具有廣泛用途.回答下列問(wèn)題:（1）基態(tài)Co2＋中成單電子數(shù)為;Fe和Co的第三電離能I3(Fe)I3(Co)(填“＞”、“＜”或“＝”).（2）化學(xué)上可用EDTA測(cè)定Fe2＋和Co2＋的含量.EDTA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示:①EDTA中電負(fù)性最大的元素是,其中C原子軌道雜化類型為;②EDTA存在的化學(xué)鍵有(填序號(hào)).a．離子鍵b．共價(jià)鍵c．氫鍵d．σ鍵e．π鍵f．配位鍵（3）將1molCoCl3·4NH3溶于水中,加入足量AgNO3溶液生成1molAgCl沉淀.則CoCl3·4NH3中配離子的化學(xué)式為;已知孤電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用,試判斷NH3分子與鈷離子形成配合物后H－N－H鍵角(填“變大”、“變小”或“不變”).（4）一種鐵氮化合物具有高磁導(dǎo)率,其結(jié)構(gòu)如圖所示:已知晶體的密度為ρg·cm－3,阿伏加德羅常數(shù)為NA.①該結(jié)構(gòu)中單純分析鐵的堆積,其堆積方式為;②該鐵氮化合物的化學(xué)式為;③計(jì)算Fe(Ⅱ)構(gòu)成正八面體的體積為cm3.18．水合肼()常用作航天器燃料，也廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥生產(chǎn)。實(shí)驗(yàn)室制取水合肼并模擬處理銅氨溶液回收銅粉的實(shí)驗(yàn)流程如圖：（1）“反應(yīng)Ⅰ”中溫度升高時(shí)易產(chǎn)生副產(chǎn)物。若要提高NaClO產(chǎn)率，可采取的措施有(任寫(xiě)一點(diǎn))。（2）實(shí)驗(yàn)室常采用固體和濃鹽酸在加熱條件下制備氯氣，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）“合成水合肼”的過(guò)程中，理論上尿素與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶1，實(shí)際操作時(shí)，尿素的用量一般比NaClO的略大，其原因可能是。（4）向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水至過(guò)量，可觀察到的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為；在銅氨中，配體為，配位數(shù)為。（5）由銅氨廢液回收銅粉的實(shí)驗(yàn)方案如下：收一定量水合肼溶液，加入適量蒸餾水稀釋，再滴加適量NaOH溶液，邊攪拌邊逐滴加入銅氨廢液，加熱使其充分反應(yīng)，同時(shí)用稀硫酸吸收反應(yīng)中放出的，直至溶液中無(wú)氣泡產(chǎn)生，停止滴加，靜置、過(guò)濾、洗滌、干燥。反應(yīng)中水合肼被氧化，生成和水，寫(xiě)出水合肼還原銅氨的離子方程式：。四、實(shí)驗(yàn)探究題19．（1）Ⅰ．[Cu（NH3）4]SO4·H2O晶體制備。制備過(guò)程：向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)添加氨水，沉淀溶解，得到色的透明溶液；再加入適量乙醇，將析出[Cu（NH3）4]SO4·H2O晶體。（2）寫(xiě)出沉淀溶解得透明溶液的離子方程式。（3）在[Cu（NH3）4]2+中，提供孤電子對(duì)的原子是，以配位鍵形式表示[Cu（NH3）4]2+的結(jié)構(gòu)，1mol[Cu（NH3）4]2+含有個(gè)σ鍵。（4）Ⅱ．一定條件下，高錳酸鉀可被草酸H2C2O4還原，經(jīng)研究MnSO4可催化該反應(yīng)。為進(jìn)一步研究有關(guān)因素對(duì)該反應(yīng)速率的影響，探究如下：在25℃下，控制高錳酸鉀初始濃度和催化劑用量相同，調(diào)節(jié)不同的初始c（H+）和一定濃度草酸溶液用量，作對(duì)比實(shí)驗(yàn)，完成以下實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)表。實(shí)驗(yàn)編號(hào)初始c（H+）高錳酸鉀溶液體積/mL草酸溶液體積/mL蒸餾水體積/mL①802040②1.0×10-4802040③1.0×10-480則a+b=。（5）測(cè)得實(shí)驗(yàn)①和②中的濃度隨時(shí)間變化關(guān)系如圖所示。上述反應(yīng)的離子方程式為。（6）實(shí)驗(yàn)①和②的結(jié)果表明；實(shí)驗(yàn)①中時(shí)間段反應(yīng)速率v（H+）=mol/（L·min）（用代數(shù)式表示）。

