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生物化學(xué)基礎(chǔ)丁海兵1編輯ppt生物化學(xué)基礎(chǔ)丁海兵1編輯ppt第三章糖類2編輯ppt第三章糖類2編輯ppt主要內(nèi)容糖的基本知識(shí)單糖、雙糖、寡糖與多糖復(fù)合糖3編輯ppt主要內(nèi)容糖的基本知識(shí)3編輯ppt有關(guān)糖的事實(shí)糖類物質(zhì)是多羥基(2個(gè)或以上)的醛類(aldehyde)或酮類(ketone)化合物,在水解后能變成以上兩者之一的有機(jī)化合物由于其由碳、氫、氧元素構(gòu)成,在化學(xué)式的表現(xiàn)上類似于“碳”與“水”聚合,故又稱之為碳水化合物大多數(shù)糖類符合Cn(H2O)n有些糖不符合上述模式,如鼠李糖,脫氧核糖有些符合上述模式的不是糖,如甲醛,甲醇,乳酸自然界數(shù)量最多的一類有機(jī)化合物,按干重計(jì)占植物的85-90%占細(xì)菌的10%-30%在動(dòng)物體內(nèi)所占比例<2%4編輯ppt有關(guān)糖的事實(shí)糖類物質(zhì)是多羥基(2個(gè)或以上)的醛類(aldeh糖的生物學(xué)功能提供能量?jī)?chǔ)存能量植物的淀粉動(dòng)物的糖原生物合成其他物質(zhì)的原料物質(zhì)代謝的碳骨架,為蛋白質(zhì)、核酸、脂類的合成提供碳骨架細(xì)胞的骨架纖維素、半纖維素、木質(zhì)素是植物細(xì)胞壁的主要成分肽聚糖是原核生物細(xì)胞壁的主要成分甲殼質(zhì)是一些真菌類、藻類的細(xì)胞,甲殼動(dòng)物蝦、蟹、昆蟲(chóng)以及部分高等植物的細(xì)胞壁重要成分細(xì)胞間識(shí)別和生物分子間的識(shí)別細(xì)胞膜表面糖蛋白的寡糖鏈參與細(xì)胞間的識(shí)別一些細(xì)胞的細(xì)胞膜表面含有糖分子或寡糖鏈,構(gòu)成細(xì)胞的天線,參與細(xì)胞通信特殊生理功能一些寡糖能促進(jìn)機(jī)體腸道內(nèi)有益微生物菌群的生長(zhǎng)有些寡糖能促進(jìn)老年人對(duì)鈣離子的吸收,預(yù)防骨質(zhì)疏松寡糖素調(diào)節(jié)植物的生長(zhǎng)發(fā)育,誘導(dǎo)植物合成和分泌不同性質(zhì)的防衛(wèi)分子遺傳物質(zhì)的重要組成部分5編輯ppt糖的生物學(xué)功能提供能量5編輯ppt糖的分類根據(jù)碳原子數(shù)分為丙糖(triose),丁糖(terose),戊糖(pentose)、己糖(hexose)根據(jù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)目多少分為單糖(monosaccharide):不能被水解成更小分子雙糖(disaccharide):兩分子單糖縮合而成寡糖(oligosaccharide):3-10個(gè)單糖分子脫水縮合而成多糖(polysaccharide)均一性多糖(同多糖):淀粉、糖原、纖維素、半纖維素、幾丁質(zhì)(殼多糖)不均一性多糖(雜多糖):糖胺多糖類(透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、硫酸皮膚素等)結(jié)合糖(復(fù)合糖,糖綴合物-glycoconjugate):糖脂、糖蛋白(蛋白聚糖)、糖-核苷酸等糖綴合物:糖類和其他類型生物分子以共價(jià)鍵結(jié)合而形成的化合物。