煙酰胺波譜特征——脂肪酰胺制作人：李召李召應化081班2008014044煙酰胺煙酰胺又名維生素PP或維生素B3,化學名為吡啶-3-甲酰胺,它是生物體內脫氫輔酶的組成部分,參與碳水化合物、脂肪和蛋白質的代謝。因此,煙酰胺廣泛應用于食品和飼料添加劑、藥品及原料藥、生化劑、發色劑、電鍍光亮劑、植物生長調節劑、頭發生長促進劑等,其最大應用領域是飼料添加劑。物理性質結構特點C＝O結構特征：C＝O由一個sp2的碳原子與一個氧原子通過雙鍵相結合而成,氧的電負性(3.5)大于碳的電負性(2.5)，由于碳原子和氧原子的電負性差別，羰基化合物容易發生親核加成反應。

C＝O的化學性質羥醛縮合烴基上的鹵代反應親核加成反應與氫氰酸的加成與格氏試劑的加成與醇的加成胺的化學性質—NH2的化學性質堿性伯胺的異腈反應氧化作用烴基化反應應酰基化反應磺酰化反應與亞硝酸的反應煙酰胺的化學性質酰胺的酸堿性：酰胺是胺的酰基衍生物，由于氮原子上未共用電子對與碳氧雙鍵形成P—∏共軛，而使氮原子上電子云密度有所降低，因而減弱了它接受電子的能力，同時與但連接的氫原子也變得稍微活潑。水解：酰胺與酯一樣在酸堿催化下水解，生成羧酸。脫水反應：酰胺與強的脫水劑作用或強熱則聲稱腈，常用的脫水劑是五氧化二磷和亞硫酰氯。霍夫曼降級反應：酰胺與次氯酸鈉或次溴酸鈉的堿溶液作用時，脫去羰基生成胺，在反應過程中碳鏈減少了一個碳原子，所以叫霍曼降級反應。還原：酰胺很不容還原，在高溫高壓下催化加氫才還原為氨，通常所得為混合物，強還原劑和氫化鋰鋁也可以將酰胺還原為胺。酰胺與次溴酸鈉的堿溶液作用時，脫去羰基生成胺，在反應過程中碳鏈減少了一個碳原子，所以叫霍曼降級反應。波譜特征紅外光譜特征羰基的紅外光譜鑒定羰基化合物紅外光譜的最大特征是在1928~1580處的強特征峰，該特征峰常用于鑒定羰基的存在，羰基所處的化學環境對其具體吸收峰位置有一定的影響，一般共軛效應使得羰基伸縮振動向低波數位移，誘導效應使其向高波數位移。煙酰胺紅外光譜鑒定煙酰胺在1680cm-1處有一強吸收峰，是羰基的伸縮振動吸收，在3350cm-1處和3190cm-1有一強吸收峰，是N—H鍵的反對稱和對稱伸縮振動。在1403cm-1處有一峰，是C—N鍵的伸縮振動。胺胺類化合物的紅外特征吸收為C—N鍵的伸縮振動、N—H的伸縮振動、N—H的彎曲振動。各種胺的伸縮振動譜帶胺特性分析伯胺：雙峰仲胺：單峰叔胺：無吸收峰胺的紅外光譜鑒定從上表可見伯胺的—NH2有伸縮振動和彎曲振動兩種，其中N—H伸縮振動在3400，羰基上的氧的電負性較強，對N上的孤對電子有誘導效應，使之發生紅移。每個H出一個峰，N—H彎曲振動在1650附近出現一個強峰，該吸收峰隨氫鍵發生位位移，仲胺的稀溶液在3500~3300只出現一個峰，該峰的位置和強度與分子結構密切相關，吸收強度通常很弱。胺的紅外光譜鑒定在鑒定伯、仲、叔胺的特征吸收時常受到干擾，或缺乏很特征的吸收，所以可以利用簡單的化學反應，將胺轉化為銨鹽伯胺鹽對稱伸縮振動與烷基的C—H伸縮振動重疊，仲胺鹽的對稱伸縮振動吸收與叔胺鹽的N—H伸縮振動吸收位于2700處，能與烷基C—H伸縮振動分開，根據1600~1500區的N—H彎曲振動吸收又可以將仲胺鹽和叔胺鹽分開，叔胺鹽在該區無吸收。紫外光譜1、基于分子外層電子躍遷產生的吸收光譜進行分析測定的一種儀器分析方法，常用波長范圍為200–800nm2、該能量對應分子的三種能級：hv=△E電子+△E振動+△E轉動各軌道能級高低順序：

n

*

*；可能的躍遷類型：

-

*；-

*；-

*；n-*；-

*；n-*煙酰胺的紫外光譜鑒定紫外可見光譜中的躍遷類型：n*躍遷

*躍遷氧和氮上的孤對電子（R帶）碳碳雙鍵、碳氧雙鍵共軛鍵（K帶）核磁氫譜特征煙酰胺的H譜鑒定Assign.Shift(ppm)A

9.081B8.735C8.249D*18.22E*17.67F7.527

HA（2H）列分為兩個峰，δ=9.081因為相鄰的碳原子上只有一個H，根據n+1規則則知其列分為兩個峰。HD(1H)列分為兩個峰，δ=8.22受到HE的影響列分為兩個峰。同樣HEδ=7.67受到HD的影響列分為兩個峰。質譜特征5178106122羰基化合物的質譜鑒定羰基化合物（醛、酮、酸、酯、酰胺等）質譜的共同特征是分子離子峰一般可見。胺的質譜鑒定a、脂肪胺的分子離子峰很弱，仲胺、叔胺或較大分子量的伯胺，M﹢峰往往不出現b、胺重要的峰時α裂解峰，這種裂解離子峰往往是基峰，a斷裂形成胺的特征離子（m/z30+14n）斷裂位置不止一個，其中優失去較大的烷基，生成豐度較大的碎片離子。c、a斷裂生成的偶電子碎片可以進一步發生類似麥氏重排的過程，消除一分子烯烴，形成二級破碎的偶電子離子。d、芳香胺的破碎類似酚，依次失去HCN和H?形成五元環離子，芳香胺還可以直接失去H?，生成很強的[M—H]﹢

﹢酰胺的質譜分析酰胺類化合物有明顯的分子離子峰，其裂解反應與脂類化合物類似。長鏈的脂肪族酰胺易發生麥氏重排，生成的m/z59+14n奇電子離子非常突出，對a裂解有抑制作用。長鏈脂肪族酰胺也能發生γ裂解，產生較弱的峰m/z72（無重排）或m/z73（有重排）芳香族酰胺與其他芳香族羰基化合物類似，分子離子