答案解析部分1．【答案】B【解析】【解答】A.1個(gè)氮原子中含有7個(gè)質(zhì)子、7個(gè)電子，則1個(gè)N5分子中含有35個(gè)質(zhì)子、35個(gè)電子，N是由N5分子失去1個(gè)電子得到的，則1個(gè)N粒子中有35個(gè)質(zhì)子，34個(gè)電子，A不符合題意；B.N中氮氮三鍵是非極性共價(jià)鍵，中心的氮原子有空軌道，兩邊的兩個(gè)氮原子提供孤電子對(duì)形成配位鍵，B符合題意；C.1個(gè)氮氮三鍵中含有2個(gè)π鍵，所以該離子中含有4個(gè)π鍵，C不符合題意；D.N和PCl具有相同原子數(shù)，但價(jià)電子數(shù)分別為5×5-1=24，5+4×7-1=32，不是等電子體，D不符合題意。故答案為：B。

【分析】A.陽(yáng)離子中質(zhì)子數(shù)大于電子數(shù)

B.根據(jù)成鍵的方式即可判斷

C.考查氮?dú)庵写螃版I的個(gè)數(shù)

D.考查的是等電子體的概念，原子數(shù)相等，且價(jià)電子數(shù)相等2．【答案】D【解析】【解答】A．俗稱膽礬、藍(lán)礬，故A不符合題意；B．根據(jù)膽礬的結(jié)構(gòu)示意圖，氧原子形成極性鍵、配位鍵和氫鍵，氫鍵不屬于化學(xué)鍵，故B不符合題意；C．基態(tài)Cu原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，Cu2+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d9，Cu2+的價(jià)電子排布式為3d9，故C不符合題意；D．根據(jù)膽礬的結(jié)構(gòu)和膽礬可寫(xiě)成[Cu(H2O)4]SO4·H2O可知，膽礬晶體中水分子有一部分與Cu2+形成配位鍵的水分子，一部分與SO和配體水分子形成氫鍵的水分子，由于作用力的不同，膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去，故D符合題意；故答案為：D。

【分析】A.CuSO4·5H2O俗稱膽礬或藍(lán)礬；

B.氫鍵不是化學(xué)鍵；

C.Cu原子優(yōu)先失去4s軌道上的1個(gè)電子，然后再失去3d軌道上的電子；

D.膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去，優(yōu)先失去以氫鍵形式結(jié)合的水分子，再失去配位鍵形式結(jié)合的水分子。3．【答案】D【解析】【解答】A．NH中氮原子提供孤電子對(duì)，氫原子提供空軌道，從而形成配位鍵，[Cu（NH3）4]2＋中銅原子提供空軌道，氮原子提供孤電子對(duì)，所以形成配位鍵，故A不符合題意；B．共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵中含有1個(gè)π鍵1個(gè)σ鍵，σ鍵和π鍵比例為11:1，故B不符合題意；C．原子數(shù)和價(jià)電子數(shù)分別相等的微粒互為等電子體，C與O互為等電子體，等電子體的結(jié)構(gòu)相似，一個(gè)C中含有2個(gè)π鍵，所以一個(gè)O中含有2個(gè)π鍵，則1molO中含有的π鍵數(shù)目為2NA，故C不符合題意；D．已知反應(yīng)N2O4（l）＋2N2H4（l）=3N2（g）＋4H2O（l），該反應(yīng)中有4molN-H鍵斷裂，則生成1.5mol氮?dú)猓纬搔墟I的數(shù)目是3NA，故D符合題意；故答案為：D。