包括糖蛋白、蛋白聚糖、肽聚糖、糖脂、脂多糖等糖的衍生物:糖醇、糖酸、糖胺、糖苷6編輯ppt糖的分類根據(jù)碳原子數(shù)分為丙糖(triose),丁糖(tero單糖的結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的糖類分子一般含有3-6個(gè)碳原子進(jìn)一步分解,便失去糖的性質(zhì)雙糖、寡糖和多糖等其他糖類的組成單位最簡(jiǎn)單的糖:丙糖(甘油醛和二羥丙酮)丁糖是合成產(chǎn)物,自然界不存在自然界分布最廣的是戊醛糖、己醛糖和己酮糖,庚糖則存在很少單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)確定鏈狀結(jié)構(gòu)的方法(以葡萄糖為例)分子式為C6H12O6與Fehling試劑或其它醛試劑反應(yīng),含有醛基與乙酸酐加熱,形成結(jié)晶的五乙酸酯,表明葡萄糖分子含有五個(gè)羥基與無(wú)水氰化氫加成生成氰醇衍生物,經(jīng)水解和氫碘酸還原得正庚酸,表明葡萄糖是直鏈己醛根據(jù)以上反應(yīng)得出:葡萄糖是鏈端碳原子為醛基,其他五個(gè)碳原子各帶一個(gè)羥基的直鏈多羥基醛7編輯ppt單糖的結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的糖類分子7編輯ppt單糖的結(jié)構(gòu)(續(xù)1)單糖的構(gòu)型單糖的構(gòu)型可用R、S法標(biāo)記,但常見(jiàn)的是D、L標(biāo)記法D,L法以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定羥基在左邊的甘油醛為L(zhǎng)-甘油醛,在右邊的為D-甘油醛,H*OHCHOCH2OHHO*HCHOCH2OHD-甘油醛R-甘油醛L-甘油醛S-甘油醛考慮據(jù)羰基最遠(yuǎn)的手性碳的構(gòu)型,與D-甘油醛相同為D型,與L-甘油醛相同為L(zhǎng)型自然界存在的糖類以D型為主8編輯ppt單糖的結(jié)構(gòu)(續(xù)1)單糖的構(gòu)型H*OHCHOCH2OHHO*H單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變旋現(xiàn)象在不同條件下可以得到兩種D-葡萄糖結(jié)晶,從乙醇水溶液中結(jié)晶出來(lái)的D-葡萄糖的比旋光度為+1130,熔點(diǎn)1460C。從吡啶溶液中結(jié)晶出來(lái)的D-葡萄糖比旋光度為+190C,溶點(diǎn)148-1500C若將這兩種葡萄糖分別溶于水馬上測(cè)其旋光度,可發(fā)現(xiàn)它們的比旋光度逐漸發(fā)生變化:從乙醇水溶液中得到的晶體:1130→520從吡啶溶液中得到的晶體:190→520這種比旋光度自行改變的現(xiàn)象稱為變旋現(xiàn)象葡萄糖不如普通醛類化合物活潑不與Schiff試劑(品紅-亞硫酸)發(fā)生紫色反應(yīng)難與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反應(yīng)在無(wú)水甲醇中以氯化氫作催化劑,得到只含一個(gè)甲基的化合物葡萄糖的開(kāi)鏈結(jié)構(gòu)無(wú)法解釋上述現(xiàn)象單糖的結(jié)構(gòu)(續(xù)2)9編輯ppt單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)單糖的結(jié)構(gòu)(續(xù)2)9編輯ppt單糖的結(jié)果(續(xù)3)Fischer提出了單糖的環(huán)狀結(jié)單糖分子中的醛基和分子內(nèi)其他碳原子上的羥基能發(fā)生成環(huán)反應(yīng)—半縮醛反應(yīng)醛糖分子的結(jié)構(gòu)既有開(kāi)鏈的醛式,也有環(huán)狀的半縮醛式