【分析】A.氫離子和銅離子均可提供空軌道，而氨氣分子中的氮原子提供孤對(duì)電子

B.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式找出鍵即可

C.找出C含有的π鍵數(shù)目即可，等電子體具有相似的結(jié)構(gòu)

D.根據(jù)斷裂的鍵數(shù)即可計(jì)算出物質(zhì)的量即可計(jì)算出產(chǎn)生的氮?dú)獾牧坑?jì)算出π鍵4．【答案】D【解析】【解答】A．和是離子化合物，熔化時(shí)會(huì)破壞離子鍵，A項(xiàng)不符合題意；B．通過(guò)“電子氣理論”理解，Al是金屬晶體，由“自由電子”和之間強(qiáng)的相互作用而形成，B項(xiàng)不符合題意；C．的中心離子是，其配位數(shù)為6，C項(xiàng)不符合題意；D．AlCl3是共價(jià)化合物，熔融時(shí)不能電離，所以不能講Al2O3換成AlCl3，D項(xiàng)符合題意；故答案為：D。

【分析】A.和是離子化合物。含有離子鍵。

B.Al是金屬晶體，含有金屬鍵。

C.的中心離子是，配離子是F-。

D.注意AlCl3是共價(jià)化合物，熔融時(shí)不能電離。5．【答案】B【解析】【解答】A．中只有NH3是配體，所以配位數(shù)是4，A不符合題意；B．配體提供孤電子對(duì)，只要含有孤電子對(duì)即可，所以可以是分子也可以是陰離子，B符合題意；C.1mol可形成2molO-H共價(jià)鍵和1molO-Cu配位鍵，所以4mol共形成σ鍵數(shù)=43mol=12mol，C不符合題意；D．的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，D不符合題意；故答案為：B。

【分析】A.的配體為NH3；

B.配體提供孤電子對(duì)，只要含有孤電子對(duì)即可；

C.單鍵均為σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，配位鍵是σ鍵；

D.為正四面體形。6．【答案】B【解析】【解答】1mol此配合物與足量的AgNO3溶液反應(yīng)只生成1molAgCl沉淀，這說(shuō)明分子中有1個(gè)氯離子不是配體。又因?yàn)殁捲厥牵?價(jià)的，所以m＝3。由于配位數(shù)是6，則n＝4，故答案為：B。【分析】此題考查配合物的基本性質(zhì)，根據(jù)配合物中外界離子能存在與溶液中和離子進(jìn)行反應(yīng)，進(jìn)行判斷內(nèi)外界離子的個(gè)數(shù)比。7．【答案】D【解析】【解答】解：氨水呈堿性，向盛有硫酸銅水溶液的試管里加入氨水，首先形成難溶物氫氧化銅，Cu2++2NH3?H2O═Cu（OH）2↓+2NH4+，繼續(xù)滴加氨水，難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液，原因是氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成了銅氨絡(luò)合物，反應(yīng)為：Cu（OH）2+4NH3═[Cu（NH3）4]2++2OH﹣．A．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu（NH3）4]2+而使溶液澄清，故A正確；B．[Cu（NH3）4]SO4在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會(huì)析出藍(lán)色晶體，故B正確；C．在[Cu（NH3）4]2+離子中，銅離子含有空軌道，氨氣分子含有孤電子對(duì)，所以Cu2+提供空軌道，NH3給出孤電子對(duì)，故C正確；D．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，銅離子轉(zhuǎn)化到絡(luò)合物離子中，所以溶液中銅離子濃度減小，故D錯(cuò)誤；故選D．【分析】氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，當(dāng)氨水過(guò)量時(shí)，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液．A．氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成配合物[Cu（NH3）4]2+而使溶液澄清；B．絡(luò)合物在乙醇中溶解度較小，所以會(huì)析出晶體；C．配合物中，配位體提供孤電子對(duì)，中心原子提供空軌道形成配位鍵；D．硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物．8．【答案】C【解析】【解答】A．同周期元素從左到右，第一電離能逐漸增大，但第ⅤA族元素的第一電離能大于第ⅥA族的，氫對(duì)核外電子的束縛力很弱，容易失去一個(gè)電子，其第一電離能較小，所以第一電離能：N＞O＞C＞H，故A不符合題意；B．分子中連雙鍵的C的雜化方式為sp2，連單鍵的碳原子為sp3雜化，N都是sp3雜化，故B不符合題意；C．量子力學(xué)把電子在原子核外的一個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)稱為一個(gè)原子軌道，基態(tài)Zn原子的核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s2，有15種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，故C符合題意；D．該物質(zhì)中，Zn提供空軌道，O和N提供孤電子對(duì)，配位原子是O、N，但Zn的配位數(shù)是5，故D不符合題意；故答案為：C。