,并且以后者為主理論上C(1)的醛基可以分別與多個(gè)羥基發(fā)生成環(huán)的半縮醛反應(yīng),但實(shí)驗(yàn)證明只有兩種成環(huán)方式:與C(5)位上的羥基反應(yīng)生成六元環(huán)(吡喃環(huán));與C(4)位上的羥基反應(yīng)生成五元環(huán)(呋喃環(huán))單糖由直鏈結(jié)構(gòu)變成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后,羰基碳原子成為新的手性碳原子,導(dǎo)致C(1)差向異構(gòu)化(僅有一個(gè)手性碳原子構(gòu)型不同),產(chǎn)生兩個(gè)非對(duì)映異構(gòu)體---異頭物,半縮醛碳原子為異頭碳原子規(guī)定半縮醛羥基與最末端的手性碳原子具有相同的取向的異構(gòu)體為α型,具有相反取向的為β型半縮醛羥基在空間內(nèi)排列位置的不同導(dǎo)致不同的異構(gòu)體具有不同的比旋光度;成環(huán)過(guò)程中該羥基的位置會(huì)不斷改變,最終達(dá)到平衡,所以有變旋現(xiàn)象半縮醛羥基不如醛基活潑10編輯ppt單糖的結(jié)果(續(xù)3)Fischer提出了單糖的環(huán)狀結(jié)10編輯葡萄糖(醛糖)環(huán)化11編輯ppt葡萄糖(醛糖)環(huán)化11編輯ppt糖的構(gòu)象以呋喃糖為例:信封式船式椅式4C1
(C1,N)椅式1C4
(1C,A)12編輯ppt糖的構(gòu)象以呋喃糖為例:信封式船式椅式4C1(C1,N)椅式Fisher式和Haworth式13編輯pptFisher式和Haworth式13編輯ppta-D-(+)-葡萄糖b-D-(+)-葡萄糖14編輯ppta-D-(+)-葡萄糖b-D-(+)-葡萄糖14編輯ppt果糖(酮糖)環(huán)化15編輯ppt果糖(酮糖)環(huán)化15編輯ppt單糖的理化性質(zhì)水溶性好,微溶于乙醇,不溶于有機(jī)溶劑有旋光性和變旋現(xiàn)象甜度甜味的相對(duì)大小為甜度蔗糖作為標(biāo)準(zhǔn)參考物,甜度為100不能用物理或化學(xué)的方法定量地測(cè)定,只能憑人們的味覺(jué)感官判斷感官鑒定受主觀上的影響也受溶液的濃度、濕度、食品中其他成分存在等客觀條件的影響目前還沒(méi)有表示甜度絕對(duì)值的標(biāo)準(zhǔn)目前已知最甜的物質(zhì)是木糖醇的一種---卡坦精,甜度是蔗糖的60萬(wàn)倍16編輯ppt單糖的理化性質(zhì)水溶性好,微溶于乙醇,不溶于有機(jī)溶劑16編輯p單糖的理化性質(zhì)(續(xù)1)單糖氧化17編輯ppt單糖的理化性質(zhì)(續(xù)1)單糖氧化17編輯ppt單糖的理化性質(zhì)(續(xù)2)18編輯ppt單糖的理化性質(zhì)(續(xù)2)18編輯ppt19編輯ppt19編輯ppt20編輯ppt20編輯ppt糖的還原單糖的理化性質(zhì)(續(xù)3)21編輯ppt糖的還原單糖的理化性質(zhì)(續(xù)3)21編輯ppt許多還原糖可與苯肼反應(yīng)生成含有兩個(gè)苯腙基的糖脎—成脎(sa)反應(yīng)單糖的理化性質(zhì)(續(xù)4)22編輯ppt許多還原糖可與苯肼反應(yīng)生成含有兩個(gè)苯腙基的糖脎—成脎(sa)單糖的理化性質(zhì)(續(xù)5)糖的遞升:將一個(gè)醛糖轉(zhuǎn)變?yōu)楦咭患?jí)的醛糖的過(guò)程23編輯ppt單糖的理化性質(zhì)(續(xù)5)糖的遞升:將一個(gè)醛糖轉(zhuǎn)變?yōu)楦咭患?jí)的醛糖24編輯ppt24編輯ppt糖的遞降:醛糖變?yōu)榈鸵患?jí)醛糖的過(guò)程單糖的理化性質(zhì)(續(xù)6)25編輯ppt糖的遞降:醛糖變?yōu)榈鸵患?jí)醛糖的過(guò)程單糖的理化性質(zhì)(續(xù)6)25差向異構(gòu)化:當(dāng)用堿的水溶液處理單糖時(shí),能形成某些差向異構(gòu)體的平衡體系。這種作用,被稱為差向異構(gòu)化,轉(zhuǎn)化通常認(rèn)為是通過(guò)烯醇式中間體完成的單糖的理化性質(zhì)(續(xù)7)26編輯ppt差向異構(gòu)化:當(dāng)用堿的水溶液處理單糖時(shí),能形成某些差向異構(gòu)體成苷反應(yīng):?jiǎn)翁堑陌肟s醛(或半縮酮)的羥基與其他含羥基或其它基團(tuán)的化合物失水而縮合成的縮醛(或縮酮)式衍生物單糖的理化性質(zhì)(續(xù)7)27編輯ppt成苷反應(yīng):?jiǎn)翁堑陌肟s醛(或半縮酮)的羥基與其他含羥基或其它基單糖的脫水和顏色反應(yīng)單糖的理化性質(zhì)(續(xù)8)28編輯ppt單糖的脫水和顏色反應(yīng)單糖的理化性質(zhì)(續(xù)8)28編輯ppt重要的單糖29編輯ppt重要的單糖29編輯ppt重要的單糖(續(xù)1)30編輯ppt重要的單糖(續(xù)1)30編輯ppt重要的單糖(續(xù)2)31編輯ppt重要的單糖(續(xù)2)31編輯ppt單糖的衍生物單糖磷酸酯單糖的羥基(包括半縮醛羥基)與磷酸脫水形成的糖衍生物很多代謝途徑的中間產(chǎn)物糖醇單糖的羰基被還原成羥基形成的衍生物生物有機(jī)體的組成成分和代謝產(chǎn)物可作為糖類的替代品用于食品工業(yè)糖酸醛糖被氧化的產(chǎn)物,可以是糖酸,糖二酸和糖醛酸一些糖酸是代謝中間產(chǎn)物脫氧糖分子中一個(gè)或多個(gè)羥基被氫原子取代而形成的單糖生物中廣泛分布氨基糖單糖分子中一個(gè)羥基被氨基所取代的糖衍生物參與軟骨,糖蛋白,糖脂,細(xì)菌細(xì)胞壁和動(dòng)物甲殼素的構(gòu)成糖苷包括氧苷,硫苷,氮苷和碳苷幾乎所有生物體都有糖苷,主要存在與植物體內(nèi)大多數(shù)糖苷有毒性,少數(shù)可以做藥物32編輯ppt單糖的衍生物單糖磷酸酯32編輯ppt雙糖與寡糖(低聚糖)雙糖、寡糖的性質(zhì)與單糖相似:溶于水,易結(jié)晶,有甜味雙糖與寡糖分子中有手性分子,因而有旋光性并非所有的雙糖與寡糖都具有變旋性,利如:蔗糖分子中不存在半縮醛羥基,所以沒(méi)有變旋性還原糖和非還原糖單糖形成雙糖成苷時(shí),由一分子單糖的半縮醛羥基與另一分子單糖的醇羥基失水而成的,保留一個(gè)半縮醛羥基,有還原性。如麥芽糖、纖維二糖等若由半縮醛羥基形成糖苷鍵,沒(méi)有游離的半縮醛羥基,不具有還原性,為非還原糖,如蔗糖33編輯ppt雙糖與寡糖(低聚糖)雙糖、寡糖的性質(zhì)33編輯ppt重要的還原性雙糖34編輯ppt重要的還原性雙糖34編輯ppt纖維二糖35編輯ppt纖維二糖35編輯ppt3)乳糖36編輯ppt3)乳糖36編輯ppt重要的非還原性二糖37編輯ppt重要的非還原性二糖37編輯ppt環(huán)糊精環(huán)糊精葡萄糖轉(zhuǎn)移酶作用于淀粉溶液得到的一系列相關(guān)結(jié)構(gòu)的寡糖稱為環(huán)糊精