【分析】A.同一周期元素，其第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)，但第IIA族、第VA族第一電離能大于其相鄰元素；

B.單鍵中只有1個(gè)o鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，雜化軌道只形成σ鍵，C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3和4，N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于雜化軌道數(shù)；

C.電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)包括空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)和自旋，電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)就是軌道數(shù)；

D.如圖所示，Zn原子分別與3個(gè)O原子和2個(gè)N原子形成配位鍵。9．【答案】B【解析】【解答】A.硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物，Cu2+的濃度減小，A不符合題意；B.沉淀溶解后，生成深藍(lán)色的配合離子，該離子較穩(wěn)定，難電離，B符合題意；C.從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析可知，Cu2+與NH3?H2O反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀，繼續(xù)添加氨水，由于Cu2+更易與NH3結(jié)合，生成更穩(wěn)定的，C不符合題意；D.本實(shí)驗(yàn)的本質(zhì)是Cu2+更易與NH3結(jié)合，所以用硝酸銅溶液代替硫酸銅溶液進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，也能觀察到同樣的現(xiàn)象，D不符合題意；故答案為：B。

【分析】向硫酸銅溶液中加入氨水，形成氫氧化銅的藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加入氨水形成銅氨溶液，結(jié)合選項(xiàng)進(jìn)行判斷10．【答案】D【解析】【解答】A．鐵是26號(hào)元素，基態(tài)鐵原子的價(jià)電子排布式為3d64s2，價(jià)電子數(shù)為8，配合物中，中心原子是鐵原子，提供空軌道，配體是CO，每個(gè)配體提供的電子數(shù)是2，所以8+2n=18，則n=5，故A不符合題意；B．價(jià)電子排布為的元素處于第IA元素，一定處于元素周期表的s區(qū)，故B不符合題意；C．一個(gè)氧原子里有2對(duì)孤對(duì)電子，都可以生成氫鍵，1mol冰有個(gè)氫鍵，故C不符合題意；D．與基態(tài)鉀原子同周期且未成對(duì)電子數(shù)相同的元素是第四周期、未成對(duì)電子數(shù)為1的元素：鈧、銅、鎵、溴共四種元素，故D符合題意；故答案為：D。

【分析】A．根據(jù)鐵元素的價(jià)電子排布和配位鍵的形成分析；

B．價(jià)電子排布為的元素處于第IA元素；

C．一個(gè)氧原子里有2對(duì)孤對(duì)電子，都可以生成氫鍵；

D．符合條件的元素有鈧、銅、鎵、溴共四種；11．【答案】D【解析】【解答】A．鄰羥基苯甲酸易形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯甲酸易形成分子間氫鍵，所以鄰羥基苯甲酸的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲酸的低，故A不符合題意；B．碘、四氯化碳、為非極性分子，水為極性分子，根據(jù)“相似相溶”原理，碘易溶于四氯化碳、CS2在水中的溶解度很小，故B不符合題意；C.0.1mol配合物可以電離出0.1mol，與硝酸銀反應(yīng)生成0.1molAgCl，故C不符合題意；D．分子間不存在氫鍵，分子間因形成化學(xué)鍵而聚合成，故D符合題意；故答案為：D。

【分析】A.形成分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵物質(zhì)的熔沸點(diǎn)不同

B.結(jié)構(gòu)相似可以相溶，碘、四氯化碳、二硫化碳均是非極性分子

C.根據(jù)成鍵即可判斷

D.氫鍵是含有氫原子的分子之間可能形成12．【答案】D【解析】【解答】A．BH、B(OH)中B的雜化方式為sp3雜化，BH3中B的雜化方式為sp2雜化，故A不符合題意；B．BH、BH3、BH2(OH)、HB(OH)2、.B(OH)3、B(OH)共6種，故B不符合題意；C．Na+與[BH4]—之間通過(guò)離子鍵結(jié)合成NaBH4，[BH4]—中有3個(gè)B一H為共價(jià)鍵，還有一個(gè)B-H的配位鍵，故C不符合題意；D．每產(chǎn)生1molH2轉(zhuǎn)移2mol電子，并沒(méi)有說(shuō)在哪一個(gè)過(guò)程，在BH3—H2B(OH)中，BH3十H2O=H2B(OH)，中BH3中是-1價(jià)H和H2O中+1價(jià)H結(jié)合生成，在這一過(guò)程中生成1molH2，則轉(zhuǎn)移1mol電子，故D符合題意；故答案為D。

【分析】A、根據(jù)各微粒的結(jié)構(gòu)確定其雜化方式；

B、根據(jù)圖示反應(yīng)過(guò)程中出現(xiàn)的微粒分析；

C、根據(jù)NaBH4的結(jié)構(gòu)分析；

D、根據(jù)反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行計(jì)算；13．【答案】B,D【解析】【解答】A.ZnS是Zn2+和S2-構(gòu)成的離子化合物，屬于離子晶體，A選項(xiàng)不符合題意；B．由晶胞結(jié)構(gòu)可知，Zn分別位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，Zn2+數(shù)目為：，S2-數(shù)目也為4，B選項(xiàng)符合題意；C．ZnS晶體中，陽(yáng)離子Zn2+的配位數(shù)是4，C選項(xiàng)不符合題意；D．ZnO和ZnS所帶電荷相等，氧離子半徑小于硫離子，故ZnO的晶格能大于ZnS，D選項(xiàng)符合題意；故答案為：BD。

【分析】A.一般情況下金屬元素和非金屬元素形成的是離子晶體

B.根據(jù)占位計(jì)算出原子個(gè)數(shù)比

C.根據(jù)晶胞找出與鋅離子連接的硫離子的個(gè)數(shù)

D.熔點(diǎn)和鍵長(zhǎng)的關(guān)系，熔點(diǎn)越高，鍵長(zhǎng)越短14．【答案】B,D【解析】【解答】A．硫酸銅和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物而使溶液澄清，澄清后的溶液中銅以[Cu(NH3)4]2+的形式存在，所以溶液中銅離子濃度發(fā)生改變，A不符合題意；B．[Cu(NH3)4]SO4中[Cu(NH3)4]2+為內(nèi)界，Cu2+提供空軌道，N原子提供孤電子對(duì)，所以配位體為NH3，配位數(shù)為4，B符合題意；C．用硝酸銅代替硫酸銅實(shí)驗(yàn)，依然可以產(chǎn)生氫氧化銅沉淀，繼續(xù)加氨水時(shí)，氫氧化銅和氨水繼續(xù)反應(yīng)生成絡(luò)合物離子[Cu(NH3)4]2+而使溶液澄清，現(xiàn)象相同，C不符合題意；D．[Cu(NH3)4]SO4中[Cu(NH3)4]2+為內(nèi)界，Cu2+提供空軌道，與N原子形成配位鍵，D符合題意；故答案為BD。