環(huán)糊精(CD)通常由6、7、8個(gè)葡萄糖單元環(huán)合而成,分別稱為α-、β和r-CD。許多有機(jī)反應(yīng)底物可以嵌入其空腔中進(jìn)行位置選擇反應(yīng)。α-環(huán)糊精38編輯ppt環(huán)糊精環(huán)糊精葡萄糖轉(zhuǎn)移酶作用于淀粉溶液得到的一系列相關(guān)結(jié)構(gòu)的多糖自然界中糖類的主要存在形式相對(duì)分子量很大(3×104~4×108),混合物非還原糖(很大的多糖分子只有一個(gè)還原末端)大多不溶于水無(wú)變旋,無(wú)甜味,一般不能結(jié)晶按功能可分為儲(chǔ)存多糖和結(jié)構(gòu)多糖39編輯ppt多糖自然界中糖類的主要存在形式39編輯ppt淀粉淀粉是植物中最重要的儲(chǔ)存多糖,包括不溶于水的直鏈淀粉和溶于水的支鏈淀粉40編輯ppt淀粉淀粉是植物中最重要的儲(chǔ)存多糖,包括不溶于水的直鏈淀粉和溶41編輯ppt41編輯ppt淀粉的糊化與老化淀粉在常溫下不溶于水,但當(dāng)水溫至53℃以上時(shí),淀粉的物理性能發(fā)生明顯變化。淀粉在高溫下溶脹、分裂形成均勻糊狀溶液的特性,稱為淀粉的糊化(Gelatinization)含淀粉的糧食經(jīng)加工成熟,是將淀粉糊化,而糊化了的淀粉在室溫或低于室溫的條件下慢慢地冷卻,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間,變得不透明,甚至凝結(jié)沉淀,這種現(xiàn)象稱為淀粉的老化,俗稱"淀粉的返生速凍可以防止淀粉老化42編輯ppt淀粉的糊化與老化淀粉在常溫下不溶于水,但當(dāng)水溫至53℃以上時(shí)淀粉的水解淀粉可被淀粉酶或酸水解成葡萄糖用碘-水溶液的顏色變化可以判斷淀粉的水解程度:淀粉(藍(lán)色),糊精(藍(lán)紫色,紅色,無(wú)色---分子量有大到小)43編輯ppt淀粉的水解淀粉可被淀粉酶或酸水解成葡萄糖43編輯ppt淀粉的改性44編輯ppt淀粉的改性44編輯ppt糖原動(dòng)物體內(nèi)儲(chǔ)存多糖的形式,包括肝糖原(存于肝臟)和肌糖原(存于骨骼肌)分子量約相當(dāng)于30000個(gè)葡萄糖單位結(jié)構(gòu)與支鏈淀粉相似,分支程度更高,分支鏈更短無(wú)還原性與碘作用呈紅紫色至紅褐色右旋光性溶于水和三氯乙酸,不溶于乙醇和其他有機(jī)溶劑45編輯ppt糖原動(dòng)物體內(nèi)儲(chǔ)存多糖的形式,包括肝糖原(存于肝臟)和肌糖原(46編輯ppt46編輯ppt纖維素分布最廣,含量最多的一種多糖不溶于一般的有機(jī)溶劑以及稀酸,稀堿硝化纖維可用于制造炸藥47編輯ppt纖維素分布最廣,含量最多的一種多糖47編輯ppt淀粉與纖維素的消化48編輯ppt淀粉與纖維素的消化48編輯ppt幾種多糖與碘反應(yīng)的總結(jié)49編輯ppt幾種多糖與碘反應(yīng)的總結(jié)49編輯ppt甲殼質(zhì)由N-乙酰基-D-吡喃葡糖胺聚合而成的直鏈多糖,是蝦、蟹外殼的主要有機(jī)成分甲殼質(zhì)存在于自然界中的低等植物菌類、藻類的細(xì)胞,甲殼動(dòng)物蝦、蟹、昆蟲(chóng)的外殼,高等植物的細(xì)胞壁等,其量不低于豐富的纖維素,是除纖維素以外的又一大類重要多糖。據(jù)估計(jì)自然界中,甲殼質(zhì)每年生物合成的量多達(dá)1000億噸不溶于酸堿,也不溶于水,很難被人體利用甲殼質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和植物纖維素非常相似。都是六碳糖的多聚體,分子量都在100萬(wàn)以上。基本單位是乙酰葡萄糖胺,它是由1000~3000個(gè)乙酰葡萄糖胺殘基通過(guò)p1,4糖甙鏈相互連接而成聚合物甲殼質(zhì)的性質(zhì)可被酶分解而吸收:甲殼質(zhì)和食物纖維素不易被消化吸收。若甲殼質(zhì)和蔬菜、植物性食品、牛奶和雞蛋一起食用可以被吸收。在植物和腸內(nèi)細(xì)菌中含有殼糖胺酶、去乙酰酶、體內(nèi)存在的溶菌酶以及牛奶、雞蛋中含有卵磷脂等共同作用下可將甲殼質(zhì)分解成低分子量的寡聚糖而被吸收溶于酸性溶液形成帶正電的陽(yáng)離子基團(tuán):甲殼質(zhì)分子中含有氨基(一NH。),具有堿性,在胃酸的反應(yīng)下可生成銨鹽,可使腸內(nèi)PH值移向堿性側(cè),改善酸性體質(zhì)。