【分析】根據(jù)題目中的現(xiàn)象，銅離子先與氨水形成氫氧化銅，再繼續(xù)與氨水作用幸好曾銅氨溶液，形成的是配合物，銅離子提供空軌道，氨氣分子提供配體，配位數(shù)為4，將其換成其他的銅離子溶液也會(huì)出現(xiàn)此現(xiàn)象15．【答案】（1）1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10（2）3（3）sp3雜化、sp雜化（4）NH2﹣（5）【解析】【解答】解：（1）Zn是30號(hào)元素，其原子核外有30個(gè)電子，失去最外層兩個(gè)電子生成鋅離子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10，故答案為：1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10；（2）單鍵為σ鍵，雙鍵含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，HCHO分子中含有2個(gè)C﹣H鍵、1個(gè)C=O雙鍵，分子中含有3個(gè)σ鍵，所以1mol甲醛（HCHO）分子中含有的σ鍵數(shù)目為3mol，故答案為：3；（3），其中與羥基（﹣OH）相連的一個(gè)碳為飽和碳原子，價(jià)層電子對(duì)=4+0=4，雜化軌道類型為SP3，另外一碳原子與氮原子形成碳氮三鍵，三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，價(jià)層電子對(duì)=2+=2，所以碳原子雜化軌道類型為SP，故答案為：sp3雜化、sp雜化；（4）原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微粒為等電子體，與水互為等電子體的微粒該是3原子最外層電子數(shù)為8的分子或離子，這樣的微粒有：H2S、NH2﹣，陰離子為：NH2﹣，故答案為：NH2﹣；（5）[Zn（CN）4]2﹣中鋅離子提供空軌道，C原子提供電子對(duì)形成配位鍵，結(jié)構(gòu)示意圖表示為：，圖示箭頭表示碳提供電子給鋅，故答案為：．【分析】（1）Zn是30號(hào)元素，其原子核外有30個(gè)電子，失去兩個(gè)電子生成鋅離子，Zn2+基態(tài)核外有28個(gè)電子，根據(jù)構(gòu)造原理書(shū)寫(xiě)其核外電子排布式；（2）1個(gè)HCHO分子中含有2個(gè)C﹣H鍵、1個(gè)C=O雙鍵，分子中含有3個(gè)σ鍵；（3）根據(jù)價(jià)層電子對(duì)=σ鍵電子對(duì)+中心原子上的孤電子對(duì)判斷，注意三鍵含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵；（4）原子個(gè)數(shù)相等、價(jià)電子數(shù)相等的微粒為等電子體；（5）[Zn（CN）4]2﹣中鋅離子提供空軌道，C原子提供電子對(duì)形成配位鍵．16．【答案】（1）1s22s22p63s23p63d10；14（2）b（3）12（4）原子晶體；晶胞中1個(gè)Ga與4個(gè)N原子相結(jié)合，而Ga原子中含有3個(gè)價(jià)電子，Ga提供1個(gè)空軌道與N原子提供的孤對(duì)電子形成配位鍵（5）sp3雜化；（6）GeO；72.5【解析】【解答】解：（1）Cu原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，失去4s能級(jí)1個(gè)電子形成Cu+，Cu+基態(tài)時(shí)電子排布式為1s22s22p63s23p63d10，其電子占據(jù)的14原子軌道，故答案為：1s22s22p63s23p63d10；14；（2）同主族自上而下第一電離能減小，P元素3p能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故Si的第一電離能最小，由圖中第一電離能可知，c為Si，P原子第四