反應(yīng)中生成帶正電荷的陽(yáng)離子基團(tuán),這是自然界中唯一存在的帶正電荷可食性食物纖維。對(duì)人體細(xì)胞有很強(qiáng)的親和性:進(jìn)入人體內(nèi)甲殼質(zhì)被分解成基本單位時(shí)就是人體內(nèi)的成分,殼糖胺的基本單位是葡萄糖胺,葡萄糖胺是人體內(nèi)存在的;而甲殼質(zhì)的基本單位是乙酰葡萄糖胺,它是體內(nèi)透明質(zhì)酸的基本組成單位。因此,甲殼質(zhì)對(duì)人體細(xì)胞有良好的親和性,不會(huì)產(chǎn)生排斥反應(yīng)。溶解后的幾丁聚糖呈凝膠狀態(tài),具有較強(qiáng)的吸附能力。因甲殼質(zhì)分子中含有羥基、氨基等極性基團(tuán),吸濕性很強(qiáng),可用做化妝品保濕劑。甲殼質(zhì)是天然纖維素(動(dòng)物性食物纖維),沒(méi)有毒性和副作用,其安全性和砂糖近似。(砂糖致死量為18g/kg,而甲殼質(zhì)為16g/kg)。可螯合重金屬離子,作為體內(nèi)重金屬離子的排泄劑50編輯ppt甲殼質(zhì)由N-乙酰基-D-吡喃葡糖胺聚合而成的直鏈多糖,是蝦、雜多糖果膠:植物中的一種酸性多糖,是細(xì)胞壁中一個(gè)重要組分,最常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)是α-1,4糖苷鍵連接而成的多聚半乳糖醛酸,也可由鼠李糖和其它多糖共同組成;在多糖主鏈上有一些側(cè)鏈根據(jù)酯化程度不同分為高甲氧基和低甲氧基果膠;根據(jù)水溶性不同可分為水溶性和水不溶性果膠(原果膠)決定蔬菜水果的口感植物內(nèi)部細(xì)胞的支撐物質(zhì)在食品上作膠凝劑,增稠劑,穩(wěn)定劑,懸浮劑,乳化劑,增香增效劑,并可用于化妝品
51編輯ppt雜多糖果膠:植物中的一種酸性多糖,是細(xì)胞壁中一個(gè)重要組分,最雜多糖(續(xù)1)半纖維素:堿溶性植物細(xì)胞壁多糖,是除去果膠后的殘留物質(zhì)由幾種不同類型的單糖構(gòu)成的異質(zhì)多聚體,這些糖是五碳糖和六碳糖,包括木糖、阿伯糖、甘露糖和半乳糖等半纖維素木聚糖在木質(zhì)組織中占總量的50%,它結(jié)合在纖維素微纖維的表面(范德華力),并且相互連接,這些纖維構(gòu)成了堅(jiān)硬的細(xì)胞相互連接的網(wǎng)絡(luò)具有親水性能,能造成細(xì)胞壁的潤(rùn)脹,賦予纖維彈性
52編輯ppt雜多糖(續(xù)1)半纖維素:堿溶性植物細(xì)胞壁多糖,是除去果膠后的雜多糖(續(xù)3)樹(shù)膠:來(lái)自植物和微生物的一切能在水中生成溶液或粘稠分散體的多糖和多糖衍生物。原指樹(shù)木傷裂處分泌的膠粘液干涸而成的無(wú)定形物質(zhì),主要成分為多糖醛酸的鈣、鎂、鉀鹽。后來(lái)擴(kuò)展到許多從陸生和海生植物中用水浸提出來(lái)的多糖。隨著工業(yè)的發(fā)展,又?jǐn)U大到許多本來(lái)在水中不能分散的多糖(纖維素、淀粉等)經(jīng)加工而能溶(或分散)于水的多糖衍生物樹(shù)膠來(lái)源植物分泌物,如阿拉伯膠、桃膠等植物的水浸提物,如果膠等種子膠,如瓜爾膠、角豆豆膠等海藻膠,如瓊膠、褐藻膠等制備樹(shù)膠,如生物合成樹(shù)膠、纖維素衍生物等樹(shù)膠的水分散體通常具有懸浮、分散、乳化膠粘或粘稠、以及凝膠等特性,常用作凝固劑、膠粘劑、潤(rùn)滑劑或成膜物質(zhì)重要的樹(shù)膠阿拉伯膠:主要是阿拉伯膠樹(shù)(Acaciasenegal)的分泌物,淺黃至黃褐色固體、性脆、有光澤。其溶液粘度低、能配成濃度50%以上的溶液,其膠粘性能與粘度無(wú)關(guān)。世界年產(chǎn)量5萬(wàn)噸,其中90%產(chǎn)于蘇丹。是工業(yè)上用途最廣的樹(shù)膠,常用于食品、醫(yī)藥、化妝品、顏料、墨水、印刷、紡織等方面,也用于油庫(kù)內(nèi)壁防止?jié)B漏黃蓍膠:是膠黃蓍樹(shù)(Astragalusgummifera)等的分泌物。在樹(shù)膠中以它的溶液的粘度最高,主要用于食品、醫(yī)藥和化妝品桃膠:由桃的分泌物水解而制得,主要用于水彩顏料和印刷落葉松阿拉伯半乳聚糖:由落葉松屬木材用水或稀堿液浸提加工而得,屬低粘度高分散性樹(shù)膠,主要用于醫(yī)藥、食品等
53編輯ppt雜多糖(續(xù)3)樹(shù)膠:來(lái)自植物和微生物的一切能在水中生成溶液或復(fù)合糖肽聚糖:也稱黏肽或胞壁質(zhì),是構(gòu)成原核生物細(xì)胞骨架的一種重要復(fù)合糖,由胞壁肽重復(fù)排列構(gòu)成骨架是由兩種糖衍生物:N-乙酰葡萄糖胺(GlcNAc)和N-乙酰胞壁酸(MurNAc)交替相連而形成的多糖鏈側(cè)鏈的氨基酸以D和L型交替存在胞壁質(zhì)的殼可以幫助細(xì)菌的細(xì)胞質(zhì)抵抗?jié)B透造成的內(nèi)壓54編輯ppt復(fù)合糖肽聚糖:也稱黏肽或胞壁質(zhì),是構(gòu)成原核生物細(xì)胞骨架的一種55編輯ppt55編輯ppt脂多糖56編輯ppt脂多糖56編輯ppt脂質(zhì)A2分子的D-葡糖胺通過(guò)β-1,6-連接的二糖重復(fù)單位,重復(fù)單位通過(guò)C1’和C4間的焦磷酸橋連接,C3或C6與KDO結(jié)合,其它碳位被脂肪酸酯化決定脂多糖內(nèi)毒性的成分KDO是2-Keto-3-deoxy-D-manno-octulosonicacid的縮寫(xiě)57編輯ppt脂質(zhì)A2分子的D-葡糖胺通過(guò)β-1,6-連接的二糖重復(fù)單位,核心寡糖和O-特異鏈核心寡糖通過(guò)KDO連接于脂質(zhì)A作為噬菌體的受體,作為抗原O-特異鏈借助糖苷鍵與外核心相連具有抗原性質(zhì);覆蓋在外膜,除決定脂多糖的血清性質(zhì)外,還保護(hù)細(xì)菌免遭宿主細(xì)胞吞噬和補(bǔ)體介導(dǎo)的殺傷58編輯ppt核心寡糖和O-特異鏈核心寡糖58編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)1)糖蛋白:糖類分子與蛋白質(zhì)分子共價(jià)結(jié)合形式形成的蛋白質(zhì)。糖基化修飾使蛋白質(zhì)分子的性質(zhì)和功能更為豐富和多樣。分泌蛋白質(zhì)和質(zhì)膜外表面的蛋白質(zhì)大都為糖蛋白,糖蛋白的糖肽連接鍵,簡(jiǎn)稱糖肽鍵糖肽鍵的類型可以概括為:N-糖苷鍵型:寡糖鏈(GlcNAC的β-羥基)與Asn的酰胺基、N-未端的a-氨基、Lys或Arg的W-氨基相連O-糖苷鍵型:寡糖鏈(GalNAC的α-羥基)與Ser、Thr和羥基賴氨酸、羥脯氨酸的羥基相連S-糖苷鍵型:以半胱氨酸為連接點(diǎn)的糖肽鍵酯糖苷鍵型:以天冬氨酸、谷氨酸的游離羧基為連接點(diǎn)糖蛋白中的糖鏈變化較大,含有豐富的結(jié)構(gòu)信息。寡糖鏈往往是受體、酶類的識(shí)別位點(diǎn)