電離能為失去4s2能中1個(gè)電子，為全滿穩(wěn)定狀態(tài)，與第三電離能相差較大，可知b為P、a為C，故答案為：b；（3）在二氧化硅晶體，可以看作在晶體硅中每個(gè)Si﹣Si鍵之間連接O原子，晶體Si中每個(gè)Si原子形成4個(gè)Si﹣Si鍵，由圖可知每2個(gè)Si﹣Si鍵可以形成2個(gè)六元環(huán)，而4個(gè)Si﹣Si鍵任意2個(gè)可以形成6種組合，則每個(gè)Si原子連接十二元環(huán)數(shù)目為6×2=12，故答案為：12；（4）常壓下，氮化鎵（GaN）的晶體熔點(diǎn)1700℃，故其晶體類型為原子晶體，晶胞中1個(gè)Ga與4個(gè)N原子相結(jié)合，而Ga原子中含有3個(gè)價(jià)電子，Ga提供1個(gè)空軌道與N原子提供的孤對(duì)電子形成配位鍵，故答案為：原子晶體；晶胞中1個(gè)Ga與4個(gè)N原子相結(jié)合，而Ga原子中含有3個(gè)價(jià)電子，Ga提供1個(gè)空軌道與N原子提供的孤對(duì)電子形成配位鍵；（5）[B（OH）4]﹣中B原子孤電子對(duì)數(shù)==0，雜化軌道數(shù)目為4，B原子采取sp3雜化；[B（OH）4]﹣中B原子與O原子之間形成4個(gè)共價(jià)鍵，其中1個(gè)為配位鍵，用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示為，故答案為：sp3雜化；；（6）晶胞中Ge原子數(shù)目為4，O原子數(shù)目為8×+6×=4，則化學(xué)式為GeO，設(shè)鍺的相對(duì)原子質(zhì)量為M，則就晶胞質(zhì)量為：g，則：g=7.4g．cm﹣3×（4.3×10﹣8cm）3，解得M=72.5，故答案為：GeO；72.5．【分析】（1）Cu原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1，失去4s能級(jí)1個(gè)電子形成Cu+；（2）同主族自上而下第一電離能減小，P元素3p能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故Si的第一電離能最小，P原子第四電離能為失去4s2能中1個(gè)電子，為全滿穩(wěn)定狀態(tài)，與第三電離能相差較大；（3）在二氧化硅晶體，可以看作在晶體硅中每個(gè)Si﹣Si鍵之間連接O原子，晶體Si中每個(gè)Si原子形成4個(gè)Si﹣Si鍵，由圖可知每2個(gè)Si﹣Si鍵可以形成2個(gè)六元環(huán)，而4個(gè)Si﹣Si鍵任意2個(gè)可以形成6種組合；（4）常壓下，氮化鎵（GaN）的晶體熔點(diǎn)1700℃，故其晶體類型為原子晶體，晶胞中1個(gè)Ga與4個(gè)N原子相結(jié)合，而Ga原子中含有3個(gè)價(jià)電子，Ga提供1個(gè)空軌道與N原子提供的孤對(duì)電子形成配位鍵；（5）[B（OH）4]﹣中B原子孤電子對(duì)數(shù)==0，雜化軌道數(shù)目為4；[B（OH）4]﹣中B原子與O原子之間形成4個(gè)共價(jià)鍵，其中1個(gè)為配位鍵；（6）根據(jù)均攤法計(jì)算晶胞中Ge、O原子數(shù)目，用鍺的相對(duì)原子質(zhì)量表示晶胞質(zhì)量，再結(jié)合m=ρV計(jì)算．17．【答案】（1）3；＜（2）O；sp3、sp2雜化；b、d、e（3）[Co(NH3)4Cl2]＋；變大（4）面心立方堆積；Fe3(Ⅱ)Fe(Ⅲ)N；【解析】【解答】(1)Co為27號(hào)元素，核外電子排布式為[Ar]3d74s2，失去2個(gè)電子形成Co2+，核外電子排布式為[Ar]3d7，3d軌道上有3個(gè)單電子；Fe失去第三個(gè)電子可形成d軌道半滿的[Ar]3d5，半滿結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定，故Fe更容易失去第三個(gè)電子，所以I3(Fe)<I3(Co)；

(2)①由EDTA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，EDTA中含有C、H、O、N四種元素，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越強(qiáng)，非金屬性O(shè)>N>C>H，故電負(fù)性最大的元素是O；結(jié)構(gòu)中羧基(-COOH)中有碳氧雙鍵，與雙鍵相連的C為sp2雜化，其它C原子均形成的單鍵，為sp3雜化；

②由EDTA的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，幾種非金屬元素間形成的均為共價(jià)鍵，由于羧基中有碳氧雙鍵，雙鍵中一條σ鍵一條π鍵，故選b、d、e；

(3)配合物的內(nèi)界不能電離出配位的離子，1molCoCl3·4NH3溶于水中，加入足量AgNO3溶液生成1molAgCl沉淀，說(shuō)明配合物的外界有1個(gè)Cl-，內(nèi)界有2個(gè)Cl-，配離子的化學(xué)式為[Co(NH3)4Cl2]+；NH3中N的孤電子對(duì)進(jìn)入Co3+的空軌道，形成配位鍵，此時(shí)孤電子對(duì)形成了化學(xué)鍵，孤電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用，故NH3分子與鈷離子形成配合物后H-N-H鍵角變大；

(4)①由圖可知，每個(gè)晶胞中的Fe位于頂點(diǎn)和面心處，屬于面心立方最密堆積；

②根據(jù)均攤法，F(xiàn)e(III)的個(gè)數(shù)為8×=1，F(xiàn)e(II)的個(gè)數(shù)為6×=3，N在晶胞內(nèi)部，個(gè)數(shù)為1，故化學(xué)式為Fe3(II)Fe(III)N或Fe4N；

③晶胞密度ρ=，則V==cm3，晶胞的棱長(zhǎng)為cm，F(xiàn)e(II)構(gòu)成正八面體的棱長(zhǎng)為cm，正八面體的體積為2××()2××=cm3。

【分析】(1)根據(jù)Co核外電子排布式判斷即可；熟悉影響電離能大小的因素以及物質(zhì)的原子結(jié)構(gòu)即可；

(2)①熟悉常見(jiàn)元素的電負(fù)性比較；注意C形成不同化學(xué)鍵時(shí)的雜化方式；

②非金屬元素間形成共價(jià)鍵，σ鍵為單鍵，雙鍵存在一條π鍵；

(3)根據(jù)反應(yīng)物的物質(zhì)的量判斷；孤電子對(duì)形成了化學(xué)鍵，會(huì)導(dǎo)致孤電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用大于成鍵電子對(duì)與成鍵電子的排斥作用；

(4)①熟悉晶胞的常見(jiàn)堆積方式；

②根據(jù)均攤法計(jì)算；

③根據(jù)ρ=，V=計(jì)算。18．【答案】（1）冰水浴降低溫度（2）（3）減少的氧化損耗（4）先生成藍(lán)色沉淀后沉淀慢慢溶解；NH3；4（5）【解析】【解答】（1）“反應(yīng)Ⅰ”中溫度升高時(shí)易產(chǎn)生副產(chǎn)物，若要提高NaClO產(chǎn)率，可采取的措施有使用冰水浴降低溫度、減緩?fù)ㄈ肼葰獾乃俾蕼p慢反應(yīng)速率等；（2）二氧化錳和濃鹽酸在加熱條件下制取氯氣、氯化錳、水：；（3）中氮元素為-2，具有還原性，能被次氯酸鈉氧化，導(dǎo)致產(chǎn)率降低，實(shí)際操作時(shí)，尿素的用量一般比NaClO的略大，其原因可能是減少的氧化損耗，使反應(yīng)能生成更多的；（4）向硫酸銅溶液中逐滴加入氨水至過(guò)量，首先生成氫氧化銅沉