N-糖苷鍵型(N-連接)主要有三類寡糖鏈:高甘露糖型,由GlcNAc和甘露糖組成;復(fù)合型:除了GlcNAc和甘露糖外、還有果糖、半乳糖、唾液酸;雜合型,包含上兩種的特征,有五糖核心O-糖苷鍵型(O-連接)沒(méi)有五糖核心。如:人血纖維蛋白溶酶原;人免疫球蛋白IgA:O-糖鏈的結(jié)構(gòu)比N-糖鏈簡(jiǎn)單,但連接形式比N-糖鏈的多主要生物學(xué)功能為細(xì)胞或分子的生物識(shí)別糖鏈的重要作用多肽鏈構(gòu)象的決定因子影響糖蛋白與其它分子的結(jié)合改變糖蛋白的溶解度,沉淀性,在水溶液中的黏度影響蛋白酶的耐受能力影響糖蛋白的分泌,運(yùn)輸參與分子識(shí)別,細(xì)胞識(shí)別,精卵識(shí)別,細(xì)胞黏著和淋巴細(xì)胞59編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)1)糖蛋白:糖類分子與蛋白質(zhì)分子共價(jià)結(jié)合形式形成的復(fù)合糖(續(xù)2)蛋白聚糖:由糖胺聚糖與線性多肽共價(jià)結(jié)合成的多糖和蛋白質(zhì)復(fù)合物。能夠形成水性的膠狀物,主要存在于脊椎動(dòng)物結(jié)締組織和細(xì)胞表面中長(zhǎng)而不分支,黏多糖為主體糖的比例高于糖蛋白糖-肽連接方式大致分為五種:透明質(zhì)酸(HA)、硫酸軟骨素(CS)、硫酸皮膚素(DS)、肝素(HEP)和硫酸乙酰肝素(或稱硫酸類肝素,HS)以及硫酸角質(zhì)素(KS)細(xì)胞外基質(zhì)的重要成分之一。可與細(xì)胞外基質(zhì)中的膠原、纖粘連蛋白、層粘連蛋白及彈性蛋白結(jié)合,構(gòu)成具有組織特性的細(xì)胞外基質(zhì)作用維持軟骨的形態(tài)和功能調(diào)節(jié)生物體內(nèi)某些活性分子的濃縮儲(chǔ)存和緩慢釋放過(guò)程維持血管的正常結(jié)構(gòu)與功能維持角膜的透明度在細(xì)胞發(fā)育和器官形成等方面起重要作用60編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)2)蛋白聚糖:由糖胺聚糖與線性多肽共價(jià)結(jié)合成的多糖復(fù)合糖(續(xù)3)蛋白聚糖的結(jié)構(gòu)組成核心蛋白糖胺聚糖糖胺糖醛酸葡萄糖胺半乳糖胺葡萄糖醛酸艾杜糖醛酸61編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)3)蛋白聚糖的結(jié)構(gòu)組成核心蛋白糖胺聚糖糖胺糖醛酸葡62編輯ppt62編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)4)糖脂:一種攜有一個(gè)或多個(gè)以共價(jià)鍵連接糖基的復(fù)合脂質(zhì)。是細(xì)胞膜的重要成分。包括甘油糖脂、鞘糖脂、脂多糖等在生物體分布甚廣,但含量較少,僅占脂質(zhì)總量的一小部分糖脂分為兩大類:糖基酰甘油糖基酰甘油結(jié)構(gòu)與磷脂相類似,主鏈?zhǔn)歉视停兄舅幔缓准澳憠A等化合物糖類殘基是通過(guò)糖苷鍵連接在1,2-甘油二酯的C-3位上構(gòu)成糖基甘油酯分子已知這類糖脂可由各種不同的糖類構(gòu)成它的極性頭不僅有二酰基油酯,也有1-酰基的同類物自然界存在的糖脂分子中的糖主要有葡萄糖、半乳糖,脂肪酸多為不飽和脂肪酸糖鞘脂糖鞘脂又分為中性糖鞘脂和酸性糖鞘脂糖鞘脂分子母體結(jié)構(gòu)是神經(jīng)酰胺脂肪酸連接在長(zhǎng)鏈鞘氨醇的C-2氨基上,構(gòu)成的神經(jīng)酰胺糖類是糖鞘脂的親水極性頭糖脂是細(xì)胞表面的標(biāo)志物質(zhì),也是表面抗原的重要組成部分63編輯ppt復(fù)合糖(續(xù)4)糖脂:一種攜有一個(gè)或多個(gè)以共價(jià)鍵連接糖基的復(fù)合褐藻膠